CN105884584A - 新型氟代双酚f及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种新型氟代双酚F及其制备方法；其特征在于，具有以下结构：其中R1，R2，R3，R4表示氢、氟，R1，R2，R3，R4相同或相异。在我们的研究中发现，我们在引入杂原子和其他取代官能团时，这些双酚F具有耐热性能好、抗氧化能力强，便于储存和运输，促进了人工合成树脂行业的发展。
Description
技术领域
本发明涉及一种新型氟代双酚F及其制备方法，由于双酚F及其双酚F衍生物制成品的优异性能，使其广泛地应用于双酚F及其双酚F衍生物电子级环氧树脂、高固体涂料、注塑与浇注特种低黏度树脂、高性能聚酯树脂和聚碳酸酯的合成，以及酚醛树脂的改性剂和高性能阻燃剂等方面，属于化学材料与药物领域。
背景技术
双酚F是八十年代以来开发的一种新型化工原料，主要由二羟基二苯基甲烷的三种异构体组成。它主要用作低粘度环氧树脂、特种聚酯原料及信息记录纸添加剂等，其中4，4-二羟基二苯基甲烷可用作聚碳酸酯(PC)树脂的原料。(1)环氧树脂以双酚F为原料的环氧树脂与以双酚A为原料的环氧树脂相比，有粘度低、作业性优良等特点，可应用于无溶剂型至超高固体份涂料，也可应用于衬里材料、地板材料、注型材料、浸渍材料、层压材料等领域。(2)聚碳酸酯树脂由双酚F与光气制成的聚碳酸酯树脂易溶于二氯甲烷等低沸点有机溶剂，软化点低，加工成型性好，即使在受到非常大的破坏时也用伸缩性，适于制造成型材料或薄膜等。(3)聚酯树脂双酚F与环氧烷加成制得的联苯型二醇，与二元酸等反应所制得的树脂，粘度低，机械性能和化学性能均优异，特别适宜于制造耐腐蚀材料。双酚F还可用于生产油溶性酚醛树脂、阻燃剂、抗氧剂和表面活性剂等。
此外，双酚F与环氧烷加成制得联苯二醇，然后与二元酸反应制得聚酯树脂。该树脂具有粘度低、机械性能好与化学性能优异等特点，特别适宜制造耐腐材料。双酚F还可加氢制成醇作为耐候性材料的原料、溴化制阻燃剂等。然而，随着现代工业的发展，对双酚F产品的要求也越来越高，因此，就需要有性能更加优良的双酚F改良产品。含氟的树脂是一种非常好的选择，因而受到了人们的广泛关注。
但是，对于双酚F骨架的修饰，尤其是氟代双酚F目前还没有人报道，本文针对双酚F母体骨架进行修饰，设计合成了新型的氟代双酚F化合物，该法目前尚未见报道。
发明内容
本发明公开了一种新型氟代双酚F及其制备方法。在我们的研究中发现，我们在引入杂原子和其他取代官能团时，这些新型双酚F表现出优越的性能且产品颜色好，产量高。
1.新型氟代双酚F及其制备方法，其特征在于，具有以下结构：
其中R1，R2，R3，R4表示氢、氟，R1，R2，R3，R4相同或相异。
2.所述新型氟代双酚F及其制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将氟代苯酚和磷酸按摩尔比5∶1～4∶1加入到反应容器中，60℃搅拌均匀，加入甲苯作为溶剂(1-2M)，再缓慢滴加37％的甲醛水溶液，加热反应80-110℃。所述的反应温度为：80℃，85℃，90℃，95℃，100℃，110℃，溶剂也可以采用DMF、二甲苯作为反应的溶剂。反应时间为12-24小时。得到的反应液分层，所得有机层即为反应粗产品。将反应所得粗产品，旋蒸回收甲苯、减压蒸馏回收剩余的氟代苯酚，剩余的产品用回收的甲苯简易重结晶一次，就可以纯净的氟代双酚F。
附图说明
以下参照附图来详细说明本发明的技术方案，其中：图1为列举的代表性新型双酚F的结构式。
具体实施方式
如上所述的新型氟代双酚F常用于环氧树脂等其他材料的合成。本发明提供的这种氟代双酚F具有耐热性能好、抗氧化能力强便于储存和运输，促进了人工合成树脂行业的发展。
以下，申请人对本发明已经做了一些具体实验，列举了一些新型氟代双酚F的合成方法，这些仅用于详尽说明本发明，并不以任何方式限制发明的范围。
实施例一：新型氟代双酚F及其制备方法，包括以下工艺步骤：
在250mL三口烧瓶中加入3-氟苯酚(10.0g，105.3mmol)和85％的磷酸(2.0g，21.3mmol)，加入100mL甲苯作为溶剂，缓慢加入37％甲醛溶液(3.9g，48.3mol)反应温度90℃，反应时间20h。反应结束后，将得到的反应液分层，所得有机层即为反应粗产品。将反应所得粗产品，旋蒸回收甲苯、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余的产品用回收的甲苯简易重结晶一次，就可以纯净的双酚F。
结构式为：
产率：86％。
实施例二：新型氟代双酚F及其制备方法，包括以下工艺步骤：
在250mL三口烧瓶中加入1，2-二氟苯酚(10.0g，104.6mmol)和85％的磷酸(2.0g，21.3mmol)，加入100mL甲苯作为溶剂，缓慢加入37％甲醛溶液(3.9g，48.3mol)反应温度90℃，反应时间20h。反应结束后，将得到的反应液分层，所得有机层即为反应粗产品。将反应所得粗产品，旋蒸回收甲苯、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余的产品用回收的甲苯简易重结晶一次，就可以纯净的双酚F。
结构式为：
产率：81％。
实施例三：新型氟代双酚F及其制备方法，包括以下工艺步骤：
在250mL三口烧瓶中加入2，4-二氟苯酚(10.0g，104.6mmol)和85％的磷酸(2.0g，21.3mmol)，加入100mL甲苯作为溶剂，缓慢加入37％甲醛溶液(3.9g，48.3mol)反应温度90℃，反应时间20h。反应结束后，将得到的反应液分层，所得有机层即为反应粗产品。将反应所得粗产品，旋蒸回收甲苯、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余的产品用回收的甲苯简易重结晶一次，就可以纯净的双酚F。
结构式为：
产率：85％。
实施例四：新型氟代双酚F及其制备方法，包括以下工艺步骤：
在250mL三口烧瓶中加入1，4-二氟苯酚(10.0g，104.6mmol)和85％的磷酸(2.0g，21.3mmol)，加入100mL甲苯作为溶剂，缓慢加入37％甲醛溶液(3.9g，48.3mol)反应温度90℃，反应时间20h。反应结束后，将得到的反应液分层，所得有机层即为反应粗产品。将反应所得粗产品，旋蒸回收甲苯、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余的产品用回收的甲苯简易重结晶一次，就可以纯净的双酚F。
结构式为：
产率：82％。
Claims (1)
1.新型氟代双酚F及其制备方法，其特征在于，具有以下结构：
其中R1，R2，R3，R4表示氢、氟，R1，R2，R3，R4相同或相异。
(1)2.所述新型氟代双酚F及其制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将氟代苯酚和磷酸按摩尔比5∶1～4∶1加入到反应容器中，60℃搅拌均匀，加入甲苯作为溶剂(1-2M)，再缓慢滴加37％的甲醛水溶液，加热反应80-110℃。所述的反应温度为：80℃，85℃，90℃，95℃，100℃，110℃，溶剂也可以采用DMF、二甲苯作为反应的溶剂。反应时间为12-24小时。得到的反应液分层，所得有机层即为反应粗产品。将反应所得粗产品，旋蒸回收甲苯、减压蒸馏回收剩余的氟代苯酚，剩余的产品用回收的甲苯简易重结晶一次，就可以纯净的氟代双酚F。
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| CN201410841063.XA CN105884584A (zh) | 2014-12-25 | 2014-12-25 | 新型氟代双酚f及其制备方法 |
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU525656A1 (ru) * | 1974-06-05 | 1976-08-25 | Красноярский государственный университет | 4,4-Диокси-2,3,5,6,2" ,5"6"-октафтордифенилметан,какмономер дл синтеза термостойких полимеров |
| US4851014A (en) * | 1988-07-01 | 1989-07-25 | The Dow Chemical Company | Gas separation membranes derived from polycarbonates, polyesters, and polyestercarbonates containing tetrafluorobisphenol F |
| JPH06135875A (ja) * | 1992-10-27 | 1994-05-17 | Honsyu Kagaku Kogyo Kk | 新規なフッ素化ビスフェノール類及びその製造方法 |
| JPH08267930A (ja) * | 1995-03-30 | 1996-10-15 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| CN102584541A (zh) * | 2012-01-18 | 2012-07-18 | 湘潭大学 | 一种用1-烷基-3-甲基咪唑类酸性离子液体制备双酚f的方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU525656A1 (ru) * | 1974-06-05 | 1976-08-25 | Красноярский государственный университет | 4,4-Диокси-2,3,5,6,2" ,5"6"-октафтордифенилметан,какмономер дл синтеза термостойких полимеров |
| US4851014A (en) * | 1988-07-01 | 1989-07-25 | The Dow Chemical Company | Gas separation membranes derived from polycarbonates, polyesters, and polyestercarbonates containing tetrafluorobisphenol F |
| JPH06135875A (ja) * | 1992-10-27 | 1994-05-17 | Honsyu Kagaku Kogyo Kk | 新規なフッ素化ビスフェノール類及びその製造方法 |
| JPH08267930A (ja) * | 1995-03-30 | 1996-10-15 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| CN102584541A (zh) * | 2012-01-18 | 2012-07-18 | 湘潭大学 | 一种用1-烷基-3-甲基咪唑类酸性离子液体制备双酚f的方法 |
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