CN105884584A - 新型氟代双酚f及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种新型氟代双酚F及其制备方法;其特征在于,具有以下结构:其中R1,R2,R3,R4表示氢、氟,R1,R2,R3,R4相同或相异。在我们的研究中发现,我们在引入杂原子和其他取代官能团时,这些双酚F具有耐热性能好、抗氧化能力强,便于储存和运输,促进了人工合成树脂行业的发展。
Description
技术领域
本发明涉及一种新型氟代双酚F及其制备方法,由于双酚F及其双酚F衍生物制成品的优异性能,使其广泛地应用于双酚F及其双酚F衍生物电子级环氧树脂、高固体涂料、注塑与浇注特种低黏度树脂、高性能聚酯树脂和聚碳酸酯的合成,以及酚醛树脂的改性剂和高性能阻燃剂等方面,属于化学材料与药物领域。
背景技术
双酚F是八十年代以来开发的一种新型化工原料,主要由二羟基二苯基甲烷的三种异构体组成。它主要用作低粘度环氧树脂、特种聚酯原料及信息记录纸添加剂等,其中4,4-二羟基二苯基甲烷可用作聚碳酸酯(PC)树脂的原料。(1)环氧树脂以双酚F为原料的环氧树脂与以双酚A为原料的环氧树脂相比,有粘度低、作业性优良等特点,可应用于无溶剂型至超高固体份涂料,也可应用于衬里材料、地板材料、注型材料、浸渍材料、层压材料等领域。(2)聚碳酸酯树脂由双酚F与光气制成的聚碳酸酯树脂易溶于二氯甲烷等低沸点有机溶剂,软化点低,加工成型性好,即使在受到非常大的破坏时也用伸缩性,适于制造成型材料或薄膜等。(3)聚酯树脂双酚F与环氧烷加成制得的联苯型二醇,与二元酸等反应所制得的树脂,粘度低,机械性能和化学性能均优异,特别适宜于制造耐腐蚀材料。双酚F还可用于生产油溶性酚醛树脂、阻燃剂、抗氧剂和表面活性剂等。
此外,双酚F与环氧烷加成制得联苯二醇,然后与二元酸反应制得聚酯树脂。该树脂具有粘度低、机械性能好与化学性能优异等特点,特别适宜制造耐腐材料。双酚F还可加氢制成醇作为耐候性材料的原料、溴化制阻燃剂等。然而,随着现代工业的发展,对双酚F产品的要求也越来越高,因此,就需要有性能更加优良的双酚F改良产品。含氟的树脂是一种非常好的选择,因而受到了人们的广泛关注。
但是,对于双酚F骨架的修饰,尤其是氟代双酚F目前还没有人报道,本文针对双酚F母体骨架进行修饰,设计合成了新型的氟代双酚F化合物,该法目前尚未见报道。
发明内容
本发明公开了一种新型氟代双酚F及其制备方法。在我们的研究中发现,我们在引入杂原子和其他取代官能团时,这些新型双酚F表现出优越的性能且产品颜色好,产量高。
1.新型氟代双酚F及其制备方法,其特征在于,具有以下结构:
其中R1,R2,R3,R4表示氢、氟,R1,R2,R3,R4相同或相异。
2.所述新型氟代双酚F及其制备方法,其特征在于,包括如下步骤:将氟代苯酚和磷酸按摩尔比5∶1~4∶1加入到反应容器中,60℃搅拌均匀,加入甲苯作为溶剂(1-2M),再缓慢滴加37%的甲醛水溶液,加热反应80-110℃。所述的反应温度为:80℃,85℃,90℃,95℃,100℃,110℃,溶剂也可以采用DMF、二甲苯作为反应的溶剂。反应时间为12-24小时。得到的反应液分层,所得有机层即为反应粗产品。将反应所得粗产品,旋蒸回收甲苯、减压蒸馏回收剩余的氟代苯酚,剩余的产品用回收的甲苯简易重结晶一次,就可以纯净的氟代双酚F。
附图说明
以下参照附图来详细说明本发明的技术方案,其中:图1为列举的代表性新型双酚F的结构式。
具体实施方式
如上所述的新型氟代双酚F常用于环氧树脂等其他材料的合成。本发明提供的这种氟代双酚F具有耐热性能好、抗氧化能力强便于储存和运输,促进了人工合成树脂行业的发展。
以下,申请人对本发明已经做了一些具体实验,列举了一些新型氟代双酚F的合成方法,这些仅用于详尽说明本发明,并不以任何方式限制发明的范围。
实施例一:新型氟代双酚F及其制备方法,包括以下工艺步骤:
在250mL三口烧瓶中加入3-氟苯酚(10.0g,105.3mmol)和85%的磷酸(2.0g,21.3mmol),加入100mL甲苯作为溶剂,缓慢加入37%甲醛溶液(3.9g,48.3mol)反应温度90℃,反应时间20h。反应结束后,将得到的反应液分层,所得有机层即为反应粗产品。将反应所得粗产品,旋蒸回收甲苯、减压蒸馏回收剩余的苯酚,剩余的产品用回收的甲苯简易重结晶一次,就可以纯净的双酚F。
结构式为:
产率:86%。
实施例二:新型氟代双酚F及其制备方法,包括以下工艺步骤:
在250mL三口烧瓶中加入1,2-二氟苯酚(10.0g,104.6mmol)和85%的磷酸(2.0g,21.3mmol),加入100mL甲苯作为溶剂,缓慢加入37%甲醛溶液(3.9g,48.3mol)反应温度90℃,反应时间20h。反应结束后,将得到的反应液分层,所得有机层即为反应粗产品。将反应所得粗产品,旋蒸回收甲苯、减压蒸馏回收剩余的苯酚,剩余的产品用回收的甲苯简易重结晶一次,就可以纯净的双酚F。
结构式为:
产率:81%。
实施例三:新型氟代双酚F及其制备方法,包括以下工艺步骤:
在250mL三口烧瓶中加入2,4-二氟苯酚(10.0g,104.6mmol)和85%的磷酸(2.0g,21.3mmol),加入100mL甲苯作为溶剂,缓慢加入37%甲醛溶液(3.9g,48.3mol)反应温度90℃,反应时间20h。反应结束后,将得到的反应液分层,所得有机层即为反应粗产品。将反应所得粗产品,旋蒸回收甲苯、减压蒸馏回收剩余的苯酚,剩余的产品用回收的甲苯简易重结晶一次,就可以纯净的双酚F。
结构式为:
产率:85%。
实施例四:新型氟代双酚F及其制备方法,包括以下工艺步骤:
在250mL三口烧瓶中加入1,4-二氟苯酚(10.0g,104.6mmol)和85%的磷酸(2.0g,21.3mmol),加入100mL甲苯作为溶剂,缓慢加入37%甲醛溶液(3.9g,48.3mol)反应温度90℃,反应时间20h。反应结束后,将得到的反应液分层,所得有机层即为反应粗产品。将反应所得粗产品,旋蒸回收甲苯、减压蒸馏回收剩余的苯酚,剩余的产品用回收的甲苯简易重结晶一次,就可以纯净的双酚F。
结构式为:
产率:82%。
Claims (1)
1.新型氟代双酚F及其制备方法,其特征在于,具有以下结构:
其中R1,R2,R3,R4表示氢、氟,R1,R2,R3,R4相同或相异。
(1)2.所述新型氟代双酚F及其制备方法,其特征在于,包括如下步骤:将氟代苯酚和磷酸按摩尔比5∶1~4∶1加入到反应容器中,60℃搅拌均匀,加入甲苯作为溶剂(1-2M),再缓慢滴加37%的甲醛水溶液,加热反应80-110℃。所述的反应温度为:80℃,85℃,90℃,95℃,100℃,110℃,溶剂也可以采用DMF、二甲苯作为反应的溶剂。反应时间为12-24小时。得到的反应液分层,所得有机层即为反应粗产品。将反应所得粗产品,旋蒸回收甲苯、减压蒸馏回收剩余的氟代苯酚,剩余的产品用回收的甲苯简易重结晶一次,就可以纯净的氟代双酚F。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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SU525656A1 (ru) * | 1974-06-05 | 1976-08-25 | Красноярский государственный университет | 4,4-Диокси-2,3,5,6,2" ,5"6"-октафтордифенилметан,какмономер дл синтеза термостойких полимеров |
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2014
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