CN105949709B - 一种含镁铝尖晶石的人造石的制备方法 - Google Patents

一种含镁铝尖晶石的人造石的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105949709B
CN105949709B CN201610456404.0A CN201610456404A CN105949709B CN 105949709 B CN105949709 B CN 105949709B CN 201610456404 A CN201610456404 A CN 201610456404A CN 105949709 B CN105949709 B CN 105949709B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
preparation
artificial stone
zif
mgal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610456404.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105949709A (zh
Inventor
骆佳豪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Foshan ademante Technology Co., Ltd
Original Assignee
Jinhua Zhichan Wuyuan Information Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jinhua Zhichan Wuyuan Information Technology Co Ltd filed Critical Jinhua Zhichan Wuyuan Information Technology Co Ltd
Priority to CN201610456404.0A priority Critical patent/CN105949709B/zh
Priority to CN201810877808.6A priority patent/CN109133722B/zh
Publication of CN105949709A publication Critical patent/CN105949709A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105949709B publication Critical patent/CN105949709B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/02—Macromolecular compounds
    • C04B26/10—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B26/12—Condensation polymers of aldehydes or ketones
    • C04B26/122—Phenol-formaldehyde condensation polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/16—Preparation of alkaline-earth metal aluminates or magnesium aluminates; Aluminium oxide or hydroxide therefrom
    • C01F7/162—Magnesium aluminates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/008—Supramolecular polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2201/00—Mortars, concrete or artificial stone characterised by specific physical values
    • C04B2201/50—Mortars, concrete or artificial stone characterised by specific physical values for the mechanical strength
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/14—Gas barrier composition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)

Abstract

本发明涉及一种含镁铁尖晶石的人造石的制备方法，所述纳米镁铝尖晶石MgAl2O4具有特殊的结构，可以作为优质的无机纳米氧化物材料，添加到滑石粉/酚醛树脂/石英中，提高人造石的耐热性和强度，降低人造石的老化时间，可以保持高温作用下长时间不降解，而且还能保持较好的阻燃效果，增加残炭量，大幅提高LOI烧失量指数。

Description

一种含镁铝尖晶石的人造石的制备方法
技术领域
本发明涉及一种包含纳米镁铝尖晶石的人造石的制备方法，属于建筑材料领域。
背景技术
随着人们生活水平的提升，居住条件的改善，室内装修行业迅猛发展，装修建材的用量极大，其中石材是一种最普遍使用，最基础的建材之一，广泛应用于地面、墙面和台面的铺装。天然石材开采成本高、污染大，并且含有大量天然放射性物质，对人体健康危害较大。随着材料领域的不断发展，人工石材的性能逐渐得到改善，接近甚至超过了天然石材，越来越被市场和使用者接受，被广泛应用于橱柜、卫浴、地面、墙面装饰。但是目前的人造石材仍然存在强度低、表面抗磨性差、阻燃耐热性能不强，表面光泽度性差的缺点。
发明内容
针对现有人造石存在的诸多不足，本发明提供了一种含镁铝尖晶石的人造石的制备方法，按照如下步骤制备得到：
（1）制备复合物镁铝尖晶石MgAl2O4/ZIF-90：
（2）将滑石粉 70-90份、酚醛树脂50-60份、三氟化硼6-10份、白炭黑10-20份、珍珠岩粉末25-30份、三聚氰胺5-15份、磷酸三乙酯5-15份、羟基磷灰石5-15份、云母片5-15份、石英50-70份和上述步骤得到的MgAl2O410-20份、ZIF-90 5-10份混合，倒入高速搅拌机，室温下先采用1000转/分钟的速度搅拌30分钟，然后在50℃以3000转/分钟的速度搅拌30min，将搅拌均匀的混料排出，均匀铺到制板模具上，然后将制板模具置于真空环境中干燥固化成型，从模具中取出固化后的人造石坯料，对坯料进行定厚、打磨、抛光处理得到阻燃人造石。
其中，所述步骤（1）中MgAl2O4的制备方法为：分别称取0.02molMg(NO3)2· 6H2O、0.04molAl(NO3)3 9H2O溶于50ml去离子水中，配得混合盐溶液，取0.04molNa2CO3、0.06molNaOH溶于50ml去离子水中，然后快速搅拌，将盐溶液加入碱溶液，使pH保持在9-11，混合均匀，将沉淀过滤，去离子水洗至中性，80-100℃烘箱中烘干8-10h，然后在800-1000℃马弗炉中焙烧4-6h。
其中，所述步骤（1）中ZIF-90的制备方法为：将 2.1mmol Zn(NO3)2 6H2O和3.0mmol咪唑-2-甲醛ICA 溶于30mL的DMF 中搅拌均匀将得到的反应液转移至容积为40mL 聚四氟乙烯衬里的反应釜在100℃下反应18h自然冷却至室温。
其中，步骤（2）中干燥固化成型温度为50-65℃，优选55-60℃。
本发明的有益效果：
磷和含磷化合物阻燃剂与卤系、无机系并列为三大阻燃体系。磷酸三乙酯、羟基磷灰石等磷系化合物的阻燃效果较好，因为燃烧时生成的偏磷酸可聚合成稳定的多聚态，成为燃烧点的保护层，能隔绝被燃物与氧气的接触。生成的磷酸和聚偏磷酸则都是强酸，具有很强的脱水性，能够使聚合物脱水炭化，并在聚合物表面形成炭化层，达到隔绝氧气阻止燃烧的目的。
三聚氰胺具有无卤、低毒、低烟的优点，含氮阻燃剂在聚酯塑料的阻燃效果较好，尤其是与磷系阻燃剂结合，可以形成膨胀型阻燃体系，通过二者的协同作用，可以大幅提高酚醛树脂酯烃人造石的阻燃效果。本申请采用了三聚氰胺与磷酸三乙酯、羟基磷灰石组合使用，并调整三者的比例，使三者发挥协同作用，形成膨胀型阻燃体系，试验表明，三者（三聚氰胺：磷酸三乙酯：羟基磷灰石）最佳的质量比为1:1:1，可以大幅提高阻燃效果。纳米无机氧化物是阻燃剂的良好选择，比如纳米氧化镁，纳米氧化锌等都可以作为纳米无机氧化物阻燃剂加入到酚醛树脂酯材料中。由于纳米效应，聚合物/无机纳米复合材料具有较常规聚合物/填料复合物无法比拟的有点，比如密度小、机械强度高、吸气性和透气性能第，特别是耐热性和阻燃性可以得到大幅度提高。进一步，也有学者研究凹凸棒、蒙脱土等粘土类层状硅酸盐纳米复合材料的阻燃性能，上述无机材料均有不同程度的阻燃效果。钙钛矿结构氧化物ABO3具有独特的光学、电学和磁学性能，在生物剂陶瓷方面有广泛的应用，具有热稳定性好、成本低，可以根据B位的选择进行吸附氧，A、B原子可以提到调节晶格氧数量和活性。目前还没有采用结构更加优异的纳米钙钛矿材料或类似的多金属的复合金属氧化物作为阻燃材料。
高分子化合物在空气中的燃烧是一种非常激烈的氧化反应，属于连锁反应历程。燃烧过程中增殖大量活泼的羟基游离基，当羟基游离基和高分子化合物相遇时，生成碳氢化合物游离基和水，在氧的存在下，碳氢化合物游离基分解，又形成新的羟基游离基。如此循环，使燃烧反应不断延续。阻燃剂的作用机理比较复杂，包含许多因素，但主要是通过采用物理或化学方法来阻止燃烧循环。
本发明首次采用镁铝尖晶石作为无机纳米阻燃剂成分，与金属有机骨架ZIF复合后，加入到高分子材料中，由于镁铝尖晶石的加入，可以改变载流子在介质内的输运方式，降低陷阱能级，使载流子易于沿垂直于厚度方向输运，有效抑制了载流子沿厚度方向的注入和空间电荷在介质内的积聚．半导电层在样品厚度方向上一定程度地削弱了外加电场，减弱了半导电层与绝缘层界面处的场强，减少了阴极注入的空间电荷量，短路后样品内最终残余少量空间电荷，降低了电荷的聚集性，改善了材料的节电性能，提高人造石的抗老化、耐高温性能，起到高效的阻燃目的。
本发明的人造石由于首次采用镁铝尖晶石材料，利用其优势空间结构，并与ZIF材料复合，一部分可以产生较多的无机纳米阻燃成分，免去单独加入无机纳米氧化镁等无机阻燃材料，另一部分可以利用空间缺位与ZIF的骨架结构，优化聚合物材料的成炭性能，提高LOI指数，而且ZIF中的有机骨架可以与酚醛树脂材料进一步复合，有利于阻燃材料的全面覆盖，大幅提高阻燃性能。可以大大降低老化，提高人造石的耐高温、使用强度和耐阻燃性能。
本申请研究了包括复合材料MgAl2O4/ZIF-90对石英复合材料的阻燃及力学性能，通过有限氧指数、垂直燃烧及力学性能实验测定，可知复合材料综合性能优良，性能稳定、氧指数高、阻燃效果好、效果持久，价格低廉;由不挥发、烟雾小，无毒性，该复合阻燃材料兼有阻燃、抑烟和降低有毒气体的功能，是一种无环境污染阻燃材料具有工业应用前景。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
实施例1
（1）制备复合物镁铝尖晶石MgAl2O4/ZIF-90：
(a)MgAl2O4制备：分别称取0.02molMg(NO3)2· 6H2O、0.04molAl(NO3)3 ·9H2O溶于50ml去离子水中，配得混合盐溶液，取0.04molNa2CO3、0.06molNaOH溶于50ml去离子水中，然后快速搅拌，将盐溶液加入碱溶液，使PH保持在9-11，混合均匀，将沉淀过滤，去离子水洗至中性。80℃烘箱中烘干8h。然后在800℃马弗炉中焙烧4-6h。
(b)ZIF-90制备：将 Zn(NO3)2 6H2O(2.1mmol)和 咪唑-2-甲醛ICA (3.0mmol)溶于30mL的DMF 中搅拌均匀将得到的反应液转移至容积为40mL 聚四氟乙烯衬里的反应釜在100℃下反应18h自然冷却至室温备用；
(c)将MgAl2O4加入到上述反应釜中，控制温度60℃，保持30分钟，然后80-100℃烘干30分钟，得到MgAl2O4/ZIF-90复合物材料，备用。其中，控制MgAl2O4:ZIF的质量比为3：1。
（2）将滑石粉 70份、酚醛树脂50份、三氟化硼6份、白炭黑10份、珍珠岩粉末25份、三聚氰胺5份、磷酸三乙酯5份、羟基磷灰石5份、云母片5份、石英50份和上述步骤得到的MgAl2O4 10份、ZIF-90 5份混合，倒入高速搅拌机，室温下先采用1000转/分钟的速度搅拌30分钟，然后在50℃以3000转/分钟的速度搅拌30min，将搅拌均匀的混料排出，均匀铺到制板模具上，然后将制板模具置于真空环境中50℃下干燥固化成型，从模具中取出固化后的人造石坯料，对坯料进行定厚、打磨、抛光处理阻燃人造石。
实施例2
（1）制备复合物镁铝尖晶石MgAl2O4/ZIF-90：
(a)MgAl2O4制备：分别称取0.02molMg(NO3)2 6H2O、0.04molAl(NO3)3 9H2O溶于50ml去离子水中，配得混合盐溶液，取0.04molNa2CO3、0.06molNaOH溶于50ml去离子水中，然后快速搅拌，将盐溶液加入碱溶液，使PH保持在9-11，混合均匀，将沉淀过滤，去离子水洗至中性。100℃烘箱中烘干10h。然后在800℃马弗炉中焙烧4h。
(b)ZIF-90制备：将 Zn(NO3)2· 6H2O(2.1mmol)和 咪唑-2-甲醛ICA (3.0mmol)溶于30mL的DMF 中搅拌均匀将得到的反应液转移至容积为40mL 聚四氟乙烯衬里的反应釜在100℃下反应18h自然冷却至室温备用；
(c)将MgAl2O4加入到上述反应釜中，控制温度60℃，保持30分钟，然后80℃烘干30分钟，得到MgAl2O4/ZIF-90复合物材料，备用。其中，控制MgAl2O4:ZIF的质量比为2：1。
（2）将滑石粉 80份、酚醛树脂55份、三氟化硼8份、白炭黑15份、珍珠岩粉末28份、三聚氰胺10份、磷酸三乙酯10份、羟基磷灰石10份、云母片10份、石英60份和上述步骤得到的MgAl2O415份、ZIF-90 8份混合，倒入高速搅拌机，室温下先采用1000转/分钟的速度搅拌30分钟，然后在50℃以3000转/分钟的速度搅拌30min，将搅拌均匀的混料排出，均匀铺到制板模具上，然后将制板模具置于真空环境中55℃下干燥固化成型，从模具中取出固化后的人造石坯料，对坯料进行定厚、打磨、抛光处理得到阻燃人造石。
实施例3
（1）制备复合物镁铝尖晶石MgAl2O4/ZIF-90：
(a)MgAl2O4制备：分别称取0.02molMg(NO3)2 6H2O、0.04molAl(NO3)3 9H2O溶于50ml去离子水中，配得混合盐溶液，取0.04molNa2CO3、0.06molNaOH溶于50ml去离子水中，然后快速搅拌，将盐溶液加入碱溶液，使PH保持在9-11，混合均匀，将沉淀过滤，去离子水洗至中性。80℃烘箱中烘干10h。然后在800℃马弗炉中焙烧6h。
(b)ZIF-90制备：将 Zn(NO3)2 6H2O(2.1mmol)和 咪唑-2-甲醛ICA (3.0mmol)溶于30mL的DMF 中搅拌均匀将得到的反应液转移至容积为40mL 聚四氟乙烯衬里的反应釜在100℃下反应18h自然冷却至室温备用；
(c)将MgAl2O4加入到上述反应釜中，控制温度60℃，保持30分钟，然后80℃烘干30分钟，得到MgAl2O4/ZIF-90复合物材料，备用。其中，控制MgAl2O4:ZIF的质量比为2：1。
（2）将滑石粉 90份、酚醛树脂60份、三氟化硼10份、白炭黑20份、珍珠岩粉末30份、三聚氰胺15份、磷酸三乙酯15份、羟基磷灰石15份、云母片15份、石英70份和上述步骤得到的MgAl2O4 20份、ZIF-90 10份混合，倒入高速搅拌机，室温下先采用1000转/分钟的速度搅拌30分钟，然后在50℃以3000转/分钟的速度搅拌30min，将搅拌均匀的混料排出，均匀铺到制板模具上，然后将制板模具置于真空环境中65℃干燥固化成型，从模具中取出固化后的人造石坯料，对坯料进行定厚、打磨、抛光处理得到阻燃人造石。
对比例1
不加入纳米镁铝尖晶石，其他实验参数同实施例1。
对比例2
不加入ZIF-90材料，其他实验参数同实施例1。
对比例3
采用凹凸棒代替本发明的镁铝尖晶石，其他实验参数同实施例1。
对比例4
采用普通分子筛代替本发明的ZIF-90，其他实验参数同实施例1。
具体检测
检测上述抗老化人造石的拉伸强度(σt/MPa)、断裂伸长率(δ/％)、残炭量、硬度、LOI指数然后将上述抗老化人造石经过250℃×30天下进行热空气老化，接着检测拉伸强度保持率(E1/％)与断裂伸长率保持率(E2/％)，具体结果见表1。
表1阻燃人造石各个检测指标
实施例1 实施例2 实施例3 对比例1 对比例2 对比例3 对比例4
残炭量，wt% 18.5 19.5 20.1 1.19 2.1 4.3 1.5
硬度，ShoreA 95 95 97 80 70 75 71
拉伸强度,MPa 51 50 47 40 35 40 40
断裂伸长率% 550 510 500 380 391 400 405
LOI 39.2 37.0 39.0 19.1 20.1 25.5 27.6
250℃×30天, LOI 33.1 34.1 33.1 14.3 11.7 10.5 12.6
250℃×30天，E1/％ 97.3 95.6 97.0 77.0 72.0 73.1 80.1
250℃×30天，E2/％ 90.1 90.5 94.0 62.6 61.5 62.5 70.4
有上述结果可以看出，镁铝尖晶石MgAl2O4与金属有机骨架ZIF-90改性有利于降低人造石的密度，提高人造石的耐热性和强度，降低人造石的老化时间，提高LOI指数，具有良好的阻燃性，可以保持高温作用下长时间（200℃×30天）不降解，而且经过长时间（200℃×30天）仍然具有较高的LOI指数，阻燃性能仍然较好。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本领域的技术人员在本发明所揭露的技术范围内，可不经过创造性劳动想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书所限定的保护范围为准。

Claims (4)

1.一种含镁铝尖晶石的人造石的制备方法，其特征在于，按照如下步骤制备得到：
（1）制备复合物镁铝尖晶石MgAl2O4/ZIF-90：
（2）将滑石粉 70-90份、酚醛树脂50-60份、三氟化硼6-10份、白炭黑10-20份、珍珠岩粉末25-30份、三聚氰胺5-15份、磷酸三乙酯5-15份、羟基磷灰石5-15份、云母片5-15份、石英50-70份和步骤（1）得到的MgAl2O4 10-20份、ZIF-90 5-10份混合，倒入高速搅拌机，室温下先采用1000转/分钟的速度搅拌30分钟，然后在50℃以3000转/分钟的速度搅拌30min，将搅拌均匀的混料排出，均匀铺到制板模具上，然后将制板模具置于真空环境中干燥固化成型，从模具中取出固化后的人造石坯料，对坯料进行定厚、打磨、抛光处理得到阻燃人造石。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中MgAl2O4的制备方法为：分别称取0.02molMg(NO3)2· 6H2O、0.04molAl(NO3)3 9H2O溶于50ml去离子水中，配得混合盐溶液，取0.04molNa2CO3、0.06molNaOH溶于50ml去离子水中，然后快速搅拌，将盐溶液加入碱溶液，使pH保持在9-11，混合均匀，将沉淀过滤，去离子水洗至中性，80-100℃烘箱中烘干8-10h，然后在800-1000℃马弗炉中焙烧4-6h。
3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中ZIF-90的制备方法为：将 2.1mmol Zn(NO3)2 6H2O和3.0mmol咪唑-2-甲醛ICA 溶于30mL的DMF 中搅拌均匀将得到的反应液转移至容积为40mL 聚四氟乙烯衬里的反应釜在100℃下反应18h自然冷却至室温。
4.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中干燥固化成型温度为50-65℃。
CN201610456404.0A 2016-06-22 2016-06-22 一种含镁铝尖晶石的人造石的制备方法 Active CN105949709B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610456404.0A CN105949709B (zh) 2016-06-22 2016-06-22 一种含镁铝尖晶石的人造石的制备方法
CN201810877808.6A CN109133722B (zh) 2016-06-22 2016-06-22 一种含镁铝尖晶石的人造石的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610456404.0A CN105949709B (zh) 2016-06-22 2016-06-22 一种含镁铝尖晶石的人造石的制备方法

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810877808.6A Division CN109133722B (zh) 2016-06-22 2016-06-22 一种含镁铝尖晶石的人造石的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105949709A CN105949709A (zh) 2016-09-21
CN105949709B true CN105949709B (zh) 2018-11-13

Family

ID=56903537

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610456404.0A Active CN105949709B (zh) 2016-06-22 2016-06-22 一种含镁铝尖晶石的人造石的制备方法
CN201810877808.6A Active CN109133722B (zh) 2016-06-22 2016-06-22 一种含镁铝尖晶石的人造石的制备方法

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810877808.6A Active CN109133722B (zh) 2016-06-22 2016-06-22 一种含镁铝尖晶石的人造石的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (2) CN105949709B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103044463A (zh) * 2012-12-12 2013-04-17 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种高效制备沸石咪唑类金属有机框架zif-90 的方法
CN104478289A (zh) * 2014-12-15 2015-04-01 田忠和 一种防火抗压人造石英石板材及其制备方法
CN105417570A (zh) * 2015-12-14 2016-03-23 西南化工研究设计院有限公司 共沉淀-均质-喷雾干燥制备尖晶石型复合氧化物的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103044463A (zh) * 2012-12-12 2013-04-17 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种高效制备沸石咪唑类金属有机框架zif-90 的方法
CN104478289A (zh) * 2014-12-15 2015-04-01 田忠和 一种防火抗压人造石英石板材及其制备方法
CN105417570A (zh) * 2015-12-14 2016-03-23 西南化工研究设计院有限公司 共沉淀-均质-喷雾干燥制备尖晶石型复合氧化物的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109133722B (zh) 2021-07-20
CN105949709A (zh) 2016-09-21
CN109133722A (zh) 2019-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106397984B (zh) 一种改性可膨胀石墨/聚丙烯阻燃材料的制备方法
CN105907033B (zh) 一种包含纳米钙钛矿氧化物的阻燃人造石的制备方法
CN106674597A (zh) 一种氮磷协效阻燃剂改性层状无机物及其制备方法和应用
CN109503860B (zh) 用于膨胀型阻燃剂的改性木质素及其制备方法、膨胀型阻燃剂及其制备方法
CN105907034B (zh) 一种包含纳米钙钛矿氧化物MTiO3的阻燃人造石的制备方法
Wang et al. Effect of flaky graphite with different particle sizes on flame resistance of intumescent flame retardant coating
CN105949709B (zh) 一种含镁铝尖晶石的人造石的制备方法
CN103774448A (zh) 一种光固化法纺织品阻燃整理方法
CN109321021A (zh) 一种防火型膨胀蛭石及其制备方法
CN103613872A (zh) 一种高阻燃聚苯乙烯保温泡沫材料
CN109423132A (zh) 基于超支化聚合物改性石墨烯的防火涂料及其制备方法
CN106007480B (zh) 一种含镁铝尖晶石的阻燃人造石的制备方法
CN103589114A (zh) 一种真空绝缘材料及其制备方法
CN106732788A (zh) 一种用于固体碱催化的生石灰改性方法
CN106633052A (zh) 磷杂菲-三嗪双官能团低聚物及其制备方法与阻燃应用
CN108559133A (zh) 一种硅藻土基无机－有机杂化阻燃剂的制备方法
CN114085427A (zh) 一种用于装饰板的含磷阻燃剂制备方法
CN103613873A (zh) 一种改性聚苯乙烯泡沫
CN113061394A (zh) 一种阻燃天然生漆膜及其制备方法
CN101565491B (zh) 耐火材料用热塑性液体酚醛树脂及其生产方法
CN102211344A (zh) 一种隔热、隔氧、抑烟的高阻燃磷酸酯防火板及其制备方法
CN106117604A (zh) 吸附型凹凸棒石基阻燃材料的制备方法
CN109880373A (zh) 一种应用于透明阻燃硅橡胶的添加剂及其制备方法
CN110003604A (zh) 一种利用亚克力人造石废料制备的abs阻燃复合材料及其制备方法
CN108929464A (zh) 一种高效抑烟阻燃剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20191219

Address after: No. 97, West Lane, square, Wukang Town, Deqing County, Huzhou City, Zhejiang Province

Patentee after: Xiang Binghai

Address before: Zhejiang province Jinhua City Xiguan Street 321000 Wucheng Dong Zhai community Dong Kang Lane 6, Room 203

Patentee before: JINHUA ZHICHAN WUYUAN INFORMATION TECHNOLOGY CO., LTD.

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20200528

Address after: 528100 workshop 2, no.79-1, area a, datangyuan, Sanshui Industrial Park, Foshan City, Guangdong Province (application for residence)

Patentee after: Foshan ademante Technology Co., Ltd

Address before: No. 97, West Lane, square, Wukang Town, Deqing County, Huzhou City, Zhejiang Province

Patentee before: Xiang Binghai