CN105895805B - 一种适用于聚合物太阳能电池的活性层制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种适用于聚合物太阳能电池的活性层制备方法，所述制备方法为给体材料与受体材料溶解在有机溶剂中制备成活性层溶液，然后将活性层溶液通过旋涂在衬底材料上制备活性层薄膜，旋涂分三次，最后将带有活性层薄膜的衬底材料退火，放置在密封容器中避光储存。本发明采用连续三次调节旋涂机转速时间的方法：低速短时间制备薄膜一，中速长时间制备薄膜二，高速长时间制备薄膜三，不但能够克服因衬底表面的不均匀造成的活性层薄膜不均匀，提高活性层与衬底的附着力，而且能够保证聚合物电池所需活性层厚度，确保有效的光吸收。避免了单次旋涂活性层薄膜容易出现的散射状分布、与衬底之间附着力差的问题。

Description

一种适用于聚合物太阳能电池的活性层制备方法
技术领域
本发明涉及属于新能源中的太阳能电池技术领域，特别是一种提高活性层与衬底附着力，活性层薄膜均匀的适用于聚合物太阳能电池的活性层制备方法。
背景技术
当今社会，经济的迅猛发展带来了诸如能源危机和全球变暖等严峻问题，可再生清洁能源的发展与利用已经受到全世界的广泛关注。区别于煤、石油、天然气等传统能源，太阳能时一种绿色、清洁、可再生能源，取之不尽用之不竭，有潜力成为供给中的重要组成部分。太阳能电池作为一种光电转换器件，其研究与应用已经受到越来越多的重视。与成本高昂的硅基太阳能电池相比，聚合物太阳能电池采用有机半导体材料作为光活性层，具有成本低廉、光吸收系数高、质地轻，柔韧性好，制造工艺简单等特点。由于有机材料中载流子扩散长度短，活性层较薄，对入射光的吸收并不充分。在有限的吸收层厚度下实现对光谱的充分吸收成为提高有机电池效率需要迫切解决的问题。在有机聚合物电池当中引入陷光结构，通过对入射光的反射、折射、散射以及光场强度分布的有效调制，可实现活性层对光的充分吸收，提升电池的能量转换效率。
具有陷光结构的衬底，表面具备一定的粗糙度。在此基础上沉积活性层薄膜，实际制备过程中存在难以涂匀，与衬底之间附着力差，易出现散射状纹样，易出现孔洞气泡等一系列问题。活性层与衬底接触质量差，不仅造成载流子复合，而且会形成漏电通道，使得有机太阳能电池效率难以提升。太阳能电池中活性层是光吸收最关键最重要的部分，活性层的制备技术直接影响到电池性能。因此，制备过程中首先保证活性层具备一定的厚度，其次需要活性层与衬底完美附着，紧密接触，不留空隙。
发明内容
本发明的目的在于是为了解决现有有机聚合物电池中活性层在粗糙衬底表面制备时，易出现的涂膜分布不均，与衬底之间接触质量差的缺陷而提供一种提高活性层与衬底附着力，活性层薄膜均匀的适用于聚合物太阳能电池的活性层制备方法。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种适用于聚合物太阳能电池的活性层制备方法，所述制备方法为给体材料与受体材料溶解在有机溶剂中制备成活性层溶液，然后将活性层溶液通过旋涂在衬底材料上制备活性层薄膜，旋涂分三次，最后将带有活性层薄膜的衬底材料退火，放置在密封容器中避光储存。在本技术方案中，采用连续三次调节旋涂机转速时间的方法：低速短时间制备薄膜一，中速长时间制备薄膜二，高速长时间制备薄膜三，不但能够克服因衬底表面的不均匀造成的活性层薄膜不均匀，提高活性层与衬底的附着力，而且能够保证聚合物电池所需活性层厚度，确保有效的光吸收。避免了单次旋涂活性层薄膜容易出现的散射状分布、与衬底之间附着力差的问题。
作为优选，所述给体材料为聚对苯撑乙烯(PPV)衍生物、聚噻吩(PT)类衍生物或PTB7；所述受体材料为富勒烯C60或富勒烯C60衍生物。在本技术方案中，聚对苯撑乙烯(PPV)衍生物，如MDMO-PPV和MEH-PPV；聚噻吩(PT)类衍生物，如己基取代聚噻吩(Poly(3-hexylthiphene),P3HT；噻吩并噻吩基苯并二噻吩类聚合物，如PTB7等；
受体材料：富勒烯C60及其衍生物，如C60，PCBM([6,6]-phenyl C61butyric acidmethyl ester)，PC61BM,PC71BM等。
作为优选，给体材料与受体材料的质量比为1:0.7-0.9。
作为优选，给体材料与受体材料与有机溶剂的固液比为20-22.6mg：1mL。
作为优选，制备活性层溶液的温度为45-55℃，反应时间8-14h。
作为优选，退火为室温常压下退火时间2-4h。
作为优选，在活性层溶液通过旋涂在衬底材料上之前先在衬底材料上旋涂助剂溶液形成助剂膜，所述助剂溶液是将200mg的乙酰丙酮铱与50mg的石墨烯粉末悬浮于20mL浓度30wt％的氨水中，经过10min的超声振动后-10℃冷冻12h得到的；旋涂转速为4500rpm，时间50s，厚度为15nm。
作为优选，第一次旋涂转速为200-500rpm，旋涂时间为3-10s；第二次旋涂转速为500-1000rpm，旋涂时间为10-30s；第三次旋涂转速为800-1200rpm，旋涂时间为20-40s。
一种采用以上所述的活性层制得的聚合物太阳能电池。
本发明的有益效果是本发明采用连续三次调节旋涂机转速时间的方法：低速短时间制备薄膜一，中速长时间制备薄膜二，高速长时间制备薄膜三，不但能够克服因衬底表面的不均匀造成的活性层薄膜不均匀，提高活性层与衬底的附着力，而且能够保证聚合物电池所需活性层厚度，确保有效的光吸收。避免了单次旋涂活性层薄膜容易出现的散射状分布、与衬底之间附着力差的问题。
附图说明
图1为实施例1制备的聚合物太阳电池结构示意图。
图中，1.Ag电极；2.MoO3薄膜；3.活性层P3HT:PCBM；4.ZnO薄膜；5.FTO陷光电极；6.玻璃载体。
图2为聚合物太阳电池在AM 1.5G(1mW/cm2)太阳光模拟器照射下的电流-电压特性曲线。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
图1为实施例1制备的聚合物太阳电池结构示意图。
图中，1.Ag电极；2.MoO3薄膜；3.活性层P3HT:PCBM；4.ZnO薄膜；5.FTO陷光电极；6.玻璃载体。
实施例1
称取P3HT与PCBM，将P3HT和PCBM，质量比为1:0.8一同溶解在1mL氯苯溶液中，包含P3HT:12mg/mL；PCBM:9.6mg/mL，密封后放置在磁力加热搅拌器上，搅拌器温度设定50℃，搅拌时间12h，搅拌后置于干燥阴凉避光处。
将活性层溶液滴涂在绒面衬底上，调节匀胶机转速为300rpm旋涂时间为6s；旋涂完毕后，第二次滴涂活性层溶液，调节匀胶机转速为800rpm旋涂时间为30s；第三次滴涂活性层溶液，调节匀胶机转速为1000rpm旋涂时间为20s；活性层制备完毕。将活性层薄膜样品放置带盖密封器皿中，避光阴凉处放置，进行4小时溶剂退火。
将样品移入电阻蒸发镀膜仪，在4*10-4Pa条件下蒸镀MoO3空穴传输层10nm，1nm Ag电极，聚合物电池制备完成。该电池器件的能量转换效率达3.92％(Jsc＝11.24mA/cm2，Voc＝0.55V，FF＝63.5％)。
实施例2
称取PTB7与PC61BM，将PTB7与PC61BM，质量比为1:0.7一同溶解在1mL氯苯溶液中，包含PTB7:12mg/mL；PC61BM:8mg/mL，密封后放置在磁力加热搅拌器上，搅拌器温度设定45℃，搅拌时间8h，搅拌后置于干燥阴凉避光处。
将活性层溶液滴涂在绒面衬底上，调节匀胶机转速为200rpm旋涂时间为3s；旋涂完毕后，第二次滴涂活性层溶液，调节匀胶机转速为500rpm旋涂时间为10s；第三次滴涂活性层溶液，调节匀胶机转速为800rpm旋涂时间为30s；活性层制备完毕。将活性层薄膜样品放置带盖密封器皿中，避光阴凉处放置，进行4小时溶剂退火。
将样品移入电阻蒸发镀膜仪，在4*10-4Pa条件下蒸镀MoO3空穴传输层10nm，1nm Ag电极，聚合物电池制备完成。该电池器件的能量转换效率达3.92％(Jsc＝11.24mA/cm2，Voc＝0.55V，FF＝63.5％)。
实施例3
称取P3HT与PC71BM，将P3HT与PC71BM，质量比为1:0.9一同溶解在1mL氯苯溶液中，包含PTB7:12.6mg/mL；PC61BM:10mg/mL，密封后放置在磁力加热搅拌器上，搅拌器温度设定60℃，搅拌时间14h，搅拌后置于干燥阴凉避光处。
在活性层溶液通过旋涂在衬底材料上之前先在衬底材料上旋涂助剂溶液形成助剂膜，所述助剂溶液是将200mg的乙酰丙酮铱与50mg的石墨烯粉末悬浮于20mL浓度30wt％的氨水中，经过10min的超声振动后-10℃冷冻12h得到的；旋涂转速为4500rpm，时间50s，厚度为15nm；然后旋涂活性层溶液，第一次旋涂调节匀胶机转速为500rpm旋涂时间为10s；旋涂完毕后，第二次滴涂活性层溶液，调节匀胶机转速为1000rpm旋涂时间为20s；第三次滴涂活性层溶液，调节匀胶机转速为1200rpm旋涂时间为40s；活性层制备完毕。将活性层薄膜样品放置带盖密封器皿中，避光阴凉处放置，进行4小时溶剂退火。
将样品移入电阻蒸发镀膜仪，在4*10-4Pa条件下蒸镀MoO3空穴传输层10nm，1nm Ag电极，聚合物电池制备完成。该电池器件的能量转换效率达3.92％(Jsc＝11.24mA/cm2，Voc＝0.55V，FF＝63.5％)。
参照图2，电池器件一：采用一次旋涂方法制备活性层的原始器件；电池器件二：使用本发明制备活性层的电池器件。可见，由本发明制备的聚合物太阳电池的短路电流密度、填充因子、开路电压均明显高于原始器件。
本发明的有益结果是：针对粗糙不平的绒面陷光衬底，采用连续三次调节旋涂机转速时间的方法：低速短时间制备薄膜一，中速长时间制备薄膜二，高速长时间制备薄膜三，不但能够克服因衬底表面的不均匀造成的活性层薄膜不均匀，提高活性层与衬底的附着力，避免了单次旋涂活性层薄膜容易出现的散射状分布、与衬底之间附着力差的问题，而且能够保证聚合物电池所需活性层厚度，确保有效的光吸收。通过本发明方法制备活性层，极大的减低载流子复合机率，优化了器件中载流子的输运效率。能够明显提高短路电流密度、填充因子以及电池的能量转换效率。
以上所述的实施例只是本发明的一种较佳的方案，并非对本发明作任何形式上的限制，在不超出权利要求所记载的技术方案的前提下还有其它的变体及改型。

Claims (8)

1.一种适用于聚合物太阳能电池的活性层制备方法，其特征在于，所述制备方法为给体材料与受体材料溶解在有机溶剂中制备成活性层溶液，然后将活性层溶液通过旋涂在衬底材料上制备活性层薄膜，旋涂分三次，最后将带有活性层薄膜的衬底材料退火，放置在密封容器中避光储存；
其中，在活性层溶液通过旋涂在衬底材料上之前先在衬底材料上旋涂助剂溶液形成助剂膜，所述助剂溶液是将200mg的乙酰丙酮铱与50mg的石墨烯粉末悬浮于20mL浓度30wt%的氨水中，经过10min的超声振动后-10℃冷冻12h得到的；旋涂转速为4500rpm，时间50s，厚度为15nm。
2.根据权利要求1所述的一种适用于聚合物太阳能电池的活性层制备方法，其特征在于，所述给体材料为聚对苯撑乙烯(PPV)衍生物、聚噻吩(PT)类衍生物或PTB7；所述受体材料为富勒烯C60或富勒烯C60衍生物。
3.根据权利要求1所述的一种适用于聚合物太阳能电池的活性层制备方法，其特征在于，给体材料与受体材料的质量比为1:0.7-0.9。
4.根据权利要求1所述的一种适用于聚合物太阳能电池的活性层制备方法，其特征在于，给体材料与受体材料与有机溶剂的固液比为20-22.6mg：1mL。
5.根据权利要求1所述的一种适用于聚合物太阳能电池的活性层制备方法，其特征在于，制备活性层溶液的温度为45-55℃，反应时间8-14h。
6.根据权利要求1所述的一种适用于聚合物太阳能电池的活性层制备方法，其特征在于，退火为室温常压下退火时间2-4h。
7.根据权利要求1所述的一种适用于聚合物太阳能电池的活性层制备方法，其特征在于，第一次旋涂转速为200-500rpm，旋涂时间为3-10s；第二次旋涂转速为500-1000rpm，旋涂时间为10-30s；第三次旋涂转速为800-1200rpm，旋涂时间为20-40s。
8.一种采用权利要求1-7任一所述的活性层制得的聚合物太阳能电池。
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