CN105859652B - Yb/MCM-41分子筛催化剂催化合成2-取代苯并噻唑类化合物的方法 - Google Patents

Yb/MCM-41分子筛催化剂催化合成2-取代苯并噻唑类化合物的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种Yb/MCM‑41分子筛催化剂催化合成2‑取代苯并噻唑类化合物的方法，包括以下步骤：(a)将2‑氨基苯硫酚、醛类化合物和Yb/MCM‑41分子筛催化剂在有机溶剂中，于70～90℃下搅拌回流4～5h；得到固液混合物；(b)将步骤(a)得到的固液混合物过滤，固体物质为Yb/MCM‑41分子筛催化剂，进行回收利用，滤液采用柱色谱分离方法，分离纯化得到2‑取代苯并噻唑类化合物。与现有技术相比，本发明具有反应条件温和、操作简单、产率高、普适性好、催化剂能够回收再利用等优点。

Description

Yb/MCM-41分子筛催化剂催化合成2-取代苯并噻唑类化合物 的方法
技术领域
本发明属于金属催化和有机合成领域，涉及一种稀土Lewis酸负载催化剂，尤其是涉及一种Yb/MCM-41分子筛催化剂催化合成2-取代苯并噻唑类化合物的方法。
背景技术
苯并噻唑及其衍生物是一类重要的含氮杂环化合物，是许多化合物的重要组成片段。由于其具有很高的抗病毒、抗菌、抗癌等生物活性，使得它在医药农药方面得到广泛应用。除此以外，苯并噻唑在工业生产中也有众多应用，比如用来制作染色剂、发光材料等。随着社会的不断发展进步，过度使用农药对人体造成了不可预知的危害，同时近年来癌症的发病率呈现逐年上升趋势，因此研究开发合成苯并噻唑类化合物显得尤为重要。
目前利用邻氨基苯硫酚与醛衍生物发生缩合反应生成苯并噻唑类衍生物的催化剂大部分是均相催化剂，如CuCl2，CuI，Yb(OTf)3和Pb(OAc)2等。这些催化剂虽然能起到很好的催化效果，但是不利于催化剂与原料和产物的分离，尤其对于这些稀土金属和贵金属不能回收利用，增大了反应的成本。因此本发明的目的就是合成催化效果好的非均相催化剂，用于合成市场前景广阔的苯并噻唑类衍生物。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种反应条件温和、操作简单、产率高、普适性好、催化剂能够回收再利用的Yb/MCM-41分子筛催化剂催化合成2-取代苯并噻唑类化合物的方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
一种Yb/MCM-41分子筛催化剂催化合成2-取代苯并噻唑类化合物的方法，包括以下步骤：
(a)将2-氨基苯硫酚、醛类化合物和Yb/MCM-41分子筛催化剂在有机溶剂中，于70～90℃下搅拌回流4～5h；得到固液混合物；
(b)将步骤(a)得到的固液混合物过滤，固体物质为Yb/MCM-41分子筛催化剂，进行回收利用，滤液采用柱色谱分离方法，分离纯化得到2-取代苯并噻唑类化合物。
所述的2-氨基苯硫酚的结构式如式(I)所示：
所述的醛类化合物包括具有通式(II)或通式(III)结构的醛类化合物，
其中，R1选自4-F、4-Cl、4-CH3、2-OCH3、3-OCH3、2-OH、4-OH或-H中的一种；
其中，R2选自噻吩基、吡啶基、C3烷基、C5烷基、异丙基、叔丁基或环己基中的一种。
步骤(a)中的2-氨基苯硫酚与醛类化合物的摩尔比为(1～1.2):1，Yb/MCM-41分子筛催化剂的加入量满足Yb3+的摩尔量为醛的0.5～2％。
所述的Yb/MCM-41分子筛催化剂的制备方法包括以下步骤：
(1)将十六烷基三甲基溴化铵和去离子水混合，调节pH＝8～9，并搅拌，搅拌过程中滴加正硅酸乙酯，最后加入干燥的YbCl3，其中，正硅酸乙酯、十六烷基三甲基溴化铵、YbCl3和去离子水的摩尔比为1:(0.1～0.3):(0.03～0.07):(80～120)；
(2)待固体完全溶解后，加入高压反应釜中进行水热反应；
(3)将水热反应完成后得到混合物冷却并离心分离，上层清液蒸发烘干后得到未反应的YbCl3，对其进行回收利用，将沉淀物洗涤并烘干后得到未活化的Yb/MCM-41分子筛；
(4)将未活化的Yb/MCM-41分子筛高温煅烧，得到Yb/MCM-41分子筛催化剂。
步骤(2)中的水热反应的温度为90～110℃，反应时间为36～72h。
步骤(4)中的高温煅烧的温度为500～600℃，煅烧时间为4～8h。
步骤(1)中通过加入乙胺调节pH＝8～9；
步骤(2)中的高压反应釜为具有聚四氟乙烯内胆的高压反应釜，进行水热反应时内胆的填充度为60～70％；
步骤(3)中的离心分离的转速为3000～5000r/min，每次2～4分钟，重复3～4次。
步骤(3)中沉淀物的洗涤采用依次用蒸馏水和质量分数为95％的乙醇洗涤。
步骤(a)中的有机溶剂为乙醇。
所述的Yb/MCM-41分子筛催化剂的YbCl3的负载量为10～20％。
催化剂中YbCl3的负载量过少，催化效率低，YbCl3的负载量过多，则YbCl3会堵塞分子筛的孔道，反应物无法进入孔道与YbCl3接触，造成催化效率的降低，本发明的负载量范围内YbCl3不影响分子筛的孔道结构，同时催化效率高。
本发明中Yb/MCM-41分子筛催化剂催化2-氨基苯硫酚和醛类化合物(脂肪醛或芳香醛)合成2-取代苯并噻唑类化合物，例如在乙醇中，于80℃的温度下搅拌回流，反应的方程式如下：
反应过程通过TLC进行监测。
本发明为合成2-取代苯并噻唑类化合物提供了新的催化合成方法，发明的该催化剂不仅对合成芳香性的2-取代苯并噻唑和具有脂肪链取代基的2-取代苯并噻唑具有很好的催化效果，也对合成杂环取代基的2-取代苯并噻唑具有很好的催化效果。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
(1)本发明合成的Yb/MCM-41分子筛催化剂孔道长程有序性高，孔道均匀，采用水热合成法合成催化剂，方法简单，Yb的负载率较高。
(2)本发明合成的Yb/MCM-41分子筛催化剂用于催化合成2-取代苯并噻唑类化合物，反应条件温和、产率高、普适性好、催化剂可回收重复利用、降低成本，利于工业生产。
(3)与传统Lewis酸相比，稀土Lewis酸具有很强的亲氧性，可以用于含氧官能团的活化，催化相关的有机合成反应。YbCl3有一个未成对的电子，可以填补4f轨道，是典型的稀土Lewis酸。在有机合成反应中，YbCl3可以配位催化烷基化和酰基化反应。MCM-41分子筛属于介孔催化剂，孔道呈有序排列，比表面积较大(>400m2/g)，孔径分布较窄。分子筛合成时采用水热合成法，因此热稳定性良好，同时作为无机材料负载基底具有相对强的机械强度，所以MCM-41分子筛是良好的载体，大的比表面积有利于活性组分的负载。本发明就选取MCM-41分子筛作为Lewis酸的负载载体。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
一、合成Yb/MCM-41分子筛催化剂
(1)将十六烷基三甲基溴化铵(CATB)、乙胺(EA)、去离子水、磁子加入到圆底烧瓶中，使用磁力搅拌器搅拌，边搅拌边滴加正硅酸乙酯(TEOS)，固体溶解后加入干燥的YbCl3，其中，n(TEOS)：n(CTAB)：n(YbCl3)：n(H2O)＝1:0.2:0.05:100；
(2)搅拌4h后固体全部溶解，取出磁子并洗净，将反应物转移至聚四氟乙烯内胆中，内胆的填充量为70％，将内胆放入不锈钢外壳中，旋紧水热反应釜待用；
(3)将水热反应釜放入烘箱中，在100℃下热处理48h；
(4)将水热反应完成后的混合物冷却并离心分离，上层清液蒸发烘干后的得到未反应的YbCl3，将其回收再利用，将沉淀物依次用蒸馏水及95％乙醇洗涤并烘干得到未活化的Yb/MCM-41分子筛；
(5)将烘干的未活化的Yb/MCM-41分子筛在550℃下高温煅烧6h，得到Yb/MCM-41分子筛催化剂；
(6)使用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)对合成的Yb/MCM-41分子筛进行测试，得到YbCl3的负载量为18.5％。
二、2-苯基苯并噻唑的合成
将2-氨基苯硫酚(1.1mmol)、苯甲醛(1mmol)和Yb/MCM-41(0.01mmol)加入圆底烧瓶中，再加入5ml无水乙醇，在80℃下加热搅拌回流4h。反应进程通过TLC进行检测，反应完成后得到的混合物过滤，得到白色的Yb/MCM-41分子筛催化剂，回收再利用，滤液旋转蒸发除去溶剂，再用柱层析分离得到纯产物，收率为100％。
实施例2
一、合成Yb/MCM-41分子筛催化剂
(1)将十六烷基三甲基溴化铵(CATB)、乙胺(EA)、去离子水、磁子加入到圆底烧瓶中，pH＝8～9，使用磁力搅拌器搅拌，边搅拌边滴加正硅酸乙酯(TEOS)，固体溶解后加入干燥的YbCl3，其中，n(TEOS)：n(CTAB)：n(YbCl3)：n(H2O)＝1:0.1:0.07:80；
(2)搅拌4h后固体全部溶解，取出磁子并洗净，将反应物转移至聚四氟乙烯内胆中，内胆的填充量为60％，将内胆放入不锈钢外壳中，旋紧水热反应釜待用；
(3)将水热反应釜放入烘箱中，在90℃下热处理72h；
(4)将水热反应完成后的混合物冷却并在3000～5000r/min的转速下离心分离，每次2～4min，重复3～4次，上层清液蒸发烘干后的得到未反应的YbCl3，将其回收再利用，将沉淀物依次用蒸馏水及95％乙醇洗涤并烘干得到未活化的Yb/MCM-41分子筛；
(5)将烘干的未活化的Yb/MCM-41分子筛在600℃下高温煅烧4h，得到Yb/MCM-41分子筛催化剂。
二、2-苯基苯并噻唑的合成
将2-氨基苯硫酚(1.2mmol)、苯甲醛(1mmol)和Yb/MCM-41(0.02mmol)加入圆底烧瓶中，再加入5ml无水乙醇，在70℃下加热搅拌回流5h。反应进程通过TLC进行检测，反应完成后得到的混合物过滤，得到白色的Yb/MCM-41分子筛催化剂，回收再利用，滤液旋转蒸发除去溶剂，再用柱层析分离得到纯产物，产率为84％。
实施例3
一、合成Yb/MCM-41分子筛催化剂
(1)将十六烷基三甲基溴化铵(CATB)、乙胺(EA)、去离子水、磁子加入到圆底烧瓶中，使用磁力搅拌器搅拌，边搅拌边滴加正硅酸乙酯(TEOS)，固体溶解后加入干燥的YbCl3，其中，n(TEOS)：n(CTAB)：n(YbCl3)：n(H2O)＝1:0.3:0.03:120；
(2)搅拌4h后固体全部溶解，取出磁子并洗净，将反应物转移至聚四氟乙烯内胆中，内胆的填充量为65％，将内胆放入不锈钢外壳中，旋紧水热反应釜待用；
(3)将水热反应釜放入烘箱中，在110℃下热处理36h；
(4)将水热反应完成后的混合物冷却并在3000～5000r/min的转速下离心分离，每次2～4min，重复3～4次，上层清液蒸发烘干后的得到未反应的YbCl3，将其回收再利用，将沉淀物依次用蒸馏水及95％乙醇洗涤并烘干得到未活化的Yb/MCM-41分子筛；
(5)将烘干的未活化的Yb/MCM-41分子筛在500℃下高温煅烧8h，得到Yb/MCM-41分子筛催化剂。
二、2-苯基苯并噻唑的合成
将2-氨基苯硫酚(1mmol)、苯甲醛(1mmol)和Yb/MCM-41(0.005mmol)加入圆底烧瓶中，再加入5ml无水乙醇，在90℃下加热搅拌回流4.5h。反应进程通过TLC进行检测，反应完成后得到的混合物过滤，得到白色的Yb/MCM-41分子筛催化剂，回收再利用，滤液旋转蒸发除去溶剂，再用柱层析分离得到纯产物，产率为90％。
实施例4
本实施例中Yb/MCM-41分子筛催化剂的合成与实施例1相同。
2-(4-氟苯基)苯并噻唑的合成
将2-氨基苯硫酚(1.1mmol)、4-氟苯甲醛(1mmol)和Yb/MCM-41(0.01mmol)加入圆底烧瓶中，再加入5ml无水乙醇，在80℃下加热搅拌回流4h。反应进程通过TLC进行检测，反应完成后得到的混合物过滤，得到白色的Yb/MCM-41分子筛催化剂，回收再利用，滤液旋转蒸发除去溶剂，再用柱层析分离得到纯产物，收率为95％。
实施例5
本实施例中Yb/MCM-41分子筛催化剂的合成与实施例1相同。
2-(4-氯苯基)苯并噻唑的合成
将2-氨基苯硫酚(1.1mmol)、4-氯苯甲醛(1mmol)和Yb/MCM-41(0.01mmol)加入圆底烧瓶中，再加入5ml无水乙醇，在80℃下加热搅拌回流5h。反应进程通过TLC进行检测，反应完成后得到的混合物过滤，得到白色的Yb/MCM-41分子筛催化剂，回收再利用，滤液旋转蒸发除去溶剂，再用柱层析分离得到纯产物，收率为90％。
实施例6
本实施例中Yb/MCM-41分子筛催化剂的合成与实施例1相同。
2-(4-甲基苯基)苯并噻唑的合成
将2-氨基苯硫酚(1.1mmol)、4-甲基苯甲醛(1mmol)和Yb/MCM-41(0.01mmol)加入圆底烧瓶中，再加入5ml无水乙醇，在80℃下加热搅拌回流4h。反应进程通过TLC进行检测，反应完成后得到的混合物过滤，得到白色的Yb/MCM-41分子筛催化剂，回收再利用，滤液旋转蒸发除去溶剂，再用柱层析分离得到纯产物，收率为95％。
实施例7
本实施例中Yb/MCM-41分子筛催化剂的合成与实施例1相同。
2-(2-甲氧基苯基)苯并噻唑的合成
将2-氨基苯硫酚(1.1mmol)、2-甲氧基苯甲醛(1mmol)和Yb/MCM-41(0.01mmol)加入圆底烧瓶中，再加入5ml无水乙醇，在80℃下加热搅拌回流4h。反应进程通过TLC进行检测，反应完成后得到的混合物过滤，得到白色的Yb/MCM-41分子筛催化剂，回收再利用，滤液旋转蒸发除去溶剂，再用柱层析分离得到纯产物，收率为96％。
实施例8
本实施例中Yb/MCM-41分子筛催化剂的合成与实施例1相同。
2-(3-甲氧基苯基)苯并噻唑的合成
将2-氨基苯硫酚(1.1mmol)、3-甲氧基苯甲醛(1mmol)和Yb/MCM-41(0.01mmol)加入圆底烧瓶中，再加入5ml无水乙醇，在80℃下加热搅拌回流4h。反应进程通过TLC进行检测，反应完成后得到的混合物过滤，得到白色的Yb/MCM-41分子筛催化剂，回收再利用，滤液旋转蒸发除去溶剂，再用柱层析分离得到纯产物，收率为92％。
实施例9
本实施例中Yb/MCM-41分子筛催化剂的合成与实施例1相同。
2-(4-羟基苯基)苯并噻唑的合成
将2-氨基苯硫酚(1.1mmol)、4-羟基苯甲醛(1mmol)和Yb/MCM-41(0.01mmol)加入圆底烧瓶中，再加入5ml无水乙醇，在80℃下加热搅拌回流4h。反应进程通过TLC进行检测，反应完成后得到的混合物过滤，得到白色的Yb/MCM-41分子筛催化剂，回收再利用，滤液旋转蒸发除去溶剂，再用柱层析分离得到纯产物，收率为88％。
实施例10
本实施例中Yb/MCM-41分子筛催化剂的合成与实施例1相同。
2-(2-羟基苯基)苯并噻唑的合成
将2-氨基苯硫酚(1.1mmol)、2-羟基苯甲醛(1mmol)和Yb/MCM-41(0.01mmol)加入圆底烧瓶中，再加入5ml无水乙醇，在80℃下加热搅拌回流4h。反应进程通过TLC进行检测，反应完成后得到的混合物过滤，得到白色的Yb/MCM-41分子筛催化剂，回收再利用，滤液旋转蒸发除去溶剂，再用柱层析分离得到纯产物，收率为90％。
实施例11
本实施例中Yb/MCM-41分子筛催化剂的合成与实施例1相同。
2-(2-噻吩)苯并噻唑的合成
将2-氨基苯硫酚(1.1mmol)、噻吩甲醛(1mmol)和Yb/MCM-41(0.01mmol)加入圆底烧瓶中，再加入5ml无水乙醇，在80℃下加热搅拌回流4h。反应进程通过TLC进行检测，反应完成后得到的混合物过滤，得到白色的Yb/MCM-41分子筛催化剂，回收再利用，滤液旋转蒸发除去溶剂，再用柱层析分离得到纯产物，收率为98％。
实施例12
本实施例中Yb/MCM-41分子筛催化剂的合成与实施例1相同。
2-(2-吡啶)苯并噻唑的合成
将2-氨基苯硫酚(1.1mmol)、4-吡啶甲醛(1mmol)和Yb/MCM-41(0.01mmol)加入圆底烧瓶中，再加入5ml无水乙醇，在80℃下加热搅拌回流4h。反应进程通过TLC进行检测，反应完成后得到的混合物过滤，得到白色的Yb/MCM-41分子筛催化剂，回收再利用，滤液旋转蒸发除去溶剂，再用柱层析分离得到纯产物，收率为97％。
实施例13
本实施例中Yb/MCM-41分子筛催化剂的合成与实施例1相同。
2-叔丁基苯并噻唑的合成
将2-氨基苯硫酚(1.1mmol)、三甲基乙醛(1mmol)和Yb/MCM-41(0.01mmol)加入圆底烧瓶中，再加入5ml无水乙醇，在80℃下加热搅拌回流4h。反应进程通过TLC进行检测，反应完成后得到的混合物过滤，得到白色的Yb/MCM-41分子筛催化剂，回收再利用，滤液旋转蒸发除去溶剂，再用柱层析分离得到纯产物，收率为84％。
实施例14
本实施例中Yb/MCM-41分子筛催化剂的合成与实施例1相同。
2-丙基苯并噻唑的合成
将2-氨基苯硫酚(1.1mmol)、正丁醛(1mmol)和Yb/MCM-41(0.01mmol)加入圆底烧瓶中，再加入5ml无水乙醇，在80℃下加热搅拌回流4h。反应进程通过TLC进行检测，反应完成后得到的混合物过滤，得到白色的Yb/MCM-41分子筛催化剂，回收再利用，滤液旋转蒸发除去溶剂，再用柱层析分离得到纯产物，收率为76％。
实施例15
本实施例中Yb/MCM-41分子筛催化剂的合成与实施例1相同。
2-戊基苯并噻唑的合成
将2-氨基苯硫酚(1.1mmol)、正己醛(1mmol)和Yb/MCM-41(0.01mmol)加入圆底烧瓶中，再加入5ml无水乙醇，在80℃下加热搅拌回流4h。反应进程通过TLC进行检测，反应完成后得到的混合物过滤，得到白色的Yb/MCM-41分子筛催化剂，回收再利用，滤液旋转蒸发除去溶剂，再用柱层析分离得到纯产物，收率为80％。
实施例16
本实施例中Yb/MCM-41分子筛催化剂的合成与实施例1相同。
2-异丙基苯并噻唑的合成
将2-氨基苯硫酚(1.1mmol)、异丁醛(1mmol)和Yb/MCM-41(0.01mmol)加入圆底烧瓶中，再加入5ml无水乙醇，在80℃下加热搅拌回流4h。反应进程通过TLC进行检测，反应完成后得到的混合物过滤，得到白色的Yb/MCM-41分子筛催化剂，回收再利用，滤液旋转蒸发除去溶剂，再用柱层析分离得到纯产物，收率为77％。
实施例17
本实施例中Yb/MCM-41分子筛催化剂的合成与实施例1相同。
2-环己烷苯并噻唑的合成
将2-氨基苯硫酚(1.1mmol)、环己烷甲醛(1mmol)和Yb/MCM-41(0.01mmol)加入圆底烧瓶中，再加入5ml无水乙醇，在80℃下加热搅拌回流4h。反应进程通过TLC进行检测，反应完成后得到的混合物过滤，得到白色的Yb/MCM-41分子筛催化剂，回收再利用，滤液旋转蒸发除去溶剂，再用柱层析分离得到纯产物，收率为92％。

Claims (7)

1.一种Yb/MCM-41分子筛催化剂催化合成2-取代苯并噻唑类化合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(a)将2-氨基苯硫酚、醛类化合物和Yb/MCM-41分子筛催化剂在有机溶剂中，于70～90℃下搅拌回流4～5h；得到固液混合物；
(b)将步骤(a)得到的固液混合物过滤，固体物质为Yb/MCM-41分子筛催化剂，进行回收利用，滤液采用柱色谱分离方法，分离纯化得到2-取代苯并噻唑类化合物；
所述的Yb/MCM-41分子筛催化剂的制备方法包括以下步骤：
(1)将十六烷基三甲基溴化铵和去离子水混合，调节pH＝8～9，并搅拌，搅拌过程中滴加正硅酸乙酯，最后加入干燥的YbCl3，其中，正硅酸乙酯、十六烷基三甲基溴化铵、YbCl3和去离子水的摩尔比为1:(0.1～0.3):(0.03～0.07):(80～120)；
(2)待固体完全溶解后，加入高压反应釜中进行水热反应；
(3)将水热反应完成后得到混合物冷却并离心分离，上层清液蒸发烘干后得到未反应的YbCl3，对其进行回收利用，将沉淀物洗涤并烘干后得到未活化的Yb/MCM-41分子筛；
(4)将未活化的Yb/MCM-41分子筛高温煅烧，得到Yb/MCM-41分子筛催化剂；
步骤(a)中的有机溶剂为乙醇；
所述的Yb/MCM-41分子筛催化剂的YbCl3的负载量为10～20％。
2.根据权利要求1所述的Yb/MCM-41分子筛催化剂催化合成2-取代苯并噻唑类化合物的方法，其特征在于，所述的醛类化合物包括具有通式(II)或通式(III)结构的醛类化合物：
其中，R1选自4-F、4-Cl、4-CH3、2-OCH3、3-OCH3、2-OH、4-OH或-H中的一种；
其中，R2选自噻吩基、吡啶基、C3烷基、C5烷基、叔丁基或环己基中的一种。
3.根据权利要求2所述的Yb/MCM-41分子筛催化剂催化合成2-取代苯并噻唑类化合物的方法，其特征在于，所述的C3烷基为异丙基。
4.根据权利要求1所述的Yb/MCM-41分子筛催化剂催化合成2-取代苯并噻唑类化合物的方法，其特征在于，步骤(a)中的2-氨基苯硫酚与醛类化合物的摩尔比为(1～1.2):1，Yb/MCM-41分子筛催化剂的加入量满足Yb3+的摩尔量为醛的0.5～2％。
5.根据权利要求1所述的Yb/MCM-41分子筛催化剂催化合成2-取代苯并噻唑类化合物的方法，其特征在于，步骤(2)中的水热反应的温度为90～110℃，反应时间为36～72h。
6.根据权利要求1所述的Yb/MCM-41分子筛催化剂催化合成2-取代苯并噻唑类化合物的方法，其特征在于，步骤(4)中的高温煅烧的温度为500～600℃，煅烧时间为4～8h。
7.根据权利要求1所述的Yb/MCM-41分子筛催化剂催化合成2-取代苯并噻唑类化合物的方法，其特征在于，
步骤(1)中通过加入乙胺调节pH＝8～9；
步骤(2)中的高压反应釜为具有聚四氟乙烯内胆的高压反应釜，进行水热反应时内胆的填充度为60～70％；
步骤(3)中的离心分离的转速为3000～5000r/min，每次2～4分钟，重复3～4次。
CN201610196549.1A 2016-03-31 2016-03-31 Yb/MCM-41分子筛催化剂催化合成2-取代苯并噻唑类化合物的方法 Expired - Fee Related CN105859652B (zh)

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Yttrium-catalyzed heterocyclic formation via aerobic oxygenation: A green approach to benzothiazoles;Li-Yan Fan等;《Chinese Chemical Letters》;20141101;第26卷;第77-80页

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