CN105924611A - 一种低粘度oh预聚体及其制备方法 - Google Patents

一种低粘度oh预聚体及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本申请公开了一种低粘度OH预聚体及其制备方法。所述低粘度OH预聚体中含有共聚酯多元醇；所述共聚酯多元醇25℃的粘度＝500～3000mPa·s，数均分子量Mn＝2000～3000，分散度PDI＝1.2～1.8，酸值≤1.5mg/gKOH。所述低粘度OH预聚体，克服了目前高分子量聚酯多元醇预聚体粘度较大不利于无溶剂聚氨酯材料的合成的缺陷，用于无溶剂聚氨酯的制备，可有效降低聚醚类多元醇稀释剂的使用量，提高无溶剂聚氨酯材料的性能。

Description

一种低粘度OH预聚体及其制备方法
技术领域
本申请涉及一种低粘度OH预聚体及其制备方法，属于聚氨酯材料制备领域。
背景技术
聚氨酯材料具有优异的机械性能、高的回弹模量、稳定的化学性能、良好防水性能、良好的耐化学腐蚀性以及具有较好的生物体相容性，同时，聚氨酯材料可以通过改变异氰酸酯的结构或者通过改变聚氨酯链段的柔韧性，从而获得具有不同的性能和用途的材料，因而被广泛应用在生产及生活领域中。
自从德国拜尔公司在1941年大规模生产聚氨酯产品以来，聚氨酯工业得到迅速发展。据统计，从2004年至2014年10年间的全球聚氨酯产能年增长率达到了2.5％，按该增长速度计算，到2016年全球聚氨酯产能将超过20000kt/a。目前，大部分聚氨酯材料的生产过程中使用了大量的有机溶剂，不仅增加了工业成本，同时带来了严重的环境污染，而且会严重损害工作人员的健康，因此，基于反应成型的无溶剂聚氨酯合成技术成为该领域的研究热点。国外，在70年代开始便已经研发无溶剂聚氨酯材料，国内研发的时间较晚，但技术研发速度迅速。无溶剂聚氨酯合成技术不仅降低了合成成本、环境更加友好，同时使得其应用范围更加广阔。
无溶剂聚氨酯合成技术中，多OH基预聚体和多NCO基预聚体的合成技术是关键。目前常用的多OH基预聚体主要是聚醚多元醇预聚体，该预聚体具有分子量高、粘度低、柔顺性好的优点，非常适合于无溶剂条件下聚氨酯的合成。专利US 6635723、EP-A-0712877、EP-A-0808859、DE-A4011455以及中国专利CN 104072715、CN101280167等使用聚醚多元醇多OH基预聚体合成了多种性能的聚氨酯材料，但是聚醚材料拉伸强度低、耐磨性差严重限制其机械性能；耐热性差玻璃化转变温度低降低其使用温度；耐药品性差限制了产品的适用场合，同时缩短了其使用寿命。
通常，聚酯多元醇较聚醚多元醇具有好的机械性能、高的热稳定，良好的耐药品性能，因此是理想的聚氨酯合成材料，但是高分子量聚酯多元醇材料分子刚性较聚醚材料大，使其粘度较高不利于无溶剂条件下的聚氨酯材料的合成。因此，如何提高分子量降低其粘度是获得理想的无溶剂聚氨酯合成用聚酯多元醇多羟基预聚体的关键。专利US 6610779采用聚酯多元醇预聚体合成无溶剂聚氨酯，但是聚酯分子量低至800g/mol时其粘度才符合无溶剂合成条件；专利US 6787596同样使用了分子量低至1000g/mol的低粘度聚酯多元醇预聚体合成无溶剂聚氨酯；专利CN101280167使用分子量为2000g/mol的聚酯多元醇预聚体合成了无溶剂聚氨酯，但是在聚酯多元醇中添加了将近50wt％的聚醚多元醇作为稀释剂以降低其粘度，大量聚醚多元醇稀释剂的加入虽然能很好地降低其粘度，但同时也对聚氨酯材料的性能造成很大的影响。
因此，合成高分子量低粘度聚酯多元醇是获得高性能无溶剂聚氨酯材料的关键。
发明内容
根据本申请的一个方面，提供一种低粘度聚氨酯OH预聚体，以克服目前高分子量聚酯多元醇预聚体粘度较大不利于无溶剂聚氨酯材料的合成的缺陷。所述低粘度OH预聚体，用于无溶剂聚氨酯的制备，可有效降低聚醚类多元醇稀释剂的使用量，提高无溶剂聚氨酯材料的性能。
所述低粘度OH预聚体，其特征在于，所述低粘度OH预聚体中含有共聚酯多元醇；
所述共聚酯多元醇由具有式I所示结构式的二元羧酸中的至少一种与具有式II所示结构式的二元醇中的至少一种聚合得到：
式I中，n是0或1；A1选自碳原子数为1～8的亚烷基；
式II中，m选自0、1、2或3；A2选自碳原子数选自碳原子数为1～8的亚烷基。
优选地，所述共聚酯多元醇25℃的粘度＝500～3000mPa·s；
共聚酯多元醇的数均分子量Mn＝2000～3000；
共聚酯多元醇的分散度PDI＝1.2～1.8；
共聚酯多元醇的酸值≤1.5mg/g KOH。
本申请中，所述亚烷基为烷烃化合物分子上失去任意两个氢原子所形成的基团。所述烷烃化合物包括直链烷烃、带有支链的烷烃以及环烷烃。
根据本申请的又一方面，提供上述低粘度OH预聚体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
a)将含有共聚酯多元醇、稀释剂、扩链剂和交联剂的原料置于85～100℃真空干燥；
b)将体系温度降至40～50℃，加入催化剂I和消泡剂后，保持40～50℃温度下真空消泡不少于0.5小时，即得到所述低粘度OH预聚体；
其中，步骤a)和步骤b)中所采用原料的重量配比为：
共聚酯多元醇：75～90重量份；
稀释剂：5～20重量份；
扩链剂：2～5重量份；
交联剂：1～3重量份；
催化剂I：0.01～0.5重量份；
消泡剂：0.01～0.1重量份。
所述稀释剂选自聚丙二醇、聚四氢呋喃二元醇、聚氧化丙烯三元醇中的至少一种；优选地，所述稀释剂选自数均分子量为200～3000的聚丙二醇、数均分子量为1000～2000的聚四氢呋喃二元醇、数均分子量为350～3000的聚氧化丙烯三元醇中的至少一种；进一步优选地，所述稀释剂选自数均分子量为1500的聚丙二醇、数均分子量为200的聚丙二醇、数均分子量为3000的聚丙二醇、数均分子量为1000的聚四氢呋喃二元醇、数均分子量为2000的聚四氢呋喃二元醇、数均分子量为350的聚氧化丙烯三元醇、数均分子量为3000的聚氧化丙烯三元醇中的至少一种。
优选地，所述扩链剂选自具有式II所示结构式的二元醇中的至少一种。进一步优选地，所述扩链剂选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、正己烷二醇中的至少一种。
优选地，所述交联剂选自醇类化合物和/或醇胺类化合物中的至少一种。进一步优选地，所述交联剂选自丙三醇、季戊四醇、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺中的至少一种。
优选地，所述催化剂I选自二月桂酸二丁基锡、双(2-二甲氨基乙基)醚、N,N’-二甲基吡啶、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯中的至少一种。
优选地，所述消泡剂为改性有机硅油。
优选地，所述共聚酯多元醇采用酯化缩聚反应制备，包括以下步骤：
(1)将含有具有式I所示结构式的二元羧酸中的至少一种、具有式II所示结构式的二元醇中的至少一种、催化剂II、助剂的原料置于带有分水装置的反应容器中，N2保护下，在130～150℃温度下反应2～4小时，并同时用带水剂去除反应中生成的水；
(2)步骤(1)结束后，将体系温度升高至155～180℃，N2保护下继续反应并同时用带水剂去除反应中生成的水，反应2～4小时后，去除带水剂；
(3)步骤(2)结束后，将体系温度升高至180～200℃真空减压除水2～4小时，即得到所述共聚酯多元醇。
优选地，步骤(1)中具有式I所示结构式的二元羧酸与具有式II所示结构式的二元醇的摩尔比例为：
具有式I所示结构式的二元羧酸：具有式II所示结构式的二元醇
＝1：1.0～1.3。
优选地，所述具有式I所示结构式的二元羧酸选自己二酸、葵二酸、辛二酸中的至少一种。
优选地，所述具有式II所示结构式的二元醇选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、正己烷二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇中的至少一种。
优选地，步骤(1)中所述催化剂II选自钛酸酯类化合物中的至少一种。进一步优选地，所述催化剂II选自钛酸四丁酯、四异丙基钛酸酯、钛酸四甲酯、钛酸四丙酯中的至少一种。
优选地，步骤(1)中所述催化剂II在原料中的质量百分含量为0.002wt％～0.01wt％。
优选地，步骤(1)中所述助剂为三苯基膦。
优选地，步骤(1)中所述助剂在原料中的质量百分含量为0.005wt％～0.02wt％。
优选地，所述带水剂为甲苯。分水装置是在反应容器边上连接一个回流装置，冷凝下来的甲苯和水分层，下层水放出，上层甲苯返回反应体系继续带水。
根据本申请的又一方面，提供制备聚氨酯材料的方法，其特征在于，将含45～50重量份的多异氰酸酯、30～35重量份聚酯二元醇化合物、25～30重量份聚醚二元醇化合物、0.01～1重量份的催化剂III、0.8～1.1重量份的扩链剂的原料混合均匀，加入100重量份低粘度OH预聚体并混合均匀后，置于80～120℃干燥固化，即得到聚氨酯材料；
所述低粘度OH预聚体选自上述任一低粘度OH预聚体、根据上述任一方法制备得到的低粘度OH预聚体中的至少一种。
优选地，所述多异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯和/或4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯。
所述聚酯二元醇化合物是聚碳酸酯二元醇。
所述聚醚二元醇化合物是聚四氢呋喃醚二元醇。
所述催化剂III是1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯。
所述扩链剂是1,4-丁二醇和/或1,6-己二醇。
本申请的有益效果包括但不限于：
(1)本申请提供的低粘度聚氨酯OH预聚体，克服了目前高分子量聚酯多元醇预聚体粘度较大不利于无溶剂聚氨酯材料的合成的缺陷。
(2)本申请提供的低粘度聚氨酯OH预聚体的制备方法，所制备的低粘度聚氨酯OH预聚体，用于无溶剂聚氨酯的制备，可有效降低聚醚类多元醇稀释剂的使用量，提高无溶剂聚氨酯材料的性能。
附图说明
图1样品A1的傅里叶变换红外光谱图。
具体实施方式
下面结合实施例详述本申请，但本申请并不局限于这些实施例。
如无特别说明，实施例中的原料和测试条件如下：
实施例中采用的己二酸、葵二酸、辛二酸、聚丙二醇-1500、聚丙二醇-200、聚丙二醇-3000、聚四氢呋喃二元醇-1000、四氢呋喃二元醇-2000、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺、三苯基膦(简写为TPP)均为分析纯，购自阿拉丁试剂公司；二甲苯、甲苯、改性有机硅油均为分析纯，购自国药集团化学试剂有限公司；钛酸四丁酯、四异丙基钛酸酯、钛酸四甲酯、钛酸四丙酯均为分析纯，购自百灵威试剂；1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、二月桂酸二丁基锡、N,N’-二甲基吡啶均为分析纯，购自日本梯希爱试剂公司。
样品的傅里叶变换红外光谱在Bruker公司的Vertex-70-FT-IR型红外光谱仪上测定。
样品的粘度采用NDJ-4旋转式粘度计(上海平轩科学仪器有限公司)在25℃下测定。
样品的均数分子量由Waters BreezeTM2HPLC高效液相色谱测定。
样品分散度PDI由Waters BreezeTM2HPLC高效液相色谱测定。
样品酸度采用国标HG/T2708-1995标准测定方法测定。
实施例1 共聚酯多元醇样品A1的制备
在干燥的三口瓶中加入24.33g(0.27mol)的1,4-丁二醇和5.59g(0.09mol)乙二醇，安装冷凝装置，通N2保护，升温至130℃，开始搅拌。准确称取43.84g(0.3mol)的己二酸分批加入反应瓶中，搅拌15分钟至固体全部溶解，溶液呈无色透明状。此时安装分水器，将准确量取的0.0114g的添加剂三苯基膦、0.0048g钛酸四丁酯加入反应瓶中，然后加入15～20ml甲苯，加大N2流量，在此温度保温反应2～4小时，直至带出大约80％的水(按二元酸理论上被完全反应所生成的水的量计算)，此时蒸出甲苯；缓慢升温至160℃，再往反应体系中加入15～20ml二甲苯，在此温度保温反应2～4小时，直至带出大约15％的水(按二元酸理论上被完全反应所生成的水的量计算)，此时蒸出二甲苯；撤去带水装置，改用减压蒸馏装置，同时将温度升至180℃，在该温度保温反应减压蒸馏，同时检测体系酸值，待酸值降至1.5mg/g KOH后停止反应；待温度降至40～80℃，迅速倒入干燥容器中密封保存，记为共聚酯多元醇样品A1。
对样品A1进行傅里叶变换红外光谱衍射分析，结果如图1所示。由图可以看出，在1733cm-1处为C＝O的伸缩振动峰、在2955cm-1处为-OH的伸缩振动。
测定样品A1的粘度，结果为：2800mPa·s。
测定样品A1的均分子量，结果为：Mn＝2650。
测定样品A1的分散度，结果为：DPI＝1.65。
实施例2 共聚酯多元醇样品A2的制备
在干燥的三口瓶中加入23.64g(0.20mol)的1,4-己二醇、5.59g(0.09mol)乙二醇、7.43g(0.07mol)的二乙二醇，安装冷凝装置，通N2保护，升温至140℃，开始搅拌。准确称取43.84g(0.3mol)的己二酸分批加入反应瓶中，搅拌15分钟至固体全部溶解，溶液呈无色透明状。此时安装分水器，将准确量取的0.0116g添加剂三苯基膦、0.0051g钛酸四丁酯加入反应瓶中，然后加入15～20ml甲苯，加大N2流量，在此温度保温反应2～4小时，直至带出大约80％的水(按二元酸理论上被完全反应所生成的水的量计算)，此时蒸出甲苯；缓慢升温至170℃，再往反应体系中加入15～20ml二甲苯，在此温度保温反应2～4小时，直至带出大约15％的水(按二元酸理论上被完全反应所生成的水的量计算)，此时蒸出二甲苯；撤去带水装置，改用减压蒸馏装置，同时将温度升至195℃，在该温度保温反应减压蒸馏，同时检测体系酸值，待酸值降至1.5mg/g KOH后停止反应；待温度降至40～80℃，迅速倒入干燥容器中密封保存，记为共聚酯多元醇样品A2。
对样品A2进行傅里叶变换红外光谱衍射分析，结果与图1类似，在1733cm-1附近处有C＝O的伸缩振动峰、在2955cm-1附近有-OH的伸缩振动且均为强峰。
测定样品A2的粘度，结果为：2250mPa·s。
测定样品A2的均分子量，结果为：Mn＝2075。
测定样品A2的分散度，结果为：DPI＝1.79。
实施例3 共聚酯多元醇样品A3的制备
在干燥的三口瓶中加入31.83g(0.30mol)的二乙二醇、7.09g(0.06mol)的1,4-己二醇，安装冷凝装置，通N2保护，升温至130℃，开始搅拌。准确称取43.84g(0.3mol)的己二酸分批加入反应瓶中，搅拌15分钟至固体全部溶解，溶液呈无色透明状。此时安装分水器，将准确量取的0.0114g添加剂三苯基膦、0.0048g钛酸四丁酯加入反应瓶中，然后加入15～20ml甲苯，加大N2流量，在此温度保温反应2～4小时，直至带出大约80％的水(按二元酸理论上被完全反应所生成的水的量计算)，此时蒸出甲苯；缓慢升温至160℃，再往反应体系中加入15～20ml二甲苯，在此温度保温反应2～4小时，直至带出大约15％的水(按二元酸理论上被完全反应所生成的水的量计算)，此时蒸出二甲苯；撤去带水装置，改用减压蒸馏装置，同时将温度升至180℃，在该温度保温反应减压蒸馏，同时检测体系酸值，待酸值降至1.5mg/g KOH后停止反应；待温度降至40～80℃，迅速倒入干燥容器中密封保存，记为共聚酯多元醇样品A3。
对样品A3进行傅里叶变换红外光谱衍射分析，结果与图1类似，在1733cm-1附近有C＝O的伸缩振动峰、在2955cm-1附近有-OH的伸缩振动峰且均为强峰。
测定样品A3的粘度，结果为：2450mPa·s。
测定样品A3的均分子量，结果为：Mn＝2355。
测定样品A3的分散度，结果为：DPI＝1.40。
实施例4 低粘度OH预聚体样品B1的制备
原料中各组分的重量比例如下：
共聚酯多元醇A1：75重量份；
稀释剂(聚丙二醇PPG-3000)：20重量份；
扩链剂(1，6-己二醇)：3重量份；
交联剂(N-甲基二乙醇胺)：1.5重量份；
催化剂I(二月桂酸二丁基锡)：0.45重量份；
消泡剂(改性有机硅油)：0.05重量份。
具体制备步骤如下：
首先将共聚酯多元醇A1、稀释剂、扩链剂、交联剂按上述比例混合，然后升温至85℃真空干燥除水1.5小时，此后降温至45摄氏度，加入上述比例的催化剂I和消泡剂，在45摄氏度下真空消泡1小时，封装保存，记为预聚体B1。
实施例5 低粘度OH预聚体样品B2的制备
原料中各组分的重量比例如下：
共聚酯多元醇A2：85重量份；
稀释剂(聚丙二醇PPG-1500)：10.5重量份；
扩链剂(1，4-丁二醇)：3重量份；
交联剂(N-乙基二乙醇胺)：1重量份；
催化剂I(N,N’-二甲基吡啶)：0.40重量份；
消泡剂(改性有机硅油)：0.1重量份。
具体制备步骤如下：
首先将共聚酯多元醇A2、稀释剂、扩链剂、交联剂按上述比例混合，然后升温至90℃真空干燥除水2小时，此后降温至40摄氏度，加入上述比例的催化剂I和消泡剂，在40摄氏度下真空消泡1.5小时，封装保存，记为预聚体B2。
实施例6 低粘度OH预聚体样品B3的制备
原料中各组分的重量比例如下：
共聚酯多元醇A3：90重量份；
稀释剂(聚丙二醇PPG-2000)：7重量份；
扩链剂(1，6-己二醇)：1.5重量份；
交联剂(二乙醇胺)：1重量份；
催化剂I(1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯)：0.42重量份；
消泡剂(改性有机硅油)：0.08重量份。
具体制备步骤如下：
首先将共聚酯多元醇A3、稀释剂、扩链剂、交联剂按上述比例混合，然后升温至100℃真空干燥除水2小时，此后降温至50摄氏度，加入上述比例的催化剂I和消泡剂，在50摄氏度下真空消泡1小时，封装保存，记为预聚体B3。
实施例7 低粘度OH预聚体用于无溶剂聚氨酯的制备
原料中各组分的重量比例如下：
OH预聚体样品B2：100重量份；
异佛尔酮二异氰酸酯IPDI(异氰酸酯)：50重量份
聚碳酸酯二元醇：35重量份，数均分子量Mn＝3000；
聚四氢呋喃醚二元醇：22重量份，数均分子量Mn＝2500；
1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(催化剂III)：0.05重量份；
1,4-丁二醇(扩链剂)：0.4重量份；
1,6-己二醇(扩链剂)：0.7重量份；
具体制备步骤如下：
在干燥的三口瓶中加入5g异佛尔酮二异氰酸酯IPDI，5.5g聚碳酸酯二元醇(Mn＝3000)、5.5g聚四氢呋喃醚二元醇(Mn＝2500)、0.008g 1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、0.04g 1,4-丁二醇、0.07g 1,6-己二醇，在高速搅拌(3000rpm)下反应混合10分钟，停止搅拌后加入10g的OH预聚体样品B2，然后再在在高速搅拌(3000rpm)下混合15秒，此后快速倒在离型纸上用刮刀刮平，然后放入120摄氏度的烘箱中干燥固化10min左右，即可得到固化的聚氨酯薄膜。
实施例8 低粘度OH预聚体用于无溶剂聚氨酯的制备
原料中各组分的重量比例如下：
OH预聚体样品B3：100重量份；
4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯HMDI(异氰酸酯)：45重量份；
聚碳酸酯二元醇：30重量份，数均分子量Mn＝3000；
聚四氢呋喃醚二元醇：30重量份，数均分子量Mn＝2500；
1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(催化剂III)：0.05重量份；
1,4-丁二醇(扩链剂)：0.2重量份；
1,6-己二醇(扩链剂)：0.6重量份；
具体制备步骤如下：
在干燥的烧杯中加入5.5g聚碳酸酯二元醇(Mn＝3000)、5.5g聚四氢呋喃醚二元醇(Mn＝2500)、0.008g 1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、0.02g 1,4-丁二醇、0.06g 1,6-己二醇，在高速搅拌(3000rpm)下混合3分钟，停止搅拌后加入10g的OH预聚体样品B3，然后再在在高速搅拌(3000rpm)下混合15秒，此后快速倒在离型纸上用刮刀刮平，然后放入120摄氏度的烘箱中干燥固化10min左右，即可得到固化的聚氨酯薄膜。
以上所述，仅是本申请的几个实施例，并非对本申请做任何形式的限制，虽然本申请以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限制本申请，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本申请技术方案的范围内，利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例，均属于技术方案范围内。

Claims (10)

1.一种低粘度OH预聚体，其特征在于，所述低粘度OH预聚体中含有共聚酯多元醇；
所述共聚酯多元醇由具有式I所示结构式的二元羧酸中的至少一种与具有式II所示结构式的二元醇中的至少一种聚合得到：
式I中，n是0或1；A1选自碳原子数为1～8的亚烷基；
式II中，m选自0、1、2或3；A2选自碳原子数选自碳原子数为1～8的亚烷基。
2.根据权利要求1所述的低粘度OH预聚体，其特征在于，所述共聚酯多元醇25℃的粘度＝500～3000mPa·s；
共聚酯多元醇的数均分子量Mn＝2000～3000；
共聚酯多元醇的分散度PDI＝1.2～1.8；
共聚酯多元醇的酸值≤1.5mg/g KOH。
3.制备权利要求1或2任一项所述低粘度OH预聚体的方法，其特征在于，包括以下步骤：
a)将含有共聚酯多元醇、稀释剂、扩链剂和交联剂的原料置于85～100℃真空干燥；
b)将体系温度降至40～50℃，加入催化剂I和消泡剂后，保持40～50℃温度下真空消泡不少于0.5小时，即得到所述低粘度OH预聚体；
其中，所采用原料的重量配比为：
共聚酯多元醇：75～90重量份；
稀释剂：5～20重量份；
扩链剂：2～5重量份；
交联剂：1～3重量份；
催化剂I：0.01～0.5重量份；
消泡剂：0.01～0.1重量份。
4.根据权利要求3的方法，其特征在于，所述稀释剂选自数均分子量为200～3000的聚丙二醇、数均分子量为1000～2000的聚四氢呋喃二元醇、数均分子量为350～3000的聚氧化丙烯三元醇中的至少一种。
5.根据权利要求3的方法，其特征在于，所述扩链剂选自具有式II所示结构式的二元醇中的至少一种；所述交联剂选自醇类化合物和/或醇胺类化合物中的至少一种。
6.根据权利要求3的方法，其特征在于，所述催化剂I选自二月桂酸二丁基锡、双(2-二甲氨基乙基)醚、N,N’-二甲基吡啶、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯中的至少一种。
7.根据权利要求3的方法，其特征在于，所述共聚酯多元醇采用酯化缩聚反应制备，包括以下步骤：
(1)将含有具有式I所示结构式的二元羧酸中的至少一种、具有式II所示结构式的二元醇中的至少一种、催化剂II、助剂的原料置于带有分水装置的反应容器中，N2保护下，在130～150℃温度下反应2～4小时，并同时用带水剂去除反应中生成的水；
(2)步骤(1)结束后，将体系温度升高至155～180℃，N2保护下继续反应并同时用带水剂去除反应中生成的水，反应2～4小时后，去除带水剂；
(3)步骤(2)结束后，将体系温度升高至180～200℃真空减压除水2～4小时，即得到所述共聚酯多元醇。
8.根据权利要求7的方法，其特征在于，步骤(1)中具有式I所示结构式的二元羧酸与具有式II所示结构式的二元醇的摩尔比例为：
具有式I所示结构式的二元羧酸：具有式II所示结构式的二元醇
＝1：1.0～1.3。
9.根据权利要求7的方法，其特征在于，所述具有式I所示结构式的二元羧酸选自己二酸、葵二酸、辛二酸中的至少一种；所述具有式II所示结构式的二元醇选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、正己烷二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇中的至少一种；所述催化剂II选自钛酸四丁酯、四异丙基钛酸酯、钛酸四甲酯、钛酸四丙酯中的至少一种。
10.制备聚氨酯材料的方法，其特征在于，将含45～50重量份的多异氰酸酯、30～35重量份聚酯二元醇化合物、25～30重量份聚醚二元醇化合物、0.01～1重量份的催化剂III、0.8～1.1重量份的扩链剂的原料混合均匀，加入100重量份低粘度OH预聚体并混合均匀后，置于80～120℃干燥固化，即得到聚氨酯材料；
所述低粘度OH预聚体选自权利要求1或2所述的低粘度OH预聚体、根据权利要求3至9任一项所述方法制备得到的低粘度OH预聚体中的至少一种。
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