CN105816356A - 健康指彩 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种健康指彩，其包含：水48～53、聚氨酯23～28、丙烯酸/VP交联聚合物16～20、脂肪醇聚氧乙烯醚类乳化剂0.6～0.8，式I化合物，其它助剂以及颜填料可有可无。本发明配方中没有光引发剂、挥发性油溶剂、苯、甲醛、乙酸乙酯、DBP类有害物质，并具有环保、快干、不需光照、成膜稳定的优点，通过对颜色填料类型及其用量地调整，从而获得多种炫彩。并且由于本发明具有健康的优点，而且本发明光泽度好，更容易剥除；本发明做到了底油、亮油的二合一，改变了原本步骤繁琐的美甲工作。

Description

健康指彩
技术领域
本发明涉及一种指甲油，尤其涉及一种可指彩组合物。属于指甲油技术领域。
背景技术
指甲油又称指甲漆。指甲油涂于指甲后形成薄膜，坚牢而具有适度着色的光泽，既保护指甲，又赋予指甲一种美感。
普通指甲油，它的主要成分为70％左右的挥发性溶剂，15％左右的硝化纤维素，少量的油性溶剂、樟脑、钛白粉以及油溶颜料。为了达到使指甲油快速干透的目的，加入了大量丙酮、乙酸乙酯成分，这两种成分的特点是极易挥发，所以指甲油能很快干掉。但是丙酮、乙酸乙酯属于危险化学品，它们易燃易爆，在挥发时产生令人炫晕的刺激性气味，对室内空气产生染污，在长期吸入的情况下，对神经系统可能产生危害，还对粘膜有强刺激性。如果家中有宝宝的话，接触这类成分就更为危险。这些有机溶剂还有一个坏处，就是在多次反复使用于指甲后，会使指甲变色，变脆、发白，导致“美甲不成反毁甲”。
随着健康越来越受重视，人们对指甲油提出了新的要求。人们也做出了新的指甲油产品，来解决挥发性溶剂的污染问题。
如申请号为201410252815.9的中国发明专利申请，公开了一种UV光固化红色指甲油，它利用聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯等低聚物在紫外灯下并在光引发剂存在的条件下进行交联聚合，从而生成漆膜，产品中不含挥发性溶剂，基本不产生污染。但是该产品需要在UV灯下进行固化，限制了使用范围。
再比如申请号为201210270409.6的中国发明专利申请，公开了一种光效凝胶，该种光效凝胶主要含丙烯酸单体、丙烯酸酯低聚物和光引发剂，其在LED灯下就能实现固化，且固化时间短。该产品仍有光引发剂，仍需借助光源固化，同样限制了使用范围；并且其是指甲凝胶，以半固体状为主，涂抹时产生较为厚重的指甲壳膜，致使其使用受限。
发明内容
本发明要解决上述技术问题，提供一种成膜快、不需光照、不含挥发性油溶剂的健康指彩。
本发明解决上述问题的技术方案如下：
作为上述技术方案的优选，健康指彩，由以下质量份的组分构成：
其中，式I化合物为
本发明上述技术方案中，水作为整个配方的分散介质，其不仅仅是聚氨酯乳胶微粒的分散介质，而且作为颜填料的分散介质。由于水的表面张力比有机溶剂高得多，这就导致对颜填料和指甲润湿较差的问题。为此需要加入大量表面活性剂来降低表面张力，本发明中采用的表面活性剂主要是丙烯酸/VP交联聚合物。而表面活性剂的加入往往会导致产生气泡的问题，从而使得配方复杂化。另外，水性指甲油成膜后，表面活性剂就留在指甲膜中，对指甲膜的耐水性产生不利影响，使得指甲油容易被水浸泡发涨而影响使用。本发明在采用丙烯酸/VP交联聚合物作为主要的表面活性剂的同时，还添加了少量的脂肪醇聚氧乙烯醚类，它作为乳化剂不仅具有良好的水溶性，也能溶于多种有机溶剂，不含APEO，与丙烯酸/VP交联聚合物共同使用时能够显著提升前者的效能，产生协同作用，从而减少前者的使用量，解决水性指甲油需要大量使用表面活性剂的问题。而且，脂肪醇聚氧乙烯醚，还能降低其它助剂的使用量，如助溶剂甘油、缓冲剂三乙醇胺等。
更重要的是，式I化合物是从银杏叶中提取得到，纯天然物质，其可以有效防止真菌感染。
本发明中，当水开始蒸发时，也就是指甲上的涂层开始成膜。成膜时分散介质挥发，在毛细管作用力和表面张力推动下，以微粒状态稳定分散在分散介质水中的乳液粒子发生紧密堆积，并且发生形变，粒子壳层破裂，粒子之间的界面逐渐消失，聚合物分子链相互渗透和缠绕，从而形成连续均一的涂膜。
众所周知，水蒸发除了与环境温度有关还与环境的干燥程度、风速等因素有关。因此，光照、温度不再是唯一的或者说主要的因素，这就使得本发明可以不用辅助设备进行固化成膜。并且，水性指甲油在水分少量蒸发时，指甲上的涂层就形成了较为稳固的膜，此时通常称之为表干，也称之为触干，即此时，用手指轻压已经不会对它造成影响，它也不会吸附环境的异物，比如灰尘。当水进一步蒸发时，可发展为指压干、干至可触、硬干、干透、干至可重涂等。而通常发展至干至可触就可视为指甲做好了，这段时间很短，在数秒到数分钟不等，这跟温度、环境湿度、风速等因素有关。
水性指甲油，与以往的指甲油相比，其助剂种类多，这也是研发过程中的一个难点。助剂虽然含量少，只有百分之几甚至是千分之几，但是它对水性指甲油的生产工艺、产品质量、稳定贮存、方便使用等方面具有显著影响。水性指甲油中的助剂，除了上述的表面活性剂之外(降低水的表面张力，使得乳胶微粒与其它助剂更容易分散到水中)，还有润湿剂分散剂、消泡剂、增稠剂、成膜助剂；水性指甲油中还可以有颜填料等。颜填料的添加给指甲油带来巨大的经济价值，但也因为如此，给配方设计带来了更大的不稳定因素。以往技术中，填料的添加往往只是降低成本，而现在还在研究其它方面的作用，比如：防止颜料沉降、影响水性指甲油的流动性和流平性、影响成膜的光泽、有助于膜表面污染的清除、影响膜的耐擦洗性；有些填料还会吸油。本发明中，采用双组份的填料，有机的如PET，无机的如铝粉。本发明人充分考虑了上述的因素，最终选择了PET和铝粉，他们的共同使用不仅可有效防止颜料沉降，也可以给水性指甲油带来光泽，并且使得水性指甲油变得易于清楚污染和耐擦洗，具有显著的特点，深受消费者喜欢。
本发明中，甘油具有很强的水溶性，是一种助溶剂，不需要很多，只需要一点点就可以帮助主料和其它助剂充分分散到水中，也能帮助它们被水充分润湿，也因此，在水性指甲油领域，有些书上也称之为润湿剂。
配方设计是一项综合性的工作，任一组分的缺失都可引起系统的性的变化。比如，丙烯酸/VP交联聚合物缺失或者缺少，就影响了主料和助剂在水中的分散程度；脂肪醇聚氧乙烯醚类乳化剂的缺失，不得不使丙烯酸/VP交联聚合物或其它助剂的量增加，将使成膜性以及成膜后的稳定性等大打折扣；甘油的缺失将不得不加大水的比例，这使其它成分的比例降低，也影响了成膜性等；纤维素类增稠剂，在某种程度上也可以理解为填充剂，其主要作用是稠化，否则，水性指甲油涂抹后，膜层极薄，在水蒸发收缩时极不稳定，也缺乏涂抹指甲油的乐趣，当然它的使用量将被严格控制，本发明中其添加量在5％以内，而当水性指甲油作为透明水使用时，其可以不添加。
优选地，所述成膜组分A为聚氨酯-35。
优选地，所述脂肪醇聚氧乙烯醚类乳化剂具体为月桂醇聚醚-21。
优选地，所述纤维素类增稠剂选自甲基纤维素、羧甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素中的一种或多种。
优选地，所述醇胺类缓冲剂为三乙醇胺。
优选地，所述填充剂为PET和铝粉，其中PET含1～2质量份、铝粉含0.05～0.10质量份。
优选地，所述珠光粉选自云母、云母钛珠光颜料中的一种或两种。
优选地，所述颜料选自CI77891、CI11710、CI12490、CI77266、CI74160中的一种或多种。
优选地，所述健康指彩为水性树脂指甲水，不含甲苯、甲醛、乙酸乙酯、DBP类有害物质。
本发明具有以下有益效果：
1、本发明是以水作为分散剂，以聚氨酯为乳胶微粒，以脂肪醇聚氧乙烯醚类乳化剂增强丙烯酸/VP交联聚合物降低水分散剂的表面张力作用为基础形成的水性指甲油；本发明的成膜机理如下：分散介质挥发，在毛细管作用力和表面张力推动下，以微粒状态稳定分散在分散介质水中的乳液粒子发生紧密堆积，并且发生形变，粒子壳层破裂，粒子之间的界面逐渐消失，聚合物分子链相互渗透和缠绕，从而形成连续均一的涂膜；也就是说，当水小部分蒸发时，树脂涂层自身内部的乳胶微粒之间的界面张力发生显著变化，并逐渐消失，致使涂层发生收缩，表面干化，形成水性指甲油膜，待水再蒸发掉部分，通常仅需几秒时间，就可达到表干，即触干；
2、本配方中，脂肪醇聚氧乙烯醚除了能降低丙烯酸/VP交联聚合物的使用量外，还能降低其它助剂的使用量，如助溶剂甘油、缓冲剂三乙醇胺等；
3、本配方中，PET和铝粉作为双组份的填充剂，他们的共同使用不仅可有效防止颜料沉降，也可以给水性指甲油带来光泽，并且使得水性指甲油变得易于清楚污染和耐擦洗，具有显著的特点，深受消费者喜欢；
4、本发明配方中没有光引发剂、没有挥发性油溶剂，也没有苯、甲醛、乙酸乙酯、DBP类有害物质，并具有环保、快干、不需光照、成膜稳定的优点，并且本发明可以根据个人喜好通过对颜色填料类型及其用量地调整，从而获得多种炫彩，比如调整颜料的种类的用量以及珠光粉、填料等的用量，获得淡金、豆沙红、嫩粉、裸粉、纯黑、透明等多种均一的色彩；
5、本发明配方中添加了从银杏叶中提取的式I化合物，可以有效防止指甲真菌的生成。
6、本发明由于具有健康的优点，光泽度好、还具有炫彩的特点。
实施例
下面通过实施例对本发明作进一步说明。应该理解的是，本发明实施例所述方法仅仅是用于说明本发明，而不是对本发明的限制，在本发明的构思前提下对本发明制备方法的简单改进都属于本发明要求保护的范围。实施例中用到的所有原料、溶剂和菌种均购自SigmaBiochemicalandOrganicCompoundsforResearchandDiagnosticClinicalReagents公司。
式I化合物的制备实施例：
以银杏叶片为原料，将其粉碎并用乙醇浸泡并提取2～4次，每次12h～72h，将提取液合并、过滤并浓缩后得到所述银杏叶提取物浸膏；其中乙醇:银杏叶＝3～4:1，重量比。
将上述银杏叶提取物浸膏用丙酮溶解后与为所述浸膏的2～5重量倍的60～120目硅胶混合后干法装柱，然后用体积比依次为9:1、8:2、7:3、6:4、5:5的梯度氯仿-甲醇溶液进行梯度洗脱，收集其中用体积比为9:1的氯仿-甲醇溶液洗脱时得到的洗脱液，称为第一洗脱液；将上述第一洗脱液用硅胶层析柱继续分离，用体积比依次为15:1、10:1、5:1、2:1的氯仿-丙酮溶液进行梯度洗脱，将其中体积为10:1的氯仿-丙酮溶液洗脱时得到的洗脱液称为第二洗脱液。将上述第二洗脱液用硅胶柱层析继续分离，用体积比依次为9:1、8:2、7:3、6:4、5:5的石油醚-乙酸乙酯溶液进行梯度洗脱，将其中体积比为7:3的石油醚-乙酸乙酯洗脱时得到的洗脱液称为第三洗脱液。
将上述第三洗脱液通入高压液相色谱(压力在5-15Mpa的反相制备色谱)进行分离纯化，该高压液相色谱采用21.2mm×250mm，5μm的C18色谱柱，流动相为60wt％的甲醇水溶液，流动相流速为12mL/min，紫外检测器检测波长为374nm，第三洗脱液每次晋阳60～150μL，收集每次进样后色谱峰保留时间为31min时所对应的洗脱液，脱除溶剂之后即得所述式I化合物
得到上述式I化合物之后，可再次溶于甲醇溶液，并以甲醇溶液为流动相，通过凝胶柱进行层析分离，可以进一步提纯所述式I化合物。
本发明式I化合物为黄色粉末；下述列出了式I化合物的紫外光谱、红外光谱和氢核磁的主要结构特征峰。
紫外光谱(溶剂为甲醇)：λmax(logε)210(4.36)，266(3.82)，374(3.68)nm；
红外光谱(溴化钾压片)：vmax3452,2924,2615,1668,1612,1516,1437,1316,1247,1182,1083,1022,868,722cm-1；
1HNMR(500MHz,CDCl3,ppm)δ:10.7(s-OH),9.48(s-OH)6.28-7.52(d,-CH5H),6.57(s,1H),6.18(s1H),3.27(d,-CH2),1.99-3.81(d,-CH39H).
实施例一：
一种淡金色的水性指甲油，其包含以下质量份的组分：
水52.13、聚氨酯(聚氨酯-35)24.99、丙烯酸/VP交联聚合物16.43、羟丙基甲基纤维素4.19、三乙醇胺0.99、月桂醇聚醚(月桂醇聚醚-21)0.75、式I化合物0.01、云母0.99、甘油0.09、颜料(CI77891)0.33，以上成分混合后高速搅拌混合均匀即可。
实施例二：
一种豆沙红的水性指甲油，其包含以下质量份的组分：
水51.34、聚氨酯(聚氨酯-35)24.39、丙烯酸/VP交联聚合物16.40、羟丙基甲基纤维素4.26、三乙醇胺0.99、月桂醇聚醚(月桂醇聚醚-21)0.77、式I化合物0.02、甘油0.21、颜料(CI778910.83、CI117100.01、CI124900.01)0.85，以上成分混合后高速搅拌混合均匀即可。
实施例三：
一种裸粉色的水性指甲油，其包含以下质量份的组分：
水51.69、聚氨酯(聚氨酯-35)24.38、丙烯酸/VP交联聚合物16.67、羟丙基甲基纤维素4.25、三乙醇胺1.00、月桂醇聚醚(月桂醇聚醚-21)0.76、式I化合物0.03、甘油0.25、颜料(CI778910.92、CI124900.07)0.99，以上成分混合后高速搅拌混合均匀即可。
实施例四：
一种嫩粉色的水性指甲油，其包含以下质量份的组分：
水51.56、聚氨酯(聚氨酯-35)23.94、丙烯酸/VP交联聚合物16.71、羟丙基甲基纤维素4.29、三乙醇胺1.01、月桂醇聚醚(月桂醇聚醚-21)0.77、式I化合物0.04、甘油0.33、颜料(CI778911.31、CI124900.08)1.39，以上成分混合后高速搅拌混合均匀即可。
实施例五：
一种裸粉色的水性指甲油，其包含以下质量份的组分：
水51.47、聚氨酯(聚氨酯-35)24.47、丙烯酸/VP交联聚合物16.74、羟丙基甲基纤维素4.30、三乙醇胺1.01、月桂醇聚醚(月桂醇聚醚-21)0.77、式I化合物0.05、甘油0.25、颜料(CI778910.96、CI117100.01、CI124900.01、CI772660.01)0.99，以上成分混合后高速搅拌混合均匀即可。
实施例六：
一种樱花草色的水性指甲油，其包含以下质量份的组分：
水48.05、聚氨酯(聚氨酯-35)23.25、丙烯酸/VP交联聚合物16.69、羟丙基甲基纤维素4.29、三乙醇胺1.01、月桂醇聚醚(月桂醇聚醚-21)0.77、式I化合物0.02、甘油1.19、颜料(CI778911.40、CI124903.28、CI772660.07)4.75，以上成分混合后高速搅拌混合均匀即可。
实施例七：
一种紫色的水性指甲油，其包含以下质量份的组分：
水51.25、聚氨酯(聚氨酯-35)23.87、丙烯酸/VP交联聚合物16.66、羟丙基甲基纤维素4.28、三乙醇胺1.01、月桂醇聚醚(月桂醇聚醚-21)0.77、式I化合物0.03、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)1.51、铝粉0.08、甘油0.08、颜料(CI124900.12、CI772660.34)0.46，以上成分混合后高速搅拌混合均匀即可。
实施例八：
一种黑色的水性指甲油，其包含以下质量份的组分：
水50.21、聚氨酯(聚氨酯-35)24.06、丙烯酸/VP交联聚合物16.79、羟丙基甲基纤维素4.31、三乙醇胺1.02、月桂醇聚醚(月桂醇聚醚-21)0.78、式I化合物0.04、甘油0.57、颜料(CI77266)2.27，以上成分混合后高速搅拌混合均匀即可。
实施例九：
一种暗正红色的水性指甲油，其包含以下质量份的组分：
水49.76、聚氨酯(聚氨酯-35)24.01、丙烯酸/VP交联聚合物16.38、羟丙基甲基纤维素4.21、三乙醇胺0.99、月桂醇聚醚(月桂醇聚醚-21)0.76、式I化合物0.02、甘油0.78、颜料(CI124903.10、CI772660.01)3.11，以上成分混合后高速搅拌混合均匀即可。
实施例十：
一种浅豆沙色的水性指甲油，其包含以下质量份的组分：
水51.38、聚氨酯(聚氨酯-35)24.21、丙烯酸/VP交联聚合物16.36、羟丙基甲基纤维素4.21、三乙醇胺0.99、月桂醇聚醚(月桂醇聚醚-21)0.76、式I化合物0.03、甘油0.42、颜料(CI778911.64、CI117100.01、CI124900.01、CI772660.01)1.67，以上成分混合后高速搅拌混合均匀即可。
实施例十一：
一种青灰色的水性指甲油，其包含以下质量份的组分：
水48.72、聚氨酯(聚氨酯-35)22.53、丙烯酸/VP交联聚合物16.38、羟丙基甲基纤维素4.21、三乙醇胺0.99、月桂醇聚醚(月桂醇聚醚-21)0.76、式I化合物0.02、甘油1.28、颜料(CI778915.12、CI772660.01)5.13，以上成分混合后高速搅拌混合均匀即可。
实施例十二：
一种透明水色的水性指甲油，其包含以下质量份的组分：
水52.36、聚氨酯(聚氨酯-35)27.41、丙烯酸/VP交联聚合物16.41、月桂醇聚醚(月桂醇聚醚-21)0.82，式I化合物0.05、以上成分混合后高速搅拌混合均匀即可。
活性实验：
1、式I化合物活性实验
将细菌(红色毛癣菌、石膏样毛癣菌和絮状表皮毛癣菌)悬浮在MH培养基中，分散浓度大约为105cfu﹒mL-1，将菌液加到96孔板上(每孔加菌液100μL)，以培养基为空白对照，以DMSO代替受试物作为阴性对照，以伊曲康唑(西安杨森制药有限公司)为阳性对照。将式I化合物溶于DMSO中分别配成800、400、200、100、50、25μg﹒mL-1溶液(对于MIC50小于5μg﹒mL-1的，进行一步实验时，配制的浓度梯度为50、25、12.5、6.25、3.1、1.5μg﹒mL-1)，以每孔11μL的量加入到96孔板上【药液的最终浓度分别为80、40、20、10、5、2.5μg·mL-1(对于后者为5、2.5、1.25、0.63、0.31和0.15μg·mL-1)】，每个浓度梯度做四个平行实验。将96孔板放入37℃的培养箱中培养24h，然后每孔加入25μL每mL含4mgMTT的PBS，再在同样条件下培养4h，每孔加入100μLSDS裂解液(95mL三蒸水+10gSDS+5mL异丙醇+0.1mL浓盐酸)后培养12h。用酶标仪于570nm下测定OD值，百分抑制率按下式计算：
活性的高低以半抑制率MIC50来表示，MIC50越小，化合物的活性越高，结果为：式I化合物对红色毛癣菌、石膏样毛癣菌和絮状表皮毛癣菌半抑制率MIC50分别为0.63、0.60和0.82；伊曲康唑对红色毛癣菌、石膏样毛癣菌和絮状表皮毛癣菌半抑制率MIC50分别为0.63、0.70和0.65。
2、制剂活性实验：
使用实施例1-5所述制剂，进行如下所述的活性实验：
从牛角的角部切下约0.5mm厚，1.5×3cm大小的小片并用实施例1-5制剂处理半个侧面，每天一次，连续五天。然后将该片固定在一潮湿室内的含水琼脂表面上方约0.5cm的金属柱上，处理过的半侧面朝下。朝上的牛角的整个侧面以点的形式接种须发癣菌的小分生孢子悬浮液。然后，将菌落形式在28℃储存10天。
在牛角的半个背面采用本发明实施例1-5的制剂的预处理5次完全阻止了真菌孢子在整个顶面发芽。甚至在90天后，仍然不能在显微镜下在整个顶面观察到接种点。因此，含有式I化合物的实施例1-5制剂可有效预防真菌生长。
按照上述方法，进行对照实验，区别在于实施例1-5所述制剂中都不含式I化合物，真菌在处理过的牛角侧面上有少数生长点，但另半片上观察到了真菌的良好生长。
未采用本发明制剂处理的空白片在接种后，真菌在牛角表面充分生长。

Claims (10)

1.健康指彩，由以下质量份的组分构成：
其中式I化合物如下式所示：
2.根据权利要求1所述的健康指彩，其特征在于由以下质量份的组分构成：
其中式I化合物如下式所示：
3.根据权利要求1或2所述的健康指彩，其特征在于：所述成膜组分A为聚氨酯-35。
4.根据权利要求3所述的健康指彩，其特征在于：所述脂肪醇聚氧乙烯醚类乳化剂为月桂醇聚醚-21。
5.根据权利要求4所述的健康指彩，其特征在于：所述纤维素类增稠剂选自甲基纤维素、羧甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟乙基乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素中的一种或多种。
6.根据权利要求4所述的健康指彩，其特征在于：所述醇胺类缓冲剂为三乙醇胺。
7.根据权利要求4所述的健康指彩，其特征在于：所述填充剂为PET和铝粉，其中含PET1～2质量份、含铝粉0.05～0.10质量份。
8.根据权利要求4所述的健康指彩，其特征在于：所述珠光粉选自云母、云母钛珠光颜料中的一种或两种；所述颜料选自CI77891、CI11710、CI12490、CI77266、CI74160中的一种或多种。
9.一种如下所示的式I化合物，
10.式I化合物在化妆品领域方面的用途。
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