CN105906618B - N-(5-苄基噻唑-2-基)-2-[4-(喹喔啉-2-氧基)苯氧基]酰胺衍生物 - Google Patents

N-(5-苄基噻唑-2-基)-2-[4-(喹喔啉-2-氧基)苯氧基]酰胺衍生物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及(R)‑N‑(5‑苄基噻唑‑2‑基)‑2‑[4‑(喹喔啉‑2‑氧基)苯氧基]酰胺衍生物及其盐：式中R选自：C1～C2烷基、C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基；R1选自：氢、三氟甲基、C1～C2烷基、C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基；Y1选自：氢、C1～C2烷基、氟、氯、溴或碘；Y2选自：氢、C1～C2烷基、氟、氯、溴或碘；Y3选自：氢、C1～C2烷基、羧基、C1～C2烷氧基、氟、氯、溴或碘。(R)‑N‑(5‑苄基噻唑‑2‑基)‑2‑[4‑(喹喔啉‑2‑氧基)苯氧基]酰胺衍生物及其盐可用于制备除草剂。

Description

N-(5-苄基噻唑-2-基)-2-[4-(喹喔啉-2-氧基)苯氧基]酰胺 衍生物
技术领域
本发明涉及一类新化合物及其用途，具体是 N- (5-苄基噻唑-2-基)-2- [4-(喹喔啉-2-氧基)苯氧基]酰胺衍生物及其在制备除草剂中的应用。
背景技术
4-芳氧基苯氧基羧酸衍生物具有良好的生物活性[2-（4-芳氧基苯氧基）烷酰胺及其应用，中国发明专利，ZL201310041239.9，2014.5.14授权； 2-[4-（苯并噁唑-2-氧基）苯氧基]烷酰胺及其应用，中国发明专利，ZL201310040974.8，20148.13授权； N-吡啶甲基/甲氧基-2-苯氧基酰胺的医药用途，中国发明专利，ZL201310437071.3，2014.10.22授权； N-噻唑甲基/甲氧基-2-苯氧基酰胺的医药用途， ZL201310437111.4，2015.5.13授权]；其中芳氧苯氧丙酸衍生物在农用除草剂中已有20余种商品化品种[DE2640730，DE3004770，US4713109，EP0302203，JP54022371，EP0004414，US 20030096706]。刘长令等[CN101747263B，2012-1-11]制备了化合物G，其具有良好的杀菌活性，其中在400 mg/L浓度下，化合物G1~G3对黄瓜炭疽病防效均达100%：
G
刘祈星等[有机化学，2014，34: 118-125；高等学校化学学报，2014，35(2): 262-26；CN20131008398.3，2014.8.6；CN201310274623.3，2015.1.14；CN201310273568.6，2015.1.14]以噁唑酰草胺为先导化合物，制备了2-(4-杂芳氧苯氧基)丙酸衍生物。其中化合物H1对马唐和稗草的IC50值（15.4 g/ha和22.8 g/ha）均低于噁唑酰草胺（31.9 g/ha和25.0 g/ha）。化合物H2在2250 g/ha的剂量下对马唐、稗草和狗尾的抑制活性均为100%。
H1 H2
(R)-N- (5-苄基噻唑-2-基)-2- [4-(喹喔啉-2-氧基)苯氧基]酰胺衍生物（I）的除草活性没有研发报道。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供一类(R)-N- (5-苄基噻唑-2-基)-2- [4-(喹喔啉-2-氧基)苯氧基]酰胺衍生物、其制备方法、农药物组合物和农药用途。
为解决本发明的技术问题，本发明提供如下技术方案：
本发明技术方案的第一方面是提供一类如化学结构式I所示的(R)-N- (5-苄基噻唑-2-基)-2- [4-(喹喔啉-2-氧基)苯氧基]酰胺衍生物：
I
式中R选自：C1～C2烷基、C3~C4直链烷基或C3~C4支链烷基；R1选自：氢、三氟甲基、C1～C2烷基、C3~C4直链烷基或C3~C4支链烷基；Y1选自：氢、C1~C2烷基、氟、氯、溴或碘；Y2选自：氢、C1~C2烷基、氟、氯、溴或碘；Y3选自：氢、C1~C2烷基、羧基、C1~C2烷氧基、氟、氯、溴或碘。
进一步的，优选的化合物选自：
(R)-N- [4-叔丁基-5-（2,4-二氯苄基）噻唑-2-基]-2- [4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯氧基]丙酰胺或(R)-N- [4-叔丁基-5-（4-甲氧基苄基）噻唑-2-基]-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯氧基]丙酰胺。
本发明技术方案的第二方面是提供了第一方面所述的(R)-N- (5-苄基噻唑-2-基)-2- [4-(喹喔啉-2-氧基)苯氧基]酰胺衍生物的制备方法，其特征在于它的制备反应如下：
式中R选自：C1～C2烷基、C3~C4直链烷基或C3~C4支链烷基；R1选自：氢、三氟甲基、C1～C2烷基、C3~C4直链烷基或C3~C4支链烷基；Y1选自：氢、C1~C2烷基、氟、氯、溴或碘；Y2选自：氢、C1~C2烷基、氟、氯、溴或碘；Y3选自：氢、C1~C2烷基、羧基、C1~C2烷氧基、氟、氯、溴或碘。
本发明技术方案的第三方面是提供含有第一方面所述化合物及其农药上可接受的盐和农药组合物，该农药组合物含有效量的本发明的(R)-N- (5-苄基噻唑-2-基)-2-[4-(喹喔啉-2-氧基)苯氧基]酰胺衍生物及其农药上可接受的盐，以及任选的含有药用载体。
本发明技术方案的第四方面是提供本发明第一方面所述(R)-N- (5-苄基噻唑-2-基)-2- [4-(喹喔啉-2-氧基)苯氧基]酰胺衍生物及其农药上可接受的盐以及第三方面所述农药组合物在制备除草剂中的应用。
本发明与现有技术相比具有如下优点：
本发明发现(R)-N- (5-苄基噻唑-2-基)-2- [4-(喹喔啉-2-氧基)苯氧基]酰胺衍生物及其盐具有除草活性，可作为制备除草剂。
具体实施方式
以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。
实施例1
(R)-N- [4-叔丁基-5-（2,4-二氯苄基）噻唑-2-基]-2- [4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯氧基]丙酰胺的制备
1 mmol 4-叔丁基-5-（2,4-二氯苄基）噻唑-2-胺、1.0 mmol三乙胺、催化量4-二甲基氨基吡啶（DMAP），20 mL 二氯甲烷，冰浴，滴加1.5 mmol (R)- 2- [4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯氧基]丙酰氯的二氯甲烷溶液，约15min钟滴完，室温反应5h；有机层经水洗，饱和食盐水洗，干燥，脱溶，粗品经柱层析[V 石油醚:V 乙酸乙酯= 7:1~5:1]得到淡黄色固体(R)-N- [4-叔丁基-5-（2,4-二氯苄基）噻唑-2-基]-2- [4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯氧基]丙酰胺0.13 g，m.p. 82~84℃，收率78.0 %，=+15.75°(c=1，CH2Cl2)；1HNMR（400 MHz，CDCl3）δ：1.35（s，9H，3×CH3），1.67（d，J = 6.7 Hz，3H，CH3），4.28（s，2H，CH2），4.87（q，J = 6.7 Hz，1H，CH），7.05（d，J = 8.5 Hz，3H，C6H4 2,6-H，C6H3 6-H），7.18（d，J = 7.7 Hz，1H，C6H3 5-H），7.23（s，2H，C6H43,5-H），7.41（s，1H，C6H3 3-H），7.61（d，J = 8.5 Hz，1H，喹喔啉 7-H），7.69（d，J= 8.9 Hz，1H，喹喔啉 8-H），8.06（s，1H，喹喔啉 5-H），8.69（s，1H，喹喔啉 3-H），9.47（s，1H，CONH）。
实施例 2
(R)-N- [4-叔丁基-5-（4-甲氧基苄基）噻唑-2-基]-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯氧基]丙酰胺的制备
制备方法同实施例1，1.0 mmol 4-叔丁基-5-（4-甲氧基苄基）-2-氨基噻唑2.0mmol (R)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯氧基]丙酰氯反应5 h，得到淡黄色固体R)-N- [4-叔丁基-5-（4-甲氧基苄基）噻唑-2-基]-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯氧基]丙酰胺0.22g，m.p. 65~ 67℃，收率66.7%，=+24.42°(c=1，CH2Cl2)；1HNMR (400 MHz，CDCl3) δ：1.38 (s，9H，3×CH3)，1.66 (d，J = 6.7 Hz，3H，CH3)，3.79 (s，3H，OCH3)，4.19 (s，2H，CH2)，4.86 (q，J = 6.7 Hz，1H，CH)，6.84 (d，J= 8.4 Hz，2H，OC6H4)，7.02(d，J =8.0Hz，2H，C6H42,6-H)，7.11(d，J= 8.4 Hz，2H，OC6H4)，7.23 (d，J =8.0Hz，2H，C6H43,5 -H)，7.60 (dd，J 1= 8.9 Hz，J 2=2.1 Hz，1H，喹喔啉 7-H)，7.69 (d，J = 8.9 Hz，1H，喹喔啉 8-H)，8.05(d，J = 2.2 Hz，1H，喹喔啉 5-H)，8.69 (s，1H，喹喔啉 3-H)。
实施例 3
(R)-N- (5-苄基噻唑-2-基)-2- [4-(喹喔啉-2-氧基)苯氧基]酰胺衍生物的除草活性测定。
1. 靶标为马唐（Digitaria sanguinalis）和稗草（Echinochloa crus-galli）。
2. 试验药剂 实施例化合物。
3. 试验浓度 普筛设单一剂量100 g/亩。
4. 试验方法。
4.1盆栽法(茎叶处理)：在直径8cm的塑料小杯中放入一定量的土，加入一定量的水，播种后覆盖一定厚度的土壤，于花房中培养，幼苗出土前以塑料覆盖。出苗后，每天加以定量的清水以保持正常生长。当幼苗长到一定时期进行茎叶喷雾处理，处理剂量为1500 g/公顷。处理30天后调查结果，测定地上部鲜重，以鲜重抑制百分数来表示。
4.2 盆栽法(土壤处理)：在直径8cm的塑料小杯中放入一定量的土，加入一定量的水，播种后覆盖一定厚度的土壤，于花房中培养，幼苗出土前以塑料覆盖。每天加以定量的清水以保持正常生长。出苗前进行土壤处理，1500 g/公顷。30天后调查结果，测定地上部鲜重，以鲜重抑制百分数来表示药效。
5. 普筛结果 通过对(R)-N- (5-苄基噻唑-2-基)-2- [4-(喹喔啉-2-氧基)苯氧基]酰胺衍生物的除草活性普筛；剂量为100 g/亩时，普筛结果列入表 1：
表 1 (R)-N- (5-苄基噻唑-2-基)-2- [4-(喹喔啉-2-氧基)苯氧基]酰胺衍生物的除草活性
(R)-N- (5-苄基噻唑-2-基)-2- [4-(喹喔啉-2-氧基)苯氧基]酰胺衍生物及其盐具有较好的除草活性，可作为制备除草剂的应用。

Claims (3)

1.一类化学结构式I所示的(R)-N-(5-苄基噻唑-2-基)-2-[4-(喹喔啉-2-氧基)苯氧基]酰胺衍生物及其农药上可接受的盐：
所述的(R)-N-(5-苄基噻唑-2-基)-2-[4-(喹喔啉-2-氧基)苯氧基]酰胺衍生物，选自：
(R)-N-[4-叔丁基-5-(2,4-二氯苄基)噻唑-2-基]-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯氧基]丙酰胺或(R)-N-[4-叔丁基-5-(4-甲氧基苄基)噻唑-2-基]-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯氧基]丙酰胺。
2.权利要求1所述的式Ⅰ所示的(R)-N-(5-苄基噻唑-2-基)-2-[4-(喹喔啉-2-氧基)苯氧基]酰胺衍生物的制备方法，其特征在于它的制备反应如下：
式中R、R1、Y1～Y3的定义如权利要求1所述。
3.权利要求1所述的(R)-N-(5-苄基噻唑-2-基)-2-[4-(喹喔啉-2-氧基)苯氧基]酰胺衍生物在制备除马唐或稗草除草剂中的应用。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1070641A (zh) * 1991-08-01 1993-04-07 纳幕尔杜邦公司 与有关应用交互耐药除草的喹喔啉基氧基醚
CN103450181A (zh) * 2013-09-24 2013-12-18 湖南大学 2-[4-(喹喔啉-2-氧基)苯氧基]酰胺的医药用途
CN104277034A (zh) * 2013-07-02 2015-01-14 湖南化工研究院 N-(芳基烷氧基)芳氧苯氧羧酸酰胺类化合物及其制备方法与应用
CN104277033A (zh) * 2013-07-02 2015-01-14 湖南化工研究院 N-(芳基烷基)芳氧苯氧羧酸酰胺类化合物及其制备方法与应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1070641A (zh) * 1991-08-01 1993-04-07 纳幕尔杜邦公司 与有关应用交互耐药除草的喹喔啉基氧基醚
CN104277034A (zh) * 2013-07-02 2015-01-14 湖南化工研究院 N-(芳基烷氧基)芳氧苯氧羧酸酰胺类化合物及其制备方法与应用
CN104277033A (zh) * 2013-07-02 2015-01-14 湖南化工研究院 N-(芳基烷基)芳氧苯氧羧酸酰胺类化合物及其制备方法与应用
CN103450181A (zh) * 2013-09-24 2013-12-18 湖南大学 2-[4-(喹喔啉-2-氧基)苯氧基]酰胺的医药用途

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
N-氮杂环甲氧基-O-(4-芳氧基苯基)乳酸酰胺的合成与除草活性;刘祈星，等;《有机化学》;20141231;第34卷;118～125 *

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