CN105817217A - SrTiO3/石墨烯复合催化剂及制备方法和应用 - Google Patents
SrTiO3/石墨烯复合催化剂及制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105817217A CN105817217A CN201610264438.XA CN201610264438A CN105817217A CN 105817217 A CN105817217 A CN 105817217A CN 201610264438 A CN201610264438 A CN 201610264438A CN 105817217 A CN105817217 A CN 105817217A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- srtio
- graphene
- composite catalyst
- graphene composite
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 144
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 137
- 229910002370 SrTiO3 Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 89
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 61
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 19
- DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N strontium nitrate Chemical compound [Sr+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims abstract description 5
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 35
- 229910002367 SrTiO Inorganic materials 0.000 claims description 30
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 27
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 18
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 12
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 claims description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 5
- 238000005286 illumination Methods 0.000 claims description 5
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical group [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 abstract description 21
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 8
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 3
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 abstract 1
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 17
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 14
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 7
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 7
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 238000011160 research Methods 0.000 description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 4
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 3
- FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitro-1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C2=C1 FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 2
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 2
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 2
- RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-5-ium Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M methyl orange Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M 0.000 description 1
- 229940012189 methyl orange Drugs 0.000 description 1
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 238000010532 solid phase synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- VEALVRVVWBQVSL-UHFFFAOYSA-N strontium titanate Chemical compound [Sr+2].[O-][Ti]([O-])=O VEALVRVVWBQVSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000009777 vacuum freeze-drying Methods 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
-
- B01J35/39—
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/04—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of inorganic compounds, e.g. ammonia
- C01B3/042—Decomposition of water
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
Abstract
本发明公开了一种光催化分解水用SrTiO3/石墨烯复合催化剂及制备方法和应用。SrTiO3/石墨烯复合催化剂由SrTiO3和石墨烯组成，其中，所述SrTiO3负载在石墨烯的表面。该催化剂的方法首先将钛酸丁酯加入到氧化石墨烯分散液中，再加入冰乙酸，搅拌溶解，得到溶液A；称取硝酸锶加入去离子水中，搅拌溶解得到溶液B；将溶液B逐滴加入到溶液A中，搅拌均匀后，继续超声分散形成均质溶胶；调节pH值至13～14；将均质溶胶转移到高压反应釜中，高温处理后冷却得到SrTiO3/石墨烯复合催化剂。SrTiO3/石墨烯复合催化剂组合了SrTiO3的光催化活性、石墨烯的高的比表面积、化学稳定性、吸附性能，高的导电性能。
Description
技术领域
本发明涉及光催化材料，具体地指一种SrTiO3/石墨烯复合催化剂及制备方法和应用。
背景技术
煤炭、石油和天然气是人类目前使用的传统能源，随着人类消耗的增加这些不可再生的化石能源必将会在可预见的将来被人来消耗殆尽，此外，传统化石能源利用过程中产生了一系列环境问题。因此，寻求一种替代性的能源而又不会对环境产生危害，是维持人类社会可持续发展的当务之急。
氢气是一种非常洁净的能源，它的燃烧只会生成水，不会对环境造成任何危害，同时又具有高热值，被视为一种非常理想的替代能源。太阳能是一种清洁可再生能源，因而把太阳能转变成易于利用的氢能具有重要的意义。近年来，通过光催化技术分解水制氢气成为研究热点，而这其中的关键是开发高效的光催化分解水催化剂。
近年来，很多现有技术报导了光催化分解水制氢催化剂的制备方法。例如，公开号为CN102698787A的中国发明专利公开了一种新型固相法制备高活性、大比表面积光催化剂的方法，它涉及CN/SrTiO3复合光催化剂的方法，催化剂的制备方法如下：将钛酸丁酯、Sr(NO3)3、柠檬酸溶于乙二醇中，混合得溶液；将溶液经超声处理和微波处理后得到溶胶，将溶中脱水形成凝胶，将凝胶烧成粉末，将粉末研磨后，在600～1000℃的温度下焙烧8～15h，得到SrTiO3前驱物；将SrTiO3前驱物和尿素，混合并研磨后，焙烧得到粗产物，将粗产物洗涤、干燥得到复合光催化剂。该发明所得的产物分散性好，使用时不需要酸性条件，50min中内可将罗丹明B完全降解，用于分解水制氢和光降解有机物等方面。
公开号为CN103464133A的中国发明专利公开了一种新型SrTiO3/TiO2复合光催化材料的制备方法及其应用。该催化剂采用共沉淀法合成SrTiO3，再利用溶胶凝胶法将其掺入到TiO2中最后再利用浸渍法进行表面氯化改性，即得到新型复合光催化剂。制备方法的具体操作步骤如下：按质量比18％，将SrTiO3粉末加入到150ml钛胶中，剧烈搅拌24h，微波烘干；马弗炉400-500℃烧结3-5h，即得到SrTiO3/TiO2复合光催化材料；取1g复合物浸入到2ml浓盐酸中，于暗处密封静置24h，随后在通风橱中开口放置，直至盐酸基本挥发完全，最后50-60℃烘干即可。该复合催化剂具有催化活性高、适用性广以及稳定性好的特点。在紫外条件下，新型材料的气相光催化性能相比纯TiO2有了极大的提高，在大气污染治理、水处理等方面拥有巨大的潜力。
石墨烯(graphene)是由单层碳原子紧密堆积成的二维蜂窝状结构，理想的石墨烯结构是平面六边形点阵，可以看作是一层被剥离的石墨分子，每个碳原子均为sp2杂化，并贡献剩余一个p轨道上的电子形成大π键，π电子可以自由移动，赋予石墨烯良好的导电性。同时具有高的比表面积、化学稳定性、吸附性能，特别是表面性质可控性而适合应用于复合材料中，能够有效促进光催化性的提高。研究表明，石墨烯与光催化材料复合可以作为电子传递介质提高半导体中光生电子的迁移速率，降低载流子的复合儿率，提高半导体材料的光催化量子效率。因此，通过添加聚乙二醇作为分散剂采用水热法可制备一种具有
公开号为CN103706349A的中国发明专利公开了一种纳米ZnO微球/石墨烯光催化剂及其制备方法，该光催化剂是将石墨烯包覆在纳米ZnO微球表面形成的纳米复合型光催化剂，纳米ZnO微球采用溶液回流法制备，具有杨梅状，是由六方纤锌矿结构的小晶体构成，直径约为100-400nm；纳米ZnO微球/石墨烯光催化剂通过真空冻干和热还原等步骤实现，过程简单易行。由于石墨烯的引入，增强了对有机分子的吸附作用，拓宽了光谱吸收范围，促进了光生电子-空穴对的有效分离和传输，使得ZnO/石墨烯在光催化降解亚甲基蓝过程中表现出良好的光催化效率。该方法步骤简单，成本低，获得的ZnO/石墨烯光催化剂催化活性高，并且具有良好的光催化效果，有望应用于工业污染物的光催化处理。
公开号为CN102553591A的中国发明专利公开了一种可见光响应的CuA12O4石墨烯光催化剂的制备与应用，这种光催化材料是CuA12O4与石墨烯的复合体，它在可见光照射下有良好的光催化性能。该制备方法简便，环保，所得光催化剂颗粒小、具有宽光响应范围、高光催化活性。在最佳条件下，光催化剂用量为1.00g/L时，60min内对浓度为25mg/L的甲基橙降解率达到99.58％，最佳实验条件下的平均产氢率为5.2mmol/gcat·h。另外，在CO2光催化还原制备醇类和光催化杀菌、除藻等方面也具有较高的活性。公开号为CN104084186A的中国发明专利公开了一种石墨烯/二氧化钛光催化复合材料及其制备方法。该石墨烯/二氧化钛光催化复合材料由三维石墨烯骨架和纳米二氧化钛颗粒组成，所述石墨烯具有大孔结构，这种结构使其在光催化反应时，能有效提高电子-空穴分离时间，提高光催化剂的光催化性能。此方法制备的光催化剂较纯的二氧化钛，具有高活性、高吸附性，制备方法简单、适用范围广泛。本发明对于目前环境污染提供了潜在的解决方案。
近年来研究人员围绕SrTiO3进行了大量的研究工作，但是相关的专利和技术都存在催化效率低，分散性不好等缺点。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明还提供了一种SrTiO3/石墨烯复合催化剂的制备方法，该方法利用水热法一步合成SrTiO3与不同含量石墨烯的复合材料，在两物质界面可形成异质结，再加上石墨烯本身的电子传导性能，降低了SrTiO3光生电子与空穴的复合率，从而提高了其光催化分解水制氢效率。
为实现上述目的，本发明提供的一种SrTiO3/石墨烯复合催化剂，所述SrTiO3/石墨烯复合催化剂由SrTiO3和石墨烯组成，其中，所述SrTiO3负载在石墨烯的表面。
进一步地，所述SrTiO3/石墨烯复合催化剂中，SrTiO3与石墨烯的质量比为1∶0.001～0.1。
再进一步地，所述SrTiO3/石墨烯复合催化剂中，SrTiO3与石墨烯的质量比为1∶0.001～0.05。
本发明还提供了一种制备SrTiO3/石墨烯复合催化剂的方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)将氧化石墨烯加入到乙醇中超声分散10～30min，得到氧化石墨烯分散液；
2)称取钛酸丁酯加入到步骤1)中的氧化石墨烯分散液中，再加入冰乙酸，搅拌溶解，得到溶液A；冰乙酸作用是抑制钛酸丁酯的水解；
3)称取硝酸锶加入去离子水中，搅拌溶解得到溶液B；
4)在搅拌状态下，将溶液B逐滴加入到溶液A中，搅拌均匀后，继续超声分散形成均质溶胶；调节pH值至13～14；
5)将均质溶胶转移到高压反应釜中，高温处理后冷却得到SrTiO3/石墨烯复合催化剂。
再进一步地，所述SrTiO3/石墨烯复合催化剂中，SrTiO3与石墨烯的质量比为1：0.001～0.1。
再进一步地，所述步骤2)中，钛酸丁酯与氧化石墨烯的重量比为1∶0.001～0.05。
再进一步地，所述步骤3)中，硝酸锶与钛酸丁酯的摩尔比为1∶1～1.2。
再进一步地，所述步骤5)中，高温处理过程中，高压反应釜由室温升温至150～200℃，在温度为150～200℃条件下恒温处理3～8h，然后洗涤离心，再在50-100℃恒温处理8～10。
所述氧化石墨制备方法，包括以下步骤：
1)将1g天然石墨、浓H2S04和H3P04三者置于三口烧瓶中，且浓H2S04与H3P04、的体积比为9:1，并分次加人6g高锰酸钾，在冰水浴中搅拌1h；
2)温度升至50℃，保温反应12h；
3)将所得产物倒人冰水中，边搅拌边加人适量双氧水，直至溶液颜色变为金黄色，然后过滤，并用HCl(体积分数为5％)及蒸馏水将产物洗至pH值接近7，最后将所得氧化石墨分散在水中，超声处理8h，再真空干燥即氧化石墨。
本发明还提供了一种上述SrTiO3/石墨烯复合催化剂在分解水产生氢气中的应用，所述应用方法为：将上述SrTiO3石墨烯复合催化剂、水和牺牲试剂置于容器中，混合均匀得到混合反应液，混合反应液在真空和光照下使水分解产生氢气。
进一步地，所述容器为石英反应器，所述光照光源为氙灯光源。
上述技术方案中，牺牲试剂为甲醇，其浓度范围在1～10mol·L-1，每500mL的反应容器中，SrTiO3/石墨烯复合催化剂、去离子水和牺牲试剂的加入量分别为0.001～10g、1～500mL和1～200mL。
本发明的原理
SrTiO3是一种公认的比较经典的光催化剂，光催化活性较好，且反应稳定性也比较高，近年来研究人员围绕SrTiO3进行了大量的研究工作，如制备纳米钛酸锶粉体的制备及光催化研究，对SrTiO3进行元素掺杂等；此外SrTiO3晶粒大小对其光催化性能有较大影响，晶粒越小光催化性能越高，但是纳米SrTiO3容易发生团聚，影响其光催化性能；
另一方面，石墨烯具有高的比表面积、化学稳定性、吸附性能，高的导电性能，特别是表面性质可控性而适合应用于复合材料中，能够有效促进光催化性的提高。研究表明，石墨烯与光催化材料复合可以作为电子传递介质提高半导体中光生电子的迁移速率，降低载流子的复合几率，提高半导体材料的光催化量子效率。本发明所制备的SrTiO3/石墨烯复合催化剂组合了SrTiO3的光催化活性、石墨烯具有高的比表面积、化学稳定性、吸附性能，高的导电性能，及石墨烯对SrTiO3的高度分散，并且通过调节原位水热合成中石墨烯及SrTiO3前驱体的比例，可实现SrTiO3在石墨烯表面的分散程度调控。相对于单独的SrTiO3而言，SrTiO3/石墨烯复合催化剂在功能上以及在催化剂设计上有望兼顾两种材料各自反应特点。研究结果表明，SrTiO3/石墨烯复合催化剂表现出了比SrTiO3要高的光解水制氢催化活性。
本发明的有益效果在于：
1)SrTiO3/石墨烯复合催化剂组合了SrTiO3的光催化活性、石墨烯的高的比表面积、化学稳定性、吸附性能，高的导电性能，以及石墨烯对SrTiO3的高度分散性，并且通过调节原位水热合成中石墨烯及SrTiO3前驱体的比例，可实现SrTiO3在石墨烯表面的分散程度调控。本发明提供的SrTiO3/石墨烯复合催化剂表现出了比SrTiO3要高的光解水制氢催化活性。在全光照射下，产氢速率可以达到1277μmol·g-1·h-1。
2)本发明所提供的复合光催化剂的制备方法简单、易操作、原料易得、周期短、成本低，且合成产物具有较高的光催化活性，便于大规模生产。
综上所述，本发明所制备的SrTiO3/石墨烯复合催化剂组合了SrTiO3的光催化活性、石墨烯具有高的比表面积、化学稳定性、吸附性能，高的导电性能，及石墨烯对SrTiO3的高度分散，并且通过调节原位水热合成中石墨烯及SrTiO3前驱体的比例，可实现SrTiO3在石墨烯表面的分散程度调控。相对于单独的SrTiO3而言，SrTiO3/石墨烯复合催化剂在功能上以及在催化剂设计上有望兼顾两种材料各自反应特点。研究结果表明，SrTiO3/石墨烯复合催化剂表现出了比SrTiO3要高的光解水制氢催化活性。
附图说明
图1为实施例1的SrTiO3/石墨烯(0.5％)的光催化分解水产氢量与时间关系曲线；
图2为实施例2的SrTiO3/石墨烯(1％)的光催化分解水产氢量与时间关系曲线；
图3为实施例3的SrTiO3/石墨烯(2％)的光催化分解水产氢量与时间关系曲线；
图4为实施例4的SrTiO3/石墨烯(3％)的光催化分解水产氢量与时间关系曲线；
图5为实施例5的SrTiO3/石墨烯(4％)的光催化分解水产氢量与时间关系曲线；
图6为对比例1的SrTiO3的光催化分解水产氢量与时间关系曲线；
图7为对比例1制备的SrTiO3和氧化石墨烯的XRD衍射图；
图8为实施例1制备的SrTiO3/石墨烯(0.5％)的XRD衍射图；
图9为实施例2制备的SrTiO3/石墨烯(1％)的XRD衍射图；
图10为实施例3制备的SrTiO3/石墨烯(2％)的XRD衍射图；
图11为实施例4制备的SrTiO3/石墨烯(3％)的XRD衍射图；
图12为实施例5制备的SrTiO3/石墨烯(4％)的XRD衍射图；
图13为实施例3制备的SrTiO3/石墨烯(2％)样品TEM照片；
图14为实施例3制备的SrTiO3/石墨烯(2％)样品SEM照片。
具体实施方式
为了更好地解释本发明，以下结合具体实施例进一步阐明本发明的主要内容，但本发明的内容不仅仅局限于以下实施例。
实施例中采用氧化石墨烯的制备可以根据现有文献报道的改进humer法合成，制备过程如下：
1)将1g的天然石墨、浓H2S04、H3P04三者置于三口烧瓶中，且浓H2S04与H3P04、的体积比为9∶1，并分次加人6g的高锰酸钾，在冰水浴中搅拌1h；
2)温度升至50℃，保温反应12h；
3)将所得产物倒人冰水中，边搅拌边加人适量双氧水，直至溶液颜色变为金黄色，然后过滤，并用HCl(体积分数为5％)及蒸馏水将产物洗至pH值接近7。最后，将所得氧化石墨分散在水中，超声8h，置于真空干燥箱中干燥得到氧化石墨。
实施例1：
一种SrTiO3/石墨烯(0.5％)复合催化剂1，其是通过以下步骤制备的：
称取5mg上述制备好的氧化石墨，加入20mL乙醇中超分散20分钟，得到氧化石墨烯溶液；
称取1.87g钛酸丁酯加入到上述氧化石墨烯溶液中，再加入5ml冰乙酸，磁力搅拌溶解，得到溶液A；
称取1.15g硝酸锶加入到30ml去离子水中，磁力搅拌至溶解，得到溶液B；
在搅拌状态下将溶液B逐滴加入到溶液A中，搅拌20min后，继续超声分散10min形成均质溶胶。
在搅拌状态下，向均质溶胶中逐滴加入氢氧化钠，调节pH至14，转移到聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，在180℃恒温处理4个小时，最后在80℃下恒温处理8小时后，自然冷却得到复合催化剂，标记为SrTiO3/石墨烯(0.5％)，其中名称中的数字0.5％代表石墨烯与钛酸锶的质量比为0.005∶1
采用上述复合催化剂进行光催化分解水实验，该实验在Labsolar-II系统中进行，产品采用气相色谱在线分析。该实验按照以下方式进行：
采用无水甲醇作为牺牲试剂，将20mL无水甲醇和80mL去离子水的混合溶液加入到石英反应器中混合均匀，然后称取SrTiO3/石墨烯(0.5％)复合光催化剂，将其分散在无水甲醇和去离子水的混合溶液中；在反应开始前，对石英反应器进行抽真空处理；真空处理完成后打开氙灯光源照射石英反应器中的混合反应物，反应过程中反应器一直处于搅拌状态；在两个小时的反应时间内，每间隔30分钟取一次样。光催化剂分解水产氢量与反应时间的关系曲线如图1所示。XRD表征如图8所示，由图8可以看出：该发明制备的复合催化具有SrTiO3明显的特征峰，氧化石墨的特征峰已经不存在，说明氧化石墨烯已被还原成石墨烯。
实施例2
将实施例1中所述氧化石墨烯样品的加入量改变为10mg，其他条件均与实施例1相同，标记为SrTiO3/石墨烯(1％)，其中名称中的数字1％代表石墨烯与钛酸锶的质量比为0.01∶1。得到的反应结果见图2，其XRD表征如图9所示。
实施例3
将实施例1中所述氧化石墨烯样品的加入量改变为20mg，其他条件均与实施例1相同，标记为SrTiO3/石墨烯(2％)，其中名称中的数字2％代表石墨烯与钛酸锶的质量比为0.02∶1。得到的反应结果见图3，其XRD表征如图10所示。其TEM和SEM照片如图13～14所示。
实施例4
将实施例1中所述氧化石墨烯样品的加入量改变为30mg，其他条件均与实施例1相同，标记为SrTiO3/石墨烯(3％)，其中名称中的数字3％代表石墨烯与钛酸锶的质量比为0.03∶1。得到的反应结果见图4，其XRD表征如图11所示。
实施例5
将实施例1中所述氧化石墨烯样品的加入量改变为40mg，其他条件均与实施例1相同，标记为SrTiO3/石墨烯(4％)，其中名称中的数字4％代表石墨烯与钛酸锶的质量比为0.04∶1。得到的反应结果见图5，其XRD表征如图12所示。
实施例6
将实施例1中所述氧化石墨烯样品的加入量改变为0.001mg，其他条件均与实施例1相同，标记为SrTiO3/石墨烯(0.1％)，其中名称中的数字0.1％代表石墨烯与钛酸锶的质量比为0.001∶1。得到的光催化分解水反应结果为921μmol·g-1·h-1。
实施例7
将实施例1中所述氧化石墨烯样品的加入量改变为40mg，其他条件均与实施例1相同，标记为SrTiO3/石墨烯(4％)，其中名称中的数字4％代表石墨烯与钛酸锶的质量比为0.04∶1得到的光催化分解水反应结果为867μmol·g-1·h-1。
对比例1
按照实施例1的反应原料及评价条件考察相同反应条件下水热合成的SrTiO3的光催化分解水制氢活性，合成步骤和条件与实施例1相同只是未在反应釜中添加氧化石墨烯，评价条件和步骤与实施例1一致。反应结果见图6。
通过实施例1-5以及对比例1的催化反应结果(图1～6)可以看出，本发明所提供的SrTiO3/石墨烯复合催化剂的活性明显高于SrTiO3。其中样品SrTiO3/石墨烯(2％)，具备最高的光催化分解水产氢活性，催化产氢速率可以达到1277μmol·g-1·h-1。本发明所提供的SrTiO3/石墨烯复合催化剂组合了SrTiO3的对紫外光的高吸收性、石墨烯具有高的比表面积、化学稳定性、吸附性能、高的导电性能，及石墨烯对SrTiO3的高度分散的优点，具有比SrTiO3要高的光解水制氢催化活性。
其它未详细说明的部分均为现有技术。尽管上述实施例对本发明做出了详尽的描述，但它仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部实施例，人们还可以根据本实施例在不经创造性前提下获得其他实施例，这些实施例都属于本发明保护范围。
Claims (10)
1.一种SrTiO3/石墨烯复合催化剂，其特征在于：所述SrTiO3/石墨烯复合催化剂由SrTiO3和石墨烯组成，其中，所述SrTiO3负载在石墨烯的表面。
2.根据权利要求1所述的SrTiO3/石墨烯复合催化剂，其特征在于：所述SrTiO3/石墨烯复合催化剂中，SrTiO3与石墨烯的质量比为1：0.001～0.1。
3.根据权利要求2所述的SrTiO3/石墨烯复合催化剂，其特征在于：所述SrTiO3/石墨烯复合催化剂中，SrTiO3与石墨烯的质量比为1：0.001～0.05。
4.制备权利要求1所述SrTiO3/石墨烯复合催化剂的方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)将氧化石墨烯加入到乙醇中超声分散，得到氧化石墨烯分散液；
2)称取钛酸丁酯加入到步骤1)中的氧化石墨烯分散液中，再加入冰乙酸，搅拌溶解，得到溶液A；
3)称取硝酸锶加入去离子水中，搅拌溶解得到溶液B；
4)在搅拌状态下，将溶液B逐滴加入到溶液A中，搅拌均匀后，继续超声分散形成均质溶胶；调节pH值至13～14；
5)将均质溶胶转移到高压反应釜中，高温处理后冷却得到SrTiO3/石墨烯复合催化剂。
5.根据权利要求4所述制备SrTiO3/石墨烯复合催化剂的方法，其特征在于：所述SrTiO3/石墨烯复合催化剂中，SrTiO3与石墨烯的质量比为1：0.001～0.1。
6.根据权利要求4所述制备SrTiO3/石墨烯复合催化剂的方法，其特征在于：所述步骤2)中，钛酸丁酯与氧化石墨烯的重量比为1∶0.001～0.05。
7.根据权利要求4所述制备SrTiO3/石墨烯复合催化剂的方法，其特征在于：所述步骤3)中，硝酸锶与XXX重量比为1∶1～1.2。
8.根据权利要求6或7所述制备SrTiO3/石墨烯复合催化剂的方法，其特征在于：所述步骤5)中，高温处理过程中，高压反应釜由室温升温至150～200℃，在温度为150～200℃条件下恒温处理3～8h，然后洗涤离心，再在50-100℃恒温处理8～10。
9.一种权利要求1所述的SrTiO3/石墨烯复合催化剂在分解水产生氢气中的应用，其特征在于：所述应用方法为：将上述SrTiO3石墨烯复合催化剂、水和牺牲试剂置于容器中，混合均匀得到混合反应液，混合反应液在真空和光照下使水分解产生氢气。
10.根据权利要求7或8所述SrTiO3/石墨烯复合催化剂在分解水产生氢气中的应用，其特征在于：所述容器为石英反应器，所述光照光源为氙灯光源。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610264438.XA CN105817217A (zh) | 2016-04-26 | 2016-04-26 | SrTiO3/石墨烯复合催化剂及制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610264438.XA CN105817217A (zh) | 2016-04-26 | 2016-04-26 | SrTiO3/石墨烯复合催化剂及制备方法和应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105817217A true CN105817217A (zh) | 2016-08-03 |
Family
ID=56528830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610264438.XA Pending CN105817217A (zh) | 2016-04-26 | 2016-04-26 | SrTiO3/石墨烯复合催化剂及制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105817217A (zh) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106563477A (zh) * | 2016-10-25 | 2017-04-19 | 湖南大学 | 一种三元复合可见光催化剂及其制备方法和应用 |
| CN106634056A (zh) * | 2016-09-23 | 2017-05-10 | 南京工业大学 | 一种石墨烯包覆钛酸盐新型复合物及其制备方法 |
| CN107930633A (zh) * | 2017-11-23 | 2018-04-20 | 江苏理工学院 | 一种新型SrTiO3/Cu2O结复合纳米材料的制备方法及应用 |
| CN107952452A (zh) * | 2017-11-23 | 2018-04-24 | 河南师范大学 | 用于降解染料废水的MoS2@SrTiO3/rGO复合光催化剂的制备方法 |
| CN109967098A (zh) * | 2017-12-28 | 2019-07-05 | Tcl集团股份有限公司 | 一种光催化剂及其制备方法与应用 |
| CN110404546A (zh) * | 2019-08-08 | 2019-11-05 | 上海大学 | 一种Ni(OH)2纳米颗粒改性的SrTiO3复合催化剂及其制备方法和应用 |
| CN112479248A (zh) * | 2020-11-09 | 2021-03-12 | 南昌航空大学 | 一种锶空位可调的钛酸锶的制备方法及其在光催化制氢领域的应用 |
| CN114345318A (zh) * | 2021-12-03 | 2022-04-15 | 中北大学 | 一种石墨烯-SrTiO3材料及其制备方法 |
| CN116422323A (zh) * | 2023-04-12 | 2023-07-14 | 江苏大学 | 一种可见光驱动的氧化石墨烯/铑-钛酸锶复合全解水光催化剂的制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102847529A (zh) * | 2012-02-09 | 2013-01-02 | 江苏大学 | 一种石墨烯/钛酸盐纳米复合可见光催化剂及其制备方法 |
| CN104477975A (zh) * | 2014-12-04 | 2015-04-01 | 浙江大学 | 一种空心立方钛酸锶的制备方法 |
| WO2015083106A1 (en) * | 2013-12-04 | 2015-06-11 | Sabic Global Technologies B.V. | Hydrogen production from water using photocatalysts comprising metal oxides and graphene nanoparticles |
| CN105126803A (zh) * | 2015-08-25 | 2015-12-09 | 浙江大学 | 一种钛酸锶/石墨烯复合纳米催化剂的制备方法 |
-
2016
- 2016-04-26 CN CN201610264438.XA patent/CN105817217A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102847529A (zh) * | 2012-02-09 | 2013-01-02 | 江苏大学 | 一种石墨烯/钛酸盐纳米复合可见光催化剂及其制备方法 |
| WO2015083106A1 (en) * | 2013-12-04 | 2015-06-11 | Sabic Global Technologies B.V. | Hydrogen production from water using photocatalysts comprising metal oxides and graphene nanoparticles |
| CN104477975A (zh) * | 2014-12-04 | 2015-04-01 | 浙江大学 | 一种空心立方钛酸锶的制备方法 |
| CN105126803A (zh) * | 2015-08-25 | 2015-12-09 | 浙江大学 | 一种钛酸锶/石墨烯复合纳米催化剂的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 何刚领等: "SrTiO3-rGo纳米材料制备及其光解水产氢催化性能研究", 《2015中国（国际）功能材料科技与产业高层论坛》 * |
| 张文魁等: "溶胶-凝胶法制备钙钛矿型纳米钛酸锶", 《中国有色金属学报》 * |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106634056A (zh) * | 2016-09-23 | 2017-05-10 | 南京工业大学 | 一种石墨烯包覆钛酸盐新型复合物及其制备方法 |
| CN106634056B (zh) * | 2016-09-23 | 2019-01-29 | 南京工业大学 | 一种石墨烯包覆钛酸盐新型复合物及其制备方法 |
| CN106563477A (zh) * | 2016-10-25 | 2017-04-19 | 湖南大学 | 一种三元复合可见光催化剂及其制备方法和应用 |
| CN107930633B (zh) * | 2017-11-23 | 2020-11-20 | 江苏理工学院 | 一种SrTiO3/Cu2O异质结复合纳米材料的制备方法及应用 |
| CN107930633A (zh) * | 2017-11-23 | 2018-04-20 | 江苏理工学院 | 一种新型SrTiO3/Cu2O结复合纳米材料的制备方法及应用 |
| CN107952452A (zh) * | 2017-11-23 | 2018-04-24 | 河南师范大学 | 用于降解染料废水的MoS2@SrTiO3/rGO复合光催化剂的制备方法 |
| CN107952452B (zh) * | 2017-11-23 | 2020-03-17 | 河南师范大学 | 用于降解染料废水的MoS2@SrTiO3/rGO复合光催化剂的制备方法 |
| CN109967098A (zh) * | 2017-12-28 | 2019-07-05 | Tcl集团股份有限公司 | 一种光催化剂及其制备方法与应用 |
| CN110404546A (zh) * | 2019-08-08 | 2019-11-05 | 上海大学 | 一种Ni(OH)2纳米颗粒改性的SrTiO3复合催化剂及其制备方法和应用 |
| CN110404546B (zh) * | 2019-08-08 | 2022-08-02 | 上海大学 | 一种Ni(OH)2纳米颗粒改性的SrTiO3复合催化剂及其制备方法和应用 |
| CN112479248A (zh) * | 2020-11-09 | 2021-03-12 | 南昌航空大学 | 一种锶空位可调的钛酸锶的制备方法及其在光催化制氢领域的应用 |
| CN112479248B (zh) * | 2020-11-09 | 2022-09-30 | 南昌航空大学 | 一种锶空位可调的钛酸锶的制备方法及其在光催化制氢领域的应用 |
| CN114345318A (zh) * | 2021-12-03 | 2022-04-15 | 中北大学 | 一种石墨烯-SrTiO3材料及其制备方法 |
| CN116422323A (zh) * | 2023-04-12 | 2023-07-14 | 江苏大学 | 一种可见光驱动的氧化石墨烯/铑-钛酸锶复合全解水光催化剂的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105817217A (zh) | SrTiO3/石墨烯复合催化剂及制备方法和应用 | |
| Diab et al. | Facile fabrication of NiTiO3/graphene nanocomposites for photocatalytic hydrogen generation | |
| Ke et al. | Integrated S‐scheme heterojunction of amine‐functionalized 1D CdSe nanorods anchoring on ultrathin 2D SnNb2O6 nanosheets for robust solar‐driven CO2 conversion | |
| Wan et al. | Perovskite-type CsPbBr3 quantum dots/UiO-66 (NH2) nanojunction as efficient visible-light-driven photocatalyst for CO2 reduction | |
| Zhu et al. | A hierarchical heterostructure of CdS QDs confined on 3D ZnIn 2 S 4 with boosted charge transfer for photocatalytic CO 2 reduction | |
| Pan et al. | The two dimension carbon quantum dots modified porous g-C3N4/TiO2 nano-heterojunctions for visible light hydrogen production enhancement | |
| Zhu et al. | Efficient hydrogen production by photocatalytic water-splitting using Pt-doped TiO2 hollow spheres under visible light | |
| Wang et al. | Stable photocatalytic hydrogen evolution from water over ZnO–CdS core–shell nanorods | |
| Guo et al. | Photocatalytic Reduction of CO2 over Heterostructure Semiconductors into Value‐Added Chemicals | |
| Song et al. | WO3 cocatalyst improves hydrogen evolution capacity of ZnCdS under visible light irradiation | |
| Li et al. | Facile preparation and size-dependent photocatalytic activity of Cu2O nanocrystals modified titania for hydrogen evolution | |
| Zhao et al. | Unique bar-like sulfur-doped C3N4/TiO2 nanocomposite: excellent visible light driven photocatalytic activity and mechanism study | |
| Bashiri et al. | Photoelectrochemical water splitting with tailored TiO2/SrTiO3@ g-C3N4 heterostructure nanorod in photoelectrochemical cell | |
| Zhu et al. | Construction of 2D/2D TiO2/g-C3N4 nanosheet heterostructures with improved photocatalytic activity | |
| CN107837817B (zh) | 一种碳点/氮化碳/二氧化钛复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN103521252B (zh) | 氮掺杂石墨烯复合半导体纳米粒子的光催化剂及制备方法 | |
| CN103991903B (zh) | 一种混相二氧化钛纳米片光催化剂的制备方法 | |
| Saeed et al. | Enhancement of photocatalytic CO2 reduction for novel Cd0. 2Zn0. 8S@ Ti3C2 (MXenes) nanocomposites | |
| Cheng et al. | Visible light responsive CdS sensitized TiO2 nanorod array films for efficient photocatalytic reduction of gas phase CO2 | |
| CN102266787A (zh) | 一种新型不含贵金属光解水制氢催化剂的制备方法 | |
| CN111203231B (zh) | 硫化铟锌/钒酸铋复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN113634258B (zh) | 一种用于光催化还原二氧化碳生成乙烯的催化剂及其制备方法 | |
| Rodríguez et al. | CO2 photocatalytic reduction with CNT/TiO2 based nanocomposites prepared by high-pressure technology | |
| Xiao et al. | An S-scheme NH2-UiO-66/SiC photocatalyst via microwave synthesis with improved CO2 reduction activity | |
| CN107224986B (zh) | 一种二硫化钼/铌酸锡复合纳米材料及用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20160803 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |