CN105832767A - 一种纳米活性炭与石墨烯在抗hpv病毒中的应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开的是一种纳米活性炭或石墨烯在抗HPV病毒中的应用。所述纳米活性炭的粒径为1‑100nm，用去离子水溶解所述纳米活性炭，使其成为悬浮液，所述悬浮液中纳米活性炭的质量浓度为小于等于10‰，所述纳米活性炭的表面上修饰有羟基官能团或羰基官能团。所述石墨烯的片层厚度在0.5～5nm之间，用去离子水溶解所述石墨烯，使其成为悬浮液，所述悬浮液中石墨烯的质量浓度为小于等于10‰，所述石墨烯表面上修饰有羟基官能团或羰基官能团。本发明将纳米活性炭与石墨烯用于抗HPV病毒中，效果显著，在医学上治疗HPV病毒引起的疾病中取得了很大的进步，具有很大的临床应用价值和实际意义。

Description

一种纳米活性炭与石墨烯在抗HPV病毒中的应用

技术领域

本发明涉及纳米活性炭或石墨烯在医学上的应用技术领域，具体是涉及一种纳米活性炭或石墨烯在抗HPV病毒中的应用。

背景技术

HPV病毒即人乳头瘤病毒是一种属于乳多空病毒科的乳头瘤空泡病毒A属，是球形DNA病毒，能引起人体皮肤黏膜的鳞状上皮增殖。表现为寻常疣、生殖器疣即尖锐湿疣等症状。随着性病中尖锐湿疣的发病率急速上升和宫颈癌、肛门癌等的增多，人乳头瘤病毒感染越来越引起人们的关注。

HPV病毒不同的型别引起不同的临床表现，根据侵犯的组织部位不同可分为：(1)皮肤低危型：包括HPV-1、2、3、4、7、10、12、15等与寻常疣、扁平疣、跖疣等相关；(2)皮肤高危型：包括HPV-5、8、14、17、20、36、38与疣状表皮发育不良有关，其他还与可能HPV感染有关的恶性肿瘤包括：外阴癌、阴茎癌、肛门癌、前列腺癌、膀胱癌；(3)黏膜低危型如HPV-6、11、13、32、34、40、42、43、44、53、54等与感染生殖器、肛门、口咽部、食道黏膜；(4)黏膜高危型HPV-16、18、30、31、33、35、39与宫颈癌、直肠癌、口腔癌、扁桃体癌等。

据统计，在普通人群中，HPV的感染率较高。在年轻女性中，HPV的感染率可高达20％。多数研究还发现，HPV感染的高峰年龄在18至30岁间，而30岁后HPV的感染率明显下降，大约在4％至6％之间。男性中HPV的感染率为59％，不同年龄男性的感染率差别不大。而现在市场的存在的治疗药物，往往无法进行治愈，并且复发情况严重。

发明内容

本发明解决的技术问题是提供一种纳米活性炭或石墨烯在抗HPV病毒中的应用。

本发明的技术方案是：

一种纳米活性炭或石墨烯在抗HPV病毒中的应用。所述纳米活性炭的粒径为1-100nm，用去离子水溶解所述纳米活性炭，使其成为悬浮液，所述悬浮液中纳米活性炭的质量浓度为小于等于10‰，所述纳米活性炭的表面上修饰有羟基官能团或羰基官能团。所述石墨烯的片层厚度在0.5～5nm之间，用去离子水溶解所述石墨烯，使其成为悬浮液，所述悬浮液中石墨 烯的质量浓度为小于等于10‰，所述石墨烯表面上修饰有羟基官能团或羰基官能团。本发明将纳米活性炭与石墨烯用于抗HPV病毒中，效果显著，在医学上治疗HPV病毒引起的疾病中取得了很大的进步，具有很大的临床应用价值和实际意义。

一种纳米活性炭在抗HPV病毒中的应用。

进一步地，所述纳米活性炭的粒径为1-100nm。

进一步地，所述纳米活性炭的表面上修饰有羟基官能团或羰基官能团。

进一步地，用去离子水溶解所述纳米活性炭，使其成为悬浮液，所述悬浮液中纳米活性炭的质量浓度为小于等于10‰。

进一步地，所述纳米活性炭的表面上修饰羟基官能团的制备方法为：

(1)分散纳米活性炭：将纳米活性炭中加入分散剂，所述分散剂是选自具有酸性官能团的化学物质，所述酸性官能团是羧酸官能团(-COOH)，优选地，所述分散剂选自3-甲基丁酸、2,3-二甲基丁酸、甲基丁二酸或2-丁烯酸中的任意一种；所述分散剂的用量占所述纳米活性炭质量的40～45％，用功率2.0～2.4KW、频率15.8～20KHZ的超声波进行处理，控制温度范围为40～60℃，处理时间为8～8.5h，得到分散的纳米活性炭；

(2)使分散的纳米活性炭表面上具有羟基和羰基官能团：在分散的纳米活性炭中加入表面改性剂，通过超声波处理进行表面接触反应，反应过程中加入氧化剂偏高碘酸钠；所述表面改性剂是由具有羟基官能团的成分，所述具有羟基官能团的成分是乙醇或苯酚，所述表面改性剂的用量占所述分散的纳米活性炭质量的8～20％，所述氧化剂偏高碘酸钠的用量为0.1～0.5％，所述超声波处理的功率为4.2～6.0KW、频率为19.5～21.3KHZ，控制温度在40～45℃，处理时间为7～10h，然后过滤、洗涤、干燥，得到表面上具有羟基官能团的纳米活性炭。

进一步地，所述纳米活性炭的表面上修饰羰基官能团的制备方法为：

(1)分散纳米活性炭：将纳米活性炭中加入分散剂，所述分散剂是选自具有酸性官能团的化学物质，所述酸性官能团是羧酸官能团(-COOH)，优选地，所述分散剂选自3-甲基丁酸、2,3-二甲基丁酸、甲基丁二酸或2-丁烯酸中的任意一种；所述分散剂的用量占所述纳米活性炭质量的40～45％，用功率2.0～2.4KW、频率15.8～20KHZ的超声波进行处理，控制温度范围为40～60℃，处理时间为8～8.5h，得到分散的纳米活性炭；

(2)使分散的纳米活性炭表面上具有羰基官能团：在分散的纳米活性炭中加入表面改性剂，通过超声波处理进行表面接触反应，反应过程中加入氧化剂偏高碘酸钠；所述表面改性剂是具有羰基官能团的成分组成，所述具有羰基官能团的成分是乙烯酮或异氰酸酯；所述表面改性剂的用量占所述分散的纳米活性炭质量的8～20％，所述氧化剂偏高碘酸钠的用量为0.1～0.5％，所述超声波处理的功率为4.2～6.0KW、频率为19.5～21.3KHZ，控制温度在40～45℃，处理时间为7～10h，然后过滤、洗涤、干燥，得到表面上具有羰基官能团的纳米活性炭。

一种石墨烯在抗HPV病毒中的应用。

进一步地，所述石墨烯的片层厚度在0.5～5nm之间。

进一步地，所述石墨烯表面上修饰有羟基官能团或羰基官能团。

进一步地，用去离子水溶解所述石墨烯，使其成为悬浮液，所述悬浮液中石墨烯的质量浓度为小于等于10‰。

进一步地，所述石墨烯表面上修饰羟基官能团的制备方法为：

(1)由石墨烯反应生成氧化石墨烯：在冰水浴中装配好250mL的反应瓶，加入适量的浓硫酸，搅拌下加入2g石墨粉和1g硝酸钠的固体混合物，再分次加入6g高锰酸钾，控制反应温度不超过20℃，搅拌反应一段时间，然后升温到35℃左右，继续搅拌30min，再缓慢加入一定量的去离子水，续拌20min后，并加入适量双氧水还原残留的氧化剂，使溶液变为亮黄色，趁热过滤，并用5％HCl溶液和去离子水洗涤直到滤液中无硫酸根被检测到为止，最后将滤饼置于60℃的真空干燥箱中充分干燥，即得到氧化石墨烯；

(2)氧化石墨烯上负载羧基官能团：将100mg氧化石墨烯分散于100ml水中，超声分散成均匀的黄色透明胶体溶液，然后加入6gNaOH和5g一氯乙酸超声3h，使氧化石墨烯上的羟基和环氧基转化为羧基，将溶液热过滤除去杂质离子，蒸发掉多余水分，再在65℃下真空干燥得到羧基化的氧化石墨烯。

所述石墨烯表面上修饰羰基官能团的制备方法为：

(1)由石墨烯反应生成氧化石墨烯：在冰水浴中装配好250mL的反应瓶，加入适量的浓硫酸，搅拌下加入2g天然石墨烯和1g硝酸钠的固体混合物，再分次加入6g高锰酸钾，控制反应温度不超过20℃，搅拌反应一段时间，然后升温到35℃左右，继续搅拌30min，再缓慢 加入一定量的去离子水，续拌20min后，并加入适量双氧水还原残留的氧化剂，使溶液变为亮黄色，趁热过滤，并用5％HCl溶液和去离子水洗涤至中性，超声分散后，置于60℃的真空干燥箱中充分干燥，即得到氧化石墨烯；

(2)氧化石墨烯上负载羧基官能团：配制浓度为0.1-2mg/L的氧化石墨烯悬浮液，按氧化石墨烯与硝酸固液比为1mg:1～10mL的比例搅拌加入硝酸，在20～50℃条件下超声反应0.5-2小时，制得氧化石墨烯-硝酸混合溶液；将氧化石墨烯-硝酸混合溶液用去离子水洗涤后干燥，然后将得到的干燥氧化石墨烯-硝酸粉末放入马弗炉中，在惰性气体氛围下，500-700℃还原反应0.5-3小时，最后得到羰基化的氧化石墨烯。

本发明的有益效果是：将纳米活性炭与石墨烯用于抗HPV病毒中，效果显著，在医学上治疗HPV病毒引起的疾病中取得了很大的进步，具有很大的临床应用价值和实际意义。

具体实施方式

实施例1：

一种纳米活性炭在抗HPV病毒中的应用。所述纳米活性炭的粒径为1nm。用去离子水溶解所述纳米活性炭，使其成为悬浮液，所述悬浮液中纳米活性炭的质量浓度为2‰。所述纳米活性炭的表面上修饰有羟基官能团。

其中，所述纳米活性炭的表面上修饰羟基官能团的制备方法为：

(1)分散纳米活性炭：将纳米活性炭中加入分散剂，所述分散剂是选自具有酸性官能团的化学物质，所述酸性官能团是羧酸官能团(-COOH)，优选地，所述分散剂选自3-甲基丁酸、2,3-二甲基丁酸、甲基丁二酸或2-丁烯酸中的任意一种；所述分散剂的用量占所述纳米活性炭质量的40％，用功率2.0KW、频率15.8KHZ的超声波进行处理，控制温度范围为40℃，处理时间为8h，得到分散的纳米活性炭；

(2)使分散的纳米活性炭表面上具有羟基和羰基官能团：在分散的纳米活性炭中加入表面改性剂，通过超声波处理进行表面接触反应，反应过程中加入氧化剂偏高碘酸钠；所述表面改性剂是由具有羟基官能团的成分，所述具有羟基官能团的成分是乙醇或苯酚，所述表面改性剂的用量占所述分散的纳米活性炭质量的8％，所述氧化剂偏高碘酸钠的用量为0.1％，所述超声波处理的功率为4.2KW、频率为19.5KHZ，控制温度在40℃，处理时间为7h，然后过滤、洗涤、干燥，得到表面上具有羟基官能团的纳米活性炭。

实施例2：

一种纳米活性炭在抗HPV病毒中的应用。所述纳米活性炭的粒径为50nm。用去离子水溶解所述纳米活性炭，使其成为悬浮液，所述悬浮液中纳米活性炭的质量浓度为6‰。所述纳米活性炭的表面上修饰有羟基官能团。

其中，所述纳米活性炭的表面上修饰羟基官能团的制备方法为：

(1)分散纳米活性炭：将纳米活性炭中加入分散剂，所述分散剂是选自具有酸性官能团的化学物质，所述酸性官能团是羧酸官能团(-COOH)，优选地，所述分散剂选自3-甲基丁酸、2,3-二甲基丁酸、甲基丁二酸或2-丁烯酸中的任意一种；所述分散剂的用量占所述纳米活性炭质量的42.5％，用功率2.2KW、频率17.9KHZ的超声波进行处理，控制温度范围为50℃，处理时间为8.25h，得到分散的纳米活性炭；

(2)使分散的纳米活性炭表面上具有羟基和羰基官能团：在分散的纳米活性炭中加入表面改性剂，通过超声波处理进行表面接触反应，反应过程中加入氧化剂偏高碘酸钠；所述表面改性剂是由具有羟基官能团的成分，所述具有羟基官能团的成分是乙醇或苯酚，所述表面改性剂的用量占所述分散的纳米活性炭质量的14％，所述氧化剂偏高碘酸钠的用量为0.3％，所述超声波处理的功率为5.1KW、频率为20.4KHZ，控制温度在42.5℃，处理时间为8.5h，然后过滤、洗涤、干燥，得到表面上具有羟基官能团的纳米活性炭。

实施例3：

一种纳米活性炭在抗HPV病毒中的应用。所述纳米活性炭的粒径为100nm。用去离子水溶解所述纳米活性炭，使其成为悬浮液，所述悬浮液中纳米活性炭的质量浓度为10‰。所述纳米活性炭的表面上修饰有羟基官能团。

其中，所述纳米活性炭的表面上修饰羟基官能团的制备方法为：

(1)分散纳米活性炭：将纳米活性炭中加入分散剂，所述分散剂是选自具有酸性官能团的化学物质，所述酸性官能团是羧酸官能团(-COOH)，优选地，所述分散剂选自3-甲基丁酸、2,3-二甲基丁酸、甲基丁二酸或2-丁烯酸中的任意一种；所述分散剂的用量占所述纳米活性炭质量的45％，用功率2.4KW、频率20KHZ的超声波进行处理，控制温度范围为60℃，处理时间为8.5h，得到分散的纳米活性炭；

(2)使分散的纳米活性炭表面上具有羟基和羰基官能团：在分散的纳米活性炭中加入表面改性剂，通过超声波处理进行表面接触反应，反应过程中加入氧化剂偏高碘酸钠；所述表面改性剂是由具有羟基官能团的成分，所述具有羟基官能团的成分是乙醇或苯酚，所述表面改性剂的用量占所述分散的纳米活性炭质量的20％，所述氧化剂偏高碘酸钠的用量为0.5％，所述超声波处理的功率为6.0KW、频率为21.3KHZ，控制温度在45℃，处理时间为10h，然后过滤、洗涤、干燥，得到表面上具有羟基官能团的纳米活性炭。

实施例4：

一种纳米活性炭在抗HPV病毒中的应用。所述纳米活性炭的粒径为1nm。用去离子水溶解所述纳米活性炭，使其成为悬浮液，所述悬浮液中纳米活性炭的质量浓度为2‰。所述纳米活性炭的表面上修饰有羰基官能团。

所述纳米活性炭的表面上修饰羰基官能团的制备方法为：

(1)分散纳米活性炭：将纳米活性炭中加入分散剂，所述分散剂是选自具有酸性官能团的化学物质，所述酸性官能团是羧酸官能团(-COOH)，优选地，所述分散剂选自3-甲基丁酸、2,3-二甲基丁酸、甲基丁二酸或2-丁烯酸中的任意一种；所述分散剂的用量占所述纳米活性炭质量的40％，用功率2.0KW、频率15.8KHZ的超声波进行处理，控制温度范围为40℃，处理时间为8h，得到分散的纳米活性炭；

(2)使分散的纳米活性炭表面上具有羰基官能团：在分散的纳米活性炭中加入表面改性剂，通过超声波处理进行表面接触反应，反应过程中加入氧化剂偏高碘酸钠；所述表面改性剂是具有羰基官能团的成分组成，所述具有羰基官能团的成分是乙烯酮或异氰酸酯；所述表面改性剂的用量占所述分散的纳米活性炭质量的8％，所述氧化剂偏高碘酸钠的用量为0.1％，所述超声波处理的功率为4.2KW、频率为19.5KHZ，控制温度在40℃，处理时间为7h，然后过滤、洗涤、干燥，得到表面上具有羰基官能团的纳米活性炭。

实施例5：

一种纳米活性炭在抗HPV病毒中的应用。所述纳米活性炭的粒径为50nm。用去离子水溶解所述纳米活性炭，使其成为悬浮液，所述悬浮液中纳米活性炭的质量浓度为6‰。所述纳米活性炭的表面上修饰有羰基官能团。

所述纳米活性炭的表面上修饰羰基官能团的制备方法为：

(1)分散纳米活性炭：将纳米活性炭中加入分散剂，所述分散剂是选自具有酸性官能团的化学物质，所述酸性官能团是羧酸官能团(-COOH)，优选地，所述分散剂选自3-甲基丁酸、2,3-二甲基丁酸、甲基丁二酸或2-丁烯酸中的任意一种；所述分散剂的用量占所述纳米活性炭质量的42.5％，用功率2.2KW、频率17.9KHZ的超声波进行处理，控制温度范围为50℃，处理时间为8.25h，得到分散的纳米活性炭；

(2)使分散的纳米活性炭表面上具有羰基官能团：在分散的纳米活性炭中加入表面改性剂，通过超声波处理进行表面接触反应，反应过程中加入氧化剂偏高碘酸钠；所述表面改性剂是具有羰基官能团的成分组成，所述具有羰基官能团的成分是乙烯酮或异氰酸酯；所述表面改性剂的用量占所述分散的纳米活性炭质量的14％，所述氧化剂偏高碘酸钠的用量为0.3％，所述超声波处理的功率为5.1KW、频率为20.4KHZ，控制温度在42.5℃，处理时间为8.5h，然后过滤、洗涤、干燥，得到表面上具有羰基官能团的纳米活性炭。

实施例6：

一种纳米活性炭在抗HPV病毒中的应用。所述纳米活性炭的粒径为100nm。用去离子水溶解所述纳米活性炭，使其成为悬浮液，所述悬浮液中纳米活性炭的质量浓度为10‰。所述纳米活性炭的表面上修饰有羰基官能团。

所述纳米活性炭的表面上修饰羰基官能团的制备方法为：

(1)分散纳米活性炭：将纳米活性炭中加入分散剂，所述分散剂是选自具有酸性官能团的化学物质，所述酸性官能团是羧酸官能团(-COOH)，优选地，所述分散剂选自3-甲基丁酸、2,3-二甲基丁酸、甲基丁二酸或2-丁烯酸中的任意一种；所述分散剂的用量占所述纳米活性炭质量的45％，用功率2.4KW、频率20KHZ的超声波进行处理，控制温度范围为60℃，处理时间为8.5h，得到分散的纳米活性炭；

(2)使分散的纳米活性炭表面上具有羰基官能团：在分散的纳米活性炭中加入表面改性剂，通过超声波处理进行表面接触反应，反应过程中加入氧化剂偏高碘酸钠；所述表面改性剂是具有羰基官能团的成分组成，所述具有羰基官能团的成分是乙烯酮或异氰酸酯；所述表面改性剂的用量占所述分散的纳米活性炭质量的20％，所述氧化剂偏高碘酸钠的用量为0.5％，所述超声波处理的功率为6.0KW、频率为21.3KHZ，控制温度在45℃，处理时间为10h，然后过滤、洗涤、干燥，得到表面上具有羰基官能团的纳米活性炭。

实施例7：

一种石墨烯在抗HPV病毒中的应用。所述石墨烯的片层厚度为0.5nm。用去离子水溶解所述石墨烯，使其成为悬浮液，所述悬浮液中石墨烯的质量浓度为2‰。所述石墨烯表面上修饰有羟基官能团。

其中，所述石墨烯表面上修饰羟基官能团的制备方法为：

(1)由石墨烯反应生成氧化石墨烯：在冰水浴中装配好250mL的反应瓶，加入适量的浓硫酸，搅拌下加入2g石墨粉和1g硝酸钠的固体混合物，再分次加入6g高锰酸钾，控制反应温度不超过20℃，搅拌反应一段时间，然后升温到35℃左右，继续搅拌30min，再缓慢加入一定量的去离子水，续拌20min后，并加入适量双氧水还原残留的氧化剂，使溶液变为亮黄色，趁热过滤，并用5％HCl溶液和去离子水洗涤直到滤液中无硫酸根被检测到为止，最后将滤饼置于60℃的真空干燥箱中充分干燥，即得到氧化石墨烯；

(2)氧化石墨烯上负载羧基官能团：将100mg氧化石墨烯分散于100ml水中，超声分散成均匀的黄色透明胶体溶液，然后加入6gNaOH和5g一氯乙酸超声3h，使氧化石墨烯上的羟基和环氧基转化为羧基，将溶液热过滤除去杂质离子，蒸发掉多余水分，再在65℃下真空干燥得到羧基化的氧化石墨烯。

实施例8：

一种石墨烯在抗HPV病毒中的应用。所述石墨烯的片层厚度为2.75nm。用去离子水溶解所述石墨烯，使其成为悬浮液，所述悬浮液中石墨烯的质量浓度为6‰。所述石墨烯表面上修饰有羟基官能团。

其中，所述石墨烯表面上修饰羟基官能团的制备方法为：

(1)由石墨烯反应生成氧化石墨烯：在冰水浴中装配好250mL的反应瓶，加入适量的浓硫酸，搅拌下加入2g石墨粉和1g硝酸钠的固体混合物，再分次加入6g高锰酸钾，控制反应温度不超过20℃，搅拌反应一段时间，然后升温到35℃左右，继续搅拌30min，再缓慢加入一定量的去离子水，续拌20min后，并加入适量双氧水还原残留的氧化剂，使溶液变为亮黄色，趁热过滤，并用5％HCl溶液和去离子水洗涤直到滤液中无硫酸根被检测到为止，最后将滤饼置于60℃的真空干燥箱中充分干燥，即得到氧化石墨烯；

(2)氧化石墨烯上负载羧基官能团：将100mg氧化石墨烯分散于100ml水中，超声分散成均匀的黄色透明胶体溶液，然后加入6gNaOH和5g一氯乙酸超声3h，使氧化石墨烯上的羟 基和环氧基转化为羧基，将溶液热过滤除去杂质离子，蒸发掉多余水分，再在65℃下真空干燥得到羧基化的氧化石墨烯。

实施例9：

一种石墨烯在抗HPV病毒中的应用。所述石墨烯的片层厚度为5nm。用去离子水溶解所述石墨烯，使其成为悬浮液，所述悬浮液中石墨烯的质量浓度为10‰。所述石墨烯表面上修饰有羟基官能团。

其中，所述石墨烯表面上修饰羟基官能团的制备方法为：

(1)由石墨烯反应生成氧化石墨烯：在冰水浴中装配好250mL的反应瓶，加入适量的浓硫酸，搅拌下加入2g石墨粉和1g硝酸钠的固体混合物，再分次加入6g高锰酸钾，控制反应温度不超过20℃，搅拌反应一段时间，然后升温到35℃左右，继续搅拌30min，再缓慢加入一定量的去离子水，续拌20min后，并加入适量双氧水还原残留的氧化剂，使溶液变为亮黄色，趁热过滤，并用5％HCl溶液和去离子水洗涤直到滤液中无硫酸根被检测到为止，最后将滤饼置于60℃的真空干燥箱中充分干燥，即得到氧化石墨烯；

(2)氧化石墨烯上负载羧基官能团：将100mg氧化石墨烯分散于100ml水中，超声分散成均匀的黄色透明胶体溶液，然后加入6gNaOH和5g一氯乙酸超声3h，使氧化石墨烯上的羟基和环氧基转化为羧基，将溶液热过滤除去杂质离子，蒸发掉多余水分，再在65℃下真空干燥得到羧基化的氧化石墨烯。

实施例10：

一种石墨烯在抗HPV病毒中的应用。所述石墨烯的片层厚度为0.5nm。用去离子水溶解所述石墨烯，使其成为悬浮液，所述悬浮液中石墨烯的质量浓度为2‰。所述石墨烯表面上修饰有羰基官能团。

其中，所述石墨烯表面上修饰羰基官能团的制备方法为：

(1)由石墨烯反应生成氧化石墨烯：在冰水浴中装配好250mL的反应瓶，加入适量的浓硫酸，搅拌下加入2g天然石墨烯和1g硝酸钠的固体混合物，再分次加入6g高锰酸钾，控制反应温度不超过20℃，搅拌反应一段时间，然后升温到35℃左右，继续搅拌30min，再缓慢加入一定量的去离子水，续拌20min后，并加入适量双氧水还原残留的氧化剂，使溶液变为 亮黄色，趁热过滤，并用5％HCl溶液和去离子水洗涤至中性，超声分散后，置于60℃的真空干燥箱中充分干燥，即得到氧化石墨烯；

(2)氧化石墨烯上负载羧基官能团：配制浓度为0.1mg/L的氧化石墨烯悬浮液，按氧化石墨烯与硝酸固液比为1mg:1mL的比例搅拌加入硝酸，在20℃条件下超声反应0.5小时，制得氧化石墨烯-硝酸混合溶液；将氧化石墨烯-硝酸混合溶液用去离子水洗涤后干燥，然后将得到的干燥氧化石墨烯-硝酸粉末放入马弗炉中，在惰性气体氛围下，500℃还原反应0.5小时，最后得到羰基化的氧化石墨烯。

实施例11：

一种石墨烯在抗HPV病毒中的应用。所述石墨烯的片层厚度为2.75nm之间。用去离子水溶解所述石墨烯，使其成为悬浮液，所述悬浮液中石墨烯的质量浓度为6‰。所述石墨烯表面上修饰有羰基官能团。

其中，所述石墨烯表面上修饰羰基官能团的制备方法为：

(1)由石墨烯反应生成氧化石墨烯：在冰水浴中装配好250mL的反应瓶，加入适量的浓硫酸，搅拌下加入2g天然石墨烯和1g硝酸钠的固体混合物，再分次加入6g高锰酸钾，控制反应温度不超过20℃，搅拌反应一段时间，然后升温到35℃左右，继续搅拌30min，再缓慢加入一定量的去离子水，续拌20min后，并加入适量双氧水还原残留的氧化剂，使溶液变为亮黄色，趁热过滤，并用5％HCl溶液和去离子水洗涤至中性，超声分散后，置于60℃的真空干燥箱中充分干燥，即得到氧化石墨烯；

(2)氧化石墨烯上负载羧基官能团：配制浓度为1.05mg/L的氧化石墨烯悬浮液，按氧化石墨烯与硝酸固液比为1mg:5.5mL的比例搅拌加入硝酸，在35℃条件下超声反应1.25小时，制得氧化石墨烯-硝酸混合溶液；将氧化石墨烯-硝酸混合溶液用去离子水洗涤后干燥，然后将得到的干燥氧化石墨烯-硝酸粉末放入马弗炉中，在惰性气体氛围下，600℃还原反应1.75小时，最后得到羰基化的氧化石墨烯。

实施例12：

一种石墨烯在抗HPV病毒中的应用。所述石墨烯的片层厚度为5nm。用去离子水溶解所述石墨烯，使其成为悬浮液，所述悬浮液中石墨烯的质量浓度为10‰。所述石墨烯表面上修饰有羰基官能团。

其中，所述石墨烯表面上修饰羰基官能团的制备方法为：

(1)由石墨烯反应生成氧化石墨烯：在冰水浴中装配好250mL的反应瓶，加入适量的浓硫酸，搅拌下加入2g天然石墨烯和1g硝酸钠的固体混合物，再分次加入6g高锰酸钾，控制反应温度不超过20℃，搅拌反应一段时间，然后升温到35℃左右，继续搅拌30min，再缓慢加入一定量的去离子水，续拌20min后，并加入适量双氧水还原残留的氧化剂，使溶液变为亮黄色，趁热过滤，并用5％HCl溶液和去离子水洗涤至中性，超声分散后，置于60℃的真空干燥箱中充分干燥，即得到氧化石墨烯；

(2)氧化石墨烯上负载羧基官能团：配制浓度为2mg/L的氧化石墨烯悬浮液，按氧化石墨烯与硝酸固液比为1mg:10mL的比例搅拌加入硝酸，在50℃条件下超声反应2小时，制得氧化石墨烯-硝酸混合溶液；将氧化石墨烯-硝酸混合溶液用去离子水洗涤后干燥，然后将得到的干燥氧化石墨烯-硝酸粉末放入马弗炉中，在惰性气体氛围下，700℃还原反应3小时，最后得到羰基化的氧化石墨烯。

临床治疗效果研究：

研究对象：贵州省人民医院收治的HPV病毒感染患者38例，其中，男22例，女16例，平分成两组，分别记为1组和2组，每组各19人，两组无显著差异。

治疗方法：1组患者使用本发明的纳米活性炭进行治疗，2组患者使用本发明的石墨烯进行治疗，治疗时间均为2周。

检测方法：2周后，对患者分泌物进行HPV病毒检测。检测内容：高危型HPV病毒型别(16，18,31,33,35,39,45,51,52,56,58,59,66,68)；低危型HPV病毒型别(6,11,40,42,43,44,81,34,54,55,57,67,61,69,71,72,83,84)；其他HPV病毒型别(26,53,70,73,82)。

检测结果：1组和2组共38例患者均未发现HPV病毒感染；其中，高危型HPV：未检测到该类型的HPV病毒感染；低危型HPV：未检测到该类型的HPV病毒感染；其他HPV：未检测到该类型的HPV病毒感染。

典型病例：贵州省人民医院收治的患者周丽，女，27岁，于2015年10月14日被诊断为hpv感染，于2016年1月1号使用本发明纳米活性炭进行治疗，治疗时间为13天，于2016年2016年1月13号再次进行检测。

检测标本：分泌物；标本状态：正常；检测内容：高危型HPV病毒型别(16，18,31,33,35,39,45,51,52,56,58,59,66,68)低危型HPV病毒型别(6,11,40,42,43,44,81,34,54,55,57,67,61,69,71,72,83,84)其他HPV病毒型别(26,53,70,73,82)。

检测结果：未发现HPV病毒感染；其中，高危型HPV：未检测到该类型的HPV病毒感染；低危型HPV：未检测到该类型的HPV病毒感染；其他HPV：未检测到该类型的HPV病毒感染。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (10)

1.一种纳米活性炭在抗HPV病毒中的应用。

2.如权利要求1所述的一种纳米活性炭，其特征在于，所述纳米活性炭的粒径为1-100nm。

3.如权利要求1所述的一种纳米活性炭，其特征在于，所述纳米活性炭的表面上修饰有羟基官能团或羰基官能团。

4.如权利要求2或3所述的一种纳米活性炭，其特征在于，用去离子水溶解所述纳米活性炭，使其成为悬浮液。

5.如权利要求3所述的一种纳米活性炭，其特征在于，所述纳米活性炭的表面上修饰羟基官能团的制备方法为：

(1)分散纳米活性炭：将纳米活性炭中加入分散剂，所述分散剂是选自具有酸性官能团的化学物质，所述酸性官能团是羧酸官能团(-COOH)，优选地，所述分散剂选自3-甲基丁酸、2,3-二甲基丁酸、甲基丁二酸或2-丁烯酸中的任意一种；所述分散剂的用量占所述纳米活性炭质量的40～45％，用功率2.0～2.4KW、频率15.8～20KHZ的超声波进行处理，控制温度范围为40～60℃，处理时间为8～8.5h，得到分散的纳米活性炭；

(2)使分散的纳米活性炭表面上具有羟基和羰基官能团：在分散的纳米活性炭中加入表面改性剂，通过超声波处理进行表面接触反应，反应过程中加入氧化剂偏高碘酸钠；所述表面改性剂是由具有羟基官能团的成分，所述具有羟基官能团的成分是乙醇或苯酚，所述表面改性剂的用量占所述分散的纳米活性炭质量的8～20％，所述氧化剂偏高碘酸钠的用量为0.1～0.5％，所述超声波处理的功率为4.2～6.0KW、频率为19.5～21.3KHZ，控制温度在40～45℃，处理时间为7～10h，然后过滤、洗涤、干燥，得到表面上具有羟基官能团的纳米活性炭。

6.一种石墨烯在抗HPV病毒中的应用。

7.如权利要求5所述的一种石墨烯，其特征在于，所述石墨烯的片层厚度在0.5～5nm之间。

8.如权利要求5所述的一种石墨烯，其特征在于，所述石墨烯表面上修饰有羟基官能团或羰基官能团。

9.如权利要求7或8所述的一种纳米活性炭，其特征在于，用去离子水溶解所述纳米活性炭，使其成为悬浮液。

10.如权利要求8所述的一种石墨烯，其特征在于，所述石墨烯表面上修饰羟基官能团的制备方法为：

(1)由石墨烯反应生成氧化石墨烯：在冰水浴中装配好250mL的反应瓶，加入适量的浓硫酸，搅拌下加入2g石墨粉和1g硝酸钠的固体混合物，再分次加入6g高锰酸钾，控制反应温度不超过20℃，搅拌反应一段时间，然后升温到35℃左右，继续搅拌30min，再缓慢加入一定量的去离子水，续拌20min后，并加入适量双氧水还原残留的氧化剂，使溶液变为亮黄色，趁热过滤，并用5％HCl溶液和去离子水洗涤直到滤液中无硫酸根被检测到为止，最后将滤饼置于60℃的真空干燥箱中充分干燥，即得到氧化石墨烯；

(2)氧化石墨烯上负载羧基官能团：将100mg氧化石墨烯分散于100ml水中，超声分散成均匀的黄色透明胶体溶液，然后加入6gNaOH和5g一氯乙酸超声3h，使氧化石墨烯上的羟基和环氧基转化为羧基，将溶液热过滤除去杂质离子，蒸发掉多余水分，再在65℃下真空干燥得到羧基化的氧化石墨烯。