CN105813692A - 用于指甲油的新型增塑剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及包含增塑剂A）和成膜剂B）的指甲油组合物，其特征在于所述增塑剂A）包含至少两个式（I）的碳酸酯结构单元并具有≥ 450 g/mol的数均分子量和≥ 1.5且≤ 6的羟基官能度，所述数均分子量通过凝胶渗透色谱法相对于聚苯乙烯标准在四氢呋喃中在23℃下根据DIN 55672?1而测定。

Description

用于指甲油的新型增塑剂

本发明涉及包含含有碳酸酯结构单元的增塑剂A）和成膜剂B）的指甲油组合物。本发明的另一主题是可由本发明的指甲油组合物得到的涂层、涂覆有这样的本发明涂层的基材和用于涂覆手指甲和/或脚趾甲的化妆方法，其中将本发明的指甲油组合物施涂到手指甲和/或脚趾甲上。此外，本发明的主题是包含特定碳酸酯结构单元的化合物用作指甲油组合物中的增塑剂的用途。

化妆制剂必须具有某些性能以适合作为指甲油。在此特别重要的是，皮肤和指甲不受刺激，所述制剂可以容易施用，在施涂时形成均匀且有光泽的薄膜并且这些薄膜迅速干燥。此外，所述薄膜必须很好地粘附到指甲表面上，尽可能柔韧并具有良好的抗冲韧性和良好的耐磨性以防止指甲油的开裂和剥落。为此，化妆制剂必须能够形成坚固但柔韧的薄膜。还有利的是固化的薄膜对水的良好耐受性，以避免在与水接触时例如在洗手或洗漱时与指甲脱离。

在此，增塑剂在指甲油制剂中改进所述薄膜的柔韧性并影响其它重要参数，例如光泽、干燥时间和对指甲的粘附。长期以来，几乎仅有邻苯二甲酸酯如邻苯二甲酸二丁酯或樟脑或者甲醛或其它醛的聚合缩合产物用作指甲油制剂中的增塑剂。然而，由于已经证实这些物质对健康有害，存在着在指甲油制剂中替代这些物质的期望。

US 5,227,155首次提及了在指甲油制剂中使用乙酰柠檬酸三丁酯（ATC）作为增塑剂。该物质现在已经在很大程度上替代了上述危害健康的增塑剂。然而，相比于之前使用的增塑剂，ATC导致显著降低的光泽。此外，由于其低摩尔质量，ATC还倾向于从指甲油薄膜迁移出来并沉积在该薄膜表面上。由此，薄膜表面看起来无光泽，并且指甲油中的增塑剂作用丧失。此外，具有ATC作为增塑剂的指甲油制剂仅缓慢地固化。

WO 03/094870 A尤其提及了碳酸亚丙酯作为用于指甲油制剂的潜在增塑剂。然而，指甲油制剂中的碳酸亚丙酯表现出明显太小的增塑剂作用而不能有利且有效地使用。此外，碳酸亚丙酯是挥发性的并且可以从指甲油薄膜迁移出来。

US 2010/0158835 A1描述了特定低分子量的碳酸酯例如甘油碳酸酯作为用于指甲油制剂的增塑剂。然而，对这些增塑剂已知的是固化的指甲油对水具有差耐受性。这从指甲油的膨胀或分解和指甲油在指甲上降低的粘附得以表明。此外，具有甘油碳酸酯作为增塑剂的指甲油制剂的固化稍微太缓慢。

因此，存在对包含这样的增塑剂的指甲油组合物的需求，该增塑剂包含不显示毒理学上不可接受的性能，且是非挥发性的，并且此外仅具有低的从薄膜中或通过组织和皮肤迁移出来的能力。此外，该指甲油组合物应迅速固化并具有良好的耐水性。

因此，本发明的目的是提供迅速固化并具有良好耐水性且基于毒理学上可接受、非挥发性以及具有低迁移能力的增塑剂的指甲油组合物。该目的通过包含增塑剂A）和成膜剂B）的指甲油组合物实现，其特征在于增塑剂A）具有至少两个式（I）的碳酸酯结构单元、≥450 g/mol的数均分子量和≥ 1.5且≤ 6的羟基官能度，所述数均分子量通过凝胶渗透色谱法（GPC）相对于聚苯乙烯标准在四氢呋喃中在23℃下根据DIN 55672-1而测定。

在本申请的上下文中，数均分子量始终通过凝胶渗透色谱法（GPC）相对于聚苯乙烯标准在四氢呋喃中在23℃而测定。在此根据DIN 55672-1：“凝胶渗透色谱法，第1部分 -四氢呋喃作为洗脱剂”（来自PSS Polymer Service的SECurity GPC-System，流速1.0 ml/min；柱：2×PSS SDV linear M，8×300 mm，5 µm；RID检测器）进行。在此，具有已知摩尔质量的聚苯乙烯样品用于校准。数均分子量的计算通过软件辅助实现。根据DIN 55672第1部分确定基线点和评估极限。

出人意料地，现在已经发现包含至少两个碳酸酯结构单元的聚合化合物格外地适合作为用于指甲油组合物的增塑剂。这些化合物提供以下优点：它们是非挥发性且毒理学上可接受的。此外，由于它们的聚合结构，它们仅具有低的从指甲油薄膜或通过组织和皮肤迁移出来的能力。此外，本发明的指甲油组合物迅速固化并具有特别好的耐水性。

在本发明上下文中，增塑剂理解为表示将由指甲油制剂形成的薄膜变得更软性、更柔韧、更柔软和更弹性的物质。这仅是指所谓的外部增塑，这表示增塑剂分子不与指甲油制剂中存在的其它分子，特别是聚合物共价键合或在成膜或固化期间键合。

本发明的另一主题是具有至少两个式（I）的碳酸酯结构单元、≥ 450 g/mol的数均分子量和≥ 1.5且≤ 6的羟基官能度的化合物用作指甲油组合物中的增塑剂的用途，所述数均分子量通过凝胶渗透色谱法（GPC）相对于聚苯乙烯标准在四氢呋喃中在23℃下根据DIN 55672-1而测定。

在此，数均分子量如以上所述那样进行测定。

类似地，关于本发明指甲油制剂和其中使用的增塑剂A）所述的实施方案适用于对于本文中提到的指甲油组合物和作为增塑剂合适的化合物。

优选地，增塑剂A）不与指甲油组合物的其它组分进行化学反应。因此，在组合物中和在形成和/或固化的指甲油薄膜中，增塑剂A）优选以化学未改性的形式存在。因此，增塑剂A）优选不是或不与指甲油组合物中存在的其它分子，特别是聚合物共价键合。

本发明的组合物包含增塑剂A），其具有至少两个，优选至少三个，特别优选至少四个式（I）的碳酸酯结构单元。

根据本发明使用的增塑剂A）具有≥ 450 g/mol，优选≥ 450 g/mol且≤ 6000 g/mol，特别优选≥ 500 g/mol且≤ 5000 g/mol，非常特别优选≥ 600 g/mol且≤ 3000 g/mol 的数均分子量。

增塑剂A）还包含羟基。在此，其具有≥ 1.5且≤ 6，优选≥ 1.8且≤ 3，特别优选≥ 1.9且≤ 2.1的羟基官能度。

羟基官能度在此应理解为表示每分子中羟基的平均数目，即末端羟基数目/分子数目。

这些羟基优选以游离形式存在于组合物中，并且不与组合物的其它组分进行化学反应。

优选地，增塑剂A）不具有氨基甲酸酯和/或脲基团。同样优选地，增塑剂A）不具有芳族结构单元。

优选地，增塑剂A）选自聚碳酸酯多元醇、聚酯碳酸酯多元醇和/或聚醚碳酸酯多元醇或其混合物，特别优选选自聚碳酸酯多元醇和/或聚酯碳酸酯多元醇，非常特别优选地，增塑剂A）是聚酯碳酸酯多元醇。在本发明的一个优选实施方案中，其是不具有芳族结构单元的脂族的聚碳酸酯多元醇、聚酯碳酸酯多元醇和/或聚醚碳酸酯多元醇，特别优选是脂族的聚碳酸酯多元醇和/或聚酯碳酸酯多元醇，非常特别优选是脂族的聚酯碳酸酯多元醇。

非常特别优选地，增塑剂A）是具有≥ 1.9且≤ 2.1的羟基官能度和≥ 600 g/mol且≤ 3000 g/mol的数均分子量的聚碳酸酯多元醇和/或聚酯碳酸酯多元醇。

根据本发明可使用的聚碳酸酯多元醇例如可通过碳酸衍生物如碳酸二苯酯、碳酸二甲酯或光气与多元醇，优选二元醇的反应得到。可考虑作为这类二元醇的是例如乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、1,3-和1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、1,4-双羟甲基环己烷、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基戊-1,3-二醇、双酚A和四溴双酚A及其混合物。

优选地，所述二元醇组分包含40至100重量%的己二醇，优选1,6-己二醇和/或己二醇衍生物。优选是基于1,6-己二醇的那些聚碳酸酯多元醇，特别优选是基于1,6-己二醇和1,4-丁二醇的混合物的那些。

合适的聚碳酸酯多元醇的实例是来自Bayer Material Science AG以商标名Desmophen® C 2100、Desmophen® C 2200、Desmophen® C XP 2613、Desmophen® C3100 XP、Desmophen® C 3200 XP和Desmophen® C XP 2716 可得的产品。

根据本发明合适的聚碳酸酯多元醇还是除碳酸酯结构外还包含酯基团的那些，并因此也称为聚酯碳酸酯多元醇。这些特别是本身已知的，如例如根据DE 1 770 245 A的教导通过二元醇或多元醇与内酯例如特别是ε-己内酯的反应和随后的所得聚酯二元醇与碳酸衍生物如碳酸二苯酯、碳酸二甲酯或光气的反应可得到的聚酯碳酸酯多元醇。为了制备所述聚酯二元醇，优选地使1,6-己二醇与己内酯，特别是ε-己内酯反应。

这样的合适的聚酯碳酸酯多元醇的实例是来自Bayer Material Science AG以商标名 Desmophen® C 1100或Desmophen® C 1200可得的产品。

同样合适的是除碳酸酯结构外还包含醚基团的聚醚碳酸酯多元醇。这些特别是本身已知的，如例如根据EP 2 046 861 A的方法通过氧化烯（环氧化物）与二氧化碳在H-官能起始物质存在下的催化反应可得到的聚醚碳酸酯多元醇。聚醚碳酸酯多元醇同样可通过碳酸衍生物如碳酸二苯酯、碳酸二甲酯或光气与包含醚基团的多元醇，优选二元醇的反应得到。可考虑作为这类二元醇的是例如二-、三-或四乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇、聚丁二醇和聚四亚甲基醚二醇及其混合物。此外，如从DE 2 650 533 A已知，为了制备聚醚碳酸酯多元醇，优选使用聚氧化烯多元醇，特别是聚氧化烯二元醇作为醇。此外，还优选使用已通过1,6-己二醇与其它二元醇，特别是与其本身的醚化产生二-或三己二醇而得到的那些二元醇。这类聚醚碳酸酯多元醇的制备例如从 EP 0 292 772 A已知。

聚碳酸酯多元醇、聚酯碳酸酯多元醇和/或聚醚碳酸酯多元醇优选基本是线性的。然而，它们可以任选是略微支化的，这通过并入具有> 2的OH官能度的多官能组分，特别是低分子量多元醇实现。为此合适的是例如甘油、三羟甲基丙烷、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、对环己二醇、甘露醇、山梨醇、甲基糖苷或1,3,4,6-双无水己糖醇。基本线性在此表示优选0至10摩尔%的具有> 2的OH官能度的醇基础单元用于制备A），特别优选0至3摩尔%，非常特别优选完全不用具有> 2的OH官能度的基础单元。

增塑剂A）的含量优选为整个指甲油制剂的≥ 0.1且≤ 20重量%，特别优选≥ 0.5且≤ 15重量%，非常特别优选≥ 1且≤ 10重量%。

在本发明的一个优选实施方案中，指甲油组合物不包含含有异氰酸酯基团的化合物。

本发明的组合物包含成膜剂B）作为另外的组分，其中优选是成膜聚合物。该成膜剂B）也可称为主要成膜剂B）。优选地，其是化妆品成膜剂。所述主要成膜聚合物有利地选自硝化纤维素、纤维素乙酰丁酸酯、纤维素乙酰丙酸酯、纤维素醚和/或其混合物。特别优选硝化纤维素。非常特别优选以RS等级商购可得的具有11.2至12.8%氮含量的硝化纤维素。在RS等级中，存在着特别通过其分子量区分的子类型。此外，在本发明的组合物中优选使用硝化纤维素RS ⅛ sec.、硝化纤维素¼ sec.、硝化纤维素RS ½ sec.、硝化纤维素RS 5-6 sec.和硝化纤维素60-80 sec.。这些硝化纤维素在欧洲命名法下已知为硝化纤维素E 23至硝化纤维素E 130。

成膜剂B）在本发明的组合物中的含量优选为≥ 5且≤ 30重量%，特别优选≥ 6且≤ 25重量%，非常特别优选≥ 8至≤ 20重量%，基于该组合物的总重量计。

在本发明的一个优选实施方案中，组合物包含至少一种不同于B）的另外的成膜剂D），其中特别优选是成膜聚合物。该成膜剂D）也可称为次要成膜剂D）。

作为次要成膜剂D），优选使用含酯基团的聚合物，特别优选聚酯多元醇。

优选使用的聚酯多元醇是本身已知的由二-和任选的三-和四元醇与二-和任选的三-和四羧酸或羟基羧酸或内酯构成的缩聚物。代替游离多羧酸，相应的多羧酸酐或者低级醇的相应多羧酸酯也可用于制备所述聚酯。

合适的二元醇的实例是乙二醇、丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚亚烷基二醇如聚乙二醇、还有1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇和异构体、新戊二醇或羟基特戊酸新戊二醇酯，其中优选1,6-己二醇和异构体、1,4-丁二醇、新戊二醇和羟基特戊酸新戊二醇酯。此外，还可以使用多元醇如三羟甲基丙烷、甘油、赤藓醇、季戊四醇、三羟甲基苯或异氰脲酸三羟乙酯。

可以使用的二羧酸是邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、环己烷二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸、四氯邻苯二甲酸、马来酸、富马酸、衣康酸、丙二酸、辛二酸、2-甲基琥珀酸、3,3-二乙基戊二酸和/或2,2-二甲基琥珀酸。相应的酸酐也可以用作酸源。

此外，也可以共同使用单羧酸，如苯甲酸和己烷甲酸。

优选的酸是上述类型的脂族或芳族酸。特别优选己二酸、间苯二甲酸和邻苯二甲酸。

在制备具有末端羟基的聚酯多元醇时可以共同用作反应物的羟基羧酸是例如羟基己酸、羟基丁酸、羟基癸酸、羟基硬脂酸等。合适的内酯是己内酯、丁内酯和同系物。优选己内酯。

可以使用具有优选≥ 450且≤ 6000 g/mol，特别优选≥ 500且≤ 5000 g/mol，尤其优选≥ 600且≤ 3000 g/mol的数均分子量的聚酯多元醇。数均分子量通过GPC在四氢呋喃中在23℃下根据以上陈述而测定。

聚酯多元醇有利地是从Bayer Material Science AG以下列商标名可得到的产品或其混合物：

Desmophen® 1700、Desmophen® 1652、Desmophen® VPLS 2328、Desmophen® 850、Desmophen® 1150、Desmophen® 1155、Desmophen® 1145、Desmophen® 1800、Desmophen® 670、Desmophen® 1200、Desmophen® VPLS 2068、Desmophen® 1100、Desmophen®2400 S、Desmophen® 2450 X、Desmophen® 800、Desmophen® VPLS 2249/1、Desmophen®690 MPA、Desmophen® T 1665 SN/IB、Desmophen® 680 X、Desmophen® T1775 SN、Desmophen® 680 BA、Desmophen® T 2082、Desmophen® T XP 2374、Desmophen® 670BA、Desmophen® VP LS 2388、Desmophen® 650 MPA、Desmophen®651 MPA、Desmophen®651 MPA/X、Desmophen® 800 BA、Desmophen® 800 MPA、Desmophen® PL 800、Desmophen® PL 300 X、Desmophen® 1300 BA、Desmophen® 1300 EA、Desmophen® 1300 X、Desmophen® 1400 PR、Desmophen® PL 817、Desmophen® 1388 71 EA、Baycoll® AD2055、Baycoll® AD 2047、Baycoll® AD 1225、Baycoll® AD 5027、Baycoll® AS 2060、Baycoll® AV 2113，

特别有利地使用Desmophen® 680 BA。

除上述聚酯多元醇外或替代上述聚酯多元醇可使用的其它有利的次要成膜剂是：

-甲苯磺酰胺/甲醛树脂（例如来自Akzo Nobel的Ketjenflex® MH和Ketjenflex®MS-80、来自Estron的Sulfonex®、来自FACONNIER的Santolite MHP、Santolite MS 80或来自PAN AMERICANA的RESIMPOL 80）

-甲苯磺酰胺/环氧树脂（例如来自Telechemische的Lustrabrite S、Lustrabrite S-70、Nagellite 3050或来自Estron的Polytex® Resin、Polytex® NX-55）

-己二酸/新戊二醇/邻苯二甲酸酐共聚物（例如来自Unitex Chempol Corporation的Uniplex 670-P）

-邻苯二甲酸酐/甘油/癸酸缩水甘油酯共聚物

-邻苯二甲酸酐/邻苯二甲酸酐/乙二醇共聚物（例如来自Estron的Polynex Resin、7809 Polynex Resin）

-甘油/邻苯二甲酸共聚物

-苯乙烯/丙烯酸酯/丙烯腈共聚物

-丙烯酸酯的聚合物和共聚物（例如来自Dow的ACRYLOID B66）

-丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物

-蔗糖乙酸酯异丁酸酯（例如来自Eastman Chemical company的Eastman SAIB）

-聚乙烯缩丁醛树脂

-醇酸树脂（例如来自DAINIPPON的BECKOSOL ODE 230-70-E）

-聚氨酯树脂（例如来自Baxenden Chemicals Ltd.的TRIXENE PR 4127）。

次要成膜剂D）在本发明的组合物中的用量含量为优选≥ 0且≤ 30重量%，特别优选≥ 0.5且≤ 20重量%，非常特别优选≥ 1且≤ 15重量%，基于该组合物的总重量计。

此外优选地，成膜剂B）和D）总和的含量为优选≥ 5且≤ 60重量%，特别优选≥10.5且≤ 45重量%，并非常特别优选≥ 11且≤ 35重量%，基于整个指甲油制剂计。

在本发明的一个优选实施方案中，组合物包含至少一种不同于A）的另外的增塑剂C）。

使用的增塑剂C）有利地是具有小于1500 g/mol的数均分子量的增塑剂和/或增塑性树脂，以实现所需的机械性能。合适的增塑剂C）是例如二醇及其酯和醚，酸，特别是羧酸的酯例如柠檬酸酯、己二酸酯、碳酸酯、酒石酸酯、磷酸酯或癸二酸酯，乙氧基化的衍生物例如乙氧基化的油和/或其混合物。例如，合适的增塑剂是二乙二醇乙基醚、二乙二醇甲基醚、二乙二醇正丁基醚或二乙二醇己基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇丁基醚、乙二醇己基醚、丙二醇苯基醚、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇乙基醚、三丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚、丙二醇-丁基二乙二醇溶液、磷酸二丁酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、甘油三乙酸酯、硬脂酸丁酯、乙醇酸丁酯、苯甲酸苄酯、乙酰蓖麻酸丁酯（acetyltricinoleate）、乙酰蓖麻酸甘油酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二甲氧基乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二戊酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三（2-乙基己）酯（Tri(2-ethylhexyl)Acetyl-）、酒石酸二丁酯、三醋精、樟脑、三甲基戊二醇二异丁酸酯、三(乙基己酸) 甘油酯、蔗糖苯甲酸酯、己二酸二丁酯、己二酸二异丁酯、己二酸二异丙酯、二丙二醇二苯甲酸酯和/或其混合物。

某些具有低分子量的树脂也可以用作增塑剂C）并且被认为是外部增塑剂，因为它们使体系增塑而不溶解含纤维素的成膜剂树脂。可提及的有利的增塑剂C）是己二酸酯-聚酯、癸二酸酯-聚酯或丙烯酸丁酯树脂。

另外的增塑剂C）在本发明的组合物中的用量含量为优选≥ 0至≤ 25重量%，特别优选≥ 0.5至≤ 15重量%，非常特别优选≥ 1至≤ 5重量%，基于该组合物的总重量计。

此外优选地，增塑剂A）和C）总和的含量为优选≥ 0.1且≤ 30重量%，特别优选≥2且≤ 20重量%，非常特别优选≥ 3且≤ 12重量%，基于整个指甲油制剂计。

在本发明的一个优选实施方案中，使用增塑剂A）和增塑剂C）二者。在此，增塑剂A）与增塑剂C）的重量比为优选10:1至1:5，特别优选3:1至1:1。

在另一个优选实施方案中，在组合物中除A）外不包含另外的增塑剂。

本发明的指甲油组合物优选还包含生理上可接受的介质E）。因此，组分A）和B）和任选的C）和D）在本发明的组合物中优选存在于生理上可接受的介质E）中，这些组分特别优选地仅存在于生理上可接受的介质E）中。

生理上可接受的介质在此应理解为表示毒理学上可接受并适合施涂到人体，特别是基于角蛋白的身体组成部分例如指甲上的物质。

优选地，本发明的组合物的生理上可接受的介质E）包含有机溶剂或有机溶剂的混合物，特别优选由其组成。优选的有机溶剂是例如：

-在室温下为液体的酮，例如甲乙酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、异佛尔酮、环己酮、丙酮；

-在室温下为液体的醇，例如乙醇、丁醇、丙醇、异丙醇、双丙酮醇、2-丁氧基乙醇、环己醇；

-在室温下为液体的丙二醇类，例如丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、二丙二醇单正丁基醚；

-环醚，例如ɣ-丁内酯；

-具有3至8个烃原子（Kohlenwasserstoffatom）的短链酯，例如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异戊酯、乙酸甲氧基丙酯、乙酸叔丁酯、乙酸丁酯；

-在室温下为液体的醚，例如二乙醚、二甲醚、二氯二乙醚；

-在室温下为液体的烷烃，例如癸烷、庚烷、十二烷、己烷、环己烷；

-二醇，例如乙二醇、丙二醇、戊二醇、丙三醇；

-烷基亚砜，例如二甲亚砜；

-在室温下为液体的醛，例如苯甲醛、乙醛；

-3-乙氧基丙酸乙酯（3-Ethylethoxypropionat）；

-碳酸酯，例如碳酸亚丙酯、碳酸二甲酯；

-缩醛，例如甲缩醛；

和所提及溶剂的混合物。

特别有利地，所述有机溶剂选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸异丁酯、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、甲乙酮、甲基异丁基酮、庚烷和/或己烷及其混合物。

在本发明的组合物的情况下，溶剂含量可以为≥ 10且≤ 95重量%，优选≥ 15且≤ 80重量%，特别优选≥ 20且≤ 70重量%，基于该组合物的总重量计。

在本发明的另一个实施方案中，本发明的组合物的生理上可接受的介质E）包含水和任选的可与水混溶的生理上相容的有机溶剂，例如脂族C1-C5单醇和C2-C8二醇。本发明的组合物中使用的水可以是花水、纯的去矿物质水、矿泉水、温泉水（Thermalwasser）和/或海水。

本发明的组合物中的水和任选存在的可与水混溶的生理上相容的有机溶剂的总和的用量含量可以为例如≥ 10且≤ 90重量%，优选≥ 15且≤ 80重量%，特别优选≥ 20且≤ 70重量%，基于该组合物的总重量计。

然而，本发明的组合物特别优选包含≤ 5重量%的水，基于该组合物的总重量计。

此外，本发明的组合物还可以包含添加剂，例如赋予效果的成分例如染料或颜料、抗氧化剂、光防护剂、润湿剂、乳化剂、分散剂、稳定剂、消泡剂、填料、流平剂、聚结剂、防腐剂、保湿物质、香料、自由基清除剂、增稠剂、中和剂、油、蜡、填料和活性物质。取决于本发明的组合物的所需性能状况和使用目的，最多90重量%（基于全部干物质计）的这些添加剂（基于所有添加剂的总和）可以包含于最终产品中。全部干物质在此应理解为表示指甲油组合物的所有非挥发性部分。

本发明的组合物可以包含赋予效果的成分。所提到的成分可以特别是赋予颜色的，但还可以提供其它不同的效果，例如闪光和/或金属效果。优选地，本发明的组合物包含至少一种染料，其优选选自亲脂性染料、亲水性染料、颜料、亮片（Paillette）和珍珠母。根据本发明特别有利地，赋予效果的成分的含量为≥ 0且≤ 50重量%，特别有利地为≥ 0.5且≤ 30重量%，非常特别有利地为≥ 1且≤ 15重量%，各自基于该组合物的总重量计。

例如，可以使用亲脂性染料，例如苏丹I（黄色）、苏丹II（橙色）、苏丹III（红色）、苏丹IV（猩红色）、DC Red 17、DC Green 6、β-胡萝卜素、大豆油、DC Yellow 11、DC Violet 2、DC Orange 5和DC Yellow 10。

可考虑的颜料原则上是用于化妆品或皮肤病学组合物中的所有无机或有机颜料。根据本发明使用的颜料可以是例如白色或有色的，并且它们可以用疏水性处理剂包封或涂覆或是未涂覆的。

有利地，所述颜料可以选自金属氧化物，例如氧化铁（特别是黄色、红色、褐色或黑色的氧化物）、二氧化钛、氧化锌、氧化铈、氧化锆、氧化铬；锰紫、群青蓝、普鲁士蓝、群青和铁蓝、氯氧化铋、珍珠母、涂覆有钛或氯氧化铋的云母颜料、有色珠光颜料例如具有氧化铁的钛-云母颜料、特别具有铁蓝或氧化铬的钛-云母颜料、具有上述类型的有机颜料的钛-云母颜料以及基于氯氧化铋的珠光颜料，炭黑、D & C类型的颜料例如D&C Red N°5、6、7、10、11、12、13、34、D&C Yellow Lake N°5和D&C Red Lake N°2和基于胭脂虫红、钡、锶、钙和铝的漆料及其混合物。

为了调节流变性能，可以使用增稠剂作为添加剂。根据本发明特别有利地，增稠剂的浓度为≥ 0且≤ 20重量%，特别有利地为≥ 0.5且≤ 15重量%，非常特别有利地为≥ 1且≤ 10重量%，各自基于该组合物的总重量计。

有利地，增稠剂是有机改性的粘土，例如有机改性的膨润土、司拉氯铵（stearalkonium）膨润土、有机改性的锂蒙脱石、司拉氯铵锂蒙脱石或有机改性的蒙脱石、疏水性火成二氧化硅，其中硅烷醇基团被三甲基甲硅烷氧基（来自Evonik的AEROSIL®R812）或被二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷（来自Evonik的AEROSIL® R972、AEROSIL® R974、来自Cabot的CAB-O-SIL® TS-530、CAB-O-SIL® TS-610、"CAB-O-SIL® TS-720）、多糖烷基醚（如EP 898958-A中所述）替代。

特别有利地，有机改性的粘土选自季铵盐-18膨润土（来自Elementis的Bentone®3、Bentone® 38、Bentone® 38V、来自Southern Clay的Tixogel VP、Claytone 40、Claytone SO）、、司拉氯铵膨润土（来自Elementis的Bentone®27V、来自Southern Clay的Tixogel LG、Claytone AF）、季铵盐-18/苄烷铵（Benzalkonium）膨润土（来自SouthernClay的Claytone HT）。

本发明的组合物可以包含填料。填料应理解为表示无色或白色的矿物（mineralisch）或合成的薄片状、球形或稍长形的惰性颗粒，其不溶于本发明的组合物的生理上可接受的介质，并且其例如改变组合物的流变性能和结构。

填料可以例如以≥ 0且≤ 50重量%，并优选≥ 0.5至≤ 30重量%的量包含于本发明的组合物中，基于该组合物的总重量计。

在本发明的上下文中有利的颗粒状填料是滑石、云母、二氧化硅、高岭土、淀粉及其衍生物（例如木薯淀粉、二淀粉磷酸酯、辛烯基琥珀酸淀粉铝或淀粉钠等）、火成二氧化硅、完全不具有UV滤光器作用也不具有着色作用的颜料（例如氮化硼等）、氮化硼、碳酸钙、磷酸二钙、碳酸镁、碳酸氢镁、羟基磷灰石、微晶纤维素，合成聚合物例如聚酰胺（例如以商标名“Nylon®”可得到的聚合物）、聚乙烯、聚-β-丙氨酸、聚四氟乙烯（“Teflon®”）、聚丙烯酸酯、聚氨酯、月桂酰赖氨酸、硅酮树脂（例如来自Momentive Performance Materials以商标名“Tospearl®”可得到的聚合物）的粉末，聚偏二乙烯/丙烯腈的中空颗粒（来自AkzoNobel的Expancel®）或二氧化硅中空颗粒（来自MAPRECOS的Silica Beads®）。

本发明的组合物的另一个优点是可以并入手指甲护理添加剂。合适的是例如维生素B5、E和C及其衍生物，以及二甲基氧代苯并二氧杂硅烷（Dimethyloxobenzodioxasilane）、氯化钙、泛酸钙、泛醇、蛋白质、神经酰胺、没药、植物提取物、氨基酸油例如半胱氨酸及其盐和衍生物、半胱氨酸、谷胱甘肽、生物素、脲和二甲基脲、α-羟基酸例如柠檬酸和抗坏血酸、UV防护剂例如二苯甲酮-1、二苯甲酮-3、水杨酸苄酯、依托立林、甲酚曲唑、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷和固化添加剂如甲醛和来自甲壳质和/或角蛋白的水解产物。抗霉菌添加剂也是可行的。

在本发明的一个优选实施方案中，指甲油组合物包含增塑剂A）、成膜剂B）、任选的至少一种不同于A）的另外的增塑剂C）、任选的至少一种不同于B）的另外的成膜剂D）、生理上可接受的介质E）和任选的添加剂F）。

在本发明的一个特别优选的实施方案中，指甲油组合物包含增塑剂A）、成膜剂B）、任选的至少一种不同于A）的另外的增塑剂C）、至少一种不同于B）的另外的成膜剂D）、生理上可接受的介质E）和任选的添加剂F）。

在本发明的一个非常特别优选的实施方案中，指甲油组合物由增塑剂A）、成膜剂B）、任选的至少一种不同于A）的另外的增塑剂C）、任选的至少一种不同于B）的另外的成膜剂D）、生理上可接受的介质E）和任选的添加剂F）组成。

在另一个优选的实施方案中，指甲油组合物包含≥ 0.1且≤ 20重量%的增塑剂A）、≥ 5且≤ 30重量%的成膜剂B）、≥ 0且≤ 25重量%的增塑剂C）、≥ 0且≤ 30重量%的成膜剂D）、≥ 10且≤ 95重量%的生理上可接受的介质E）和≥ 0且≤ 20重量%的添加剂F），其中这些数据各自基于所述指甲油组合物的总重量计，并且组分A）至F）的总和合计达100重量%。

有利地，成膜剂B）和D）总和的含量在此为优选≥ 5且≤ 60重量%，并且增塑剂A）和C）总和的含量为优选≥ 0.1且≤ 30重量%，分别基于整个指甲油制剂计。

在另一个特别优选的实施方案中，指甲油组合物包含≥ 1且≤ 10重量%的增塑剂A）、≥ 10且≤ 20重量%的成膜剂B）、≥ 1且≤ 5重量%的增塑剂C）、≥ 1且≤ 15重量%的成膜剂D）、≥ 20且≤70重量%的生理上可接受的介质E）和≥ 0.5且≤ 10重量%的添加剂F），其中这些数据各自基于指甲油组合物的总重量计，并且组分A）至F）的总和合计达100重量%。

有利地，成膜剂B）和D）总和的含量在此为优选≥ 11且≤ 35重量%，并且增塑剂A）和C）总和的含量为优选≥ 3且≤ 12重量%，各自基于整个指甲油制剂计。

本发明的指甲油组合物还可以是可通过UV辐射固化的体系。然而，其优选不是可UV固化的体系。

优选将本发明的指甲油组合物装入具有≤ 50 ml，优选≤ 20 ml的填充体积的容器中。

本发明的另一主题是可由本发明的指甲油组合物得到的涂层。该涂层应特别理解为表示在将该指甲油组合物施涂到基材上时形成并随后固化的薄膜。在此，该薄膜的固化可以在不存在助剂但借助例如UV灯的情况下进行。

可由本发明的指甲油制剂得到的涂层优选具有≥ 20 König/s且≤ 50 König/s，优选≥ 30 König/s且≤ 45 König/s的摆锤硬度。在此，如实施例的方法部分中所示那样测定摆锤硬度。

此外，可由本发明的指甲油制剂得到的涂层优选具有≥ 70且≤ 99，特别优选≥90且≤ 98 的光泽度。在此，根据DIN 67530借助来自BYK Gardner GmbH，德国的“micro-haze plus”光泽度测量仪在刮涂（200 µm，湿）和23℃下干燥各组合物24小时之后在黑色/白色Leneta卡上测定光泽度。在60°角度下测量光泽度。

此外，可由本发明的指甲油制剂得到的涂层优选是耐水的，这特别表示得到的固化的涂层薄膜在40℃的水中4 h后仍是完整的，特别优选是该薄膜仍是完整以及清澈（klar）的。在此，如实施例的方法部分中所示那样测定耐水性。

本发明的主题还是涂覆有本发明的涂层的基材。基材在此优选是基于角蛋白的材料，特别是手指甲和脚趾甲，但还有已固定到人体上或计划固定到人体上的人工指甲。这样的人工指甲例如基于诸如合成塑料的材料。

本发明的另一主题是用于涂覆手指甲和/或脚趾甲的化妆方法，其中将本发明的指甲油组合物施涂到手指甲和/或脚趾甲上。手指甲和脚趾甲在此应理解为还表示已固定到人体上或计划固定到人体上的人工指甲。

在此，借助辅助工具将所述指甲油组合物施涂到手指甲和/或脚趾甲上。所述辅助工具特别是细刷。施涂后，在指甲上优选形成薄膜。该薄膜然后优选固化。优选地，该薄膜在此在23℃下在≤ 430 s，特别优选在≤ 410 s内固化。在此，如实施例的方法部分中所示那样测定干燥时间。

参考以下实施例阐述本发明。

实施例：

方法：

在来自BYK Gardner GmbH，德国的“König摆锤硬度测定仪”上根据DIN EN ISO 1522在刮涂（240 µm，湿）和在23℃和50%相对空气湿度下干燥各组合物过夜（16小时）之后在玻璃板上测定摆锤硬度。分别由3个测量值形成平均值。

在将组合物施涂到玻璃板（120 µm，湿）之后借助来自BYK Gardner GmbH，德国的干燥时间测定仪根据ASTM D5895确定室温下的干燥时间。测定“触感”干燥时间。

为了测量耐水性，在施涂所述组合物（240 µm）并在23℃和50%相对空气湿度下干燥24小时之后，将玻璃板浸在40℃下的水浴中4小时的时间。定性测定耐水性。

分别以重量%给出组分的含量，并且始终基于整个组合物的量计。

使用的物质和缩写：

火棉胶：50重量%的乙酸丁酯、26重量%的乙酸乙酯和24重量%的硝化纤维素（使用的硝化纤维素包含20重量%的异丙醇）的混合物

Desmophen® C1100：数均摩尔量为1000 g/mol并且OH官能度为2的聚酯碳酸酯多元醇；来自Bayer MaterialScience AG的商业产品（缩写：D C1100）

Desmophen® 3100 XP：数均摩尔质量为1000 g/mol并且OH官能度为2的聚碳酸酯多元醇；来自Bayer MaterialScience AG的商业产品（缩写：D 3100 XP）

Desmophen® 680 BA：支化的含羟基的聚酯多元醇，其羟基含量为约2.2%（根据DIN53240/2），粘度为约3000 mPas（23℃下，根据DIN EN ISO 3219/A.3），并溶解在乙酸丁酯中（特征数据基于具有70%非挥发性部分的溶液，根据DIN EN ISO 3251在125℃下测量），来自Bayer MaterialScience AG的商业产品（缩写：D 680 BA）

Desmophen® 670 BA：略微支化的含羟基的聚酯多元醇，其羟基含量为约3.5%（根据DIN 53240/2），粘度为约2800 mPas（23℃下，根据DIN EN ISO 3219/A.3），并溶解在乙酸丁酯中（特征数据基于具有80%非挥发性部分的溶液，根据DIN EN ISO 3251在125℃下测量），来自Bayer MaterialScience AG的商业产品（缩写：D 670 BA）

Desmophen® 800 BA：高度支化的含羟基的聚酯多元醇，其羟基含量为约6.9%（根据DIN 53240/2），粘度为约3500 mPas（23℃下，根据DIN EN ISO 3219/A.3），并溶解在乙酸丁酯中（特征数据基于具有80%非挥发性部分的溶液，根据DIN EN ISO 3251在125℃下测量），来自Bayer MaterialScience AG的商业产品（缩写：D 800 BA）。

增塑作用的研究：

研究基于火棉胶（成膜剂1）、乙酸丁酯（生理上可接受的介质）和各种增塑剂（ATC、甘油碳酸酯、碳酸亚丙酯和Desmophen® C1100）的指甲油制剂的摆锤硬度。由各组合物形成的薄膜的硬度越低，使用的物质的增塑作用越强。表1给出了这些研究的结果。可看出，碳酸亚丙酯不适合作为指甲油制剂的增塑剂，并且用聚酯多元醇达到更差的增塑剂作用。

表1：

V	火棉胶	ATC	甘油碳酸酯	碳酸亚丙酯	D C 1100	乙酸丁酯	D 680 BA	D 670 BA	D 800 BA	摆锤硬度 [König/s]
											1	50	10				40				7
2	50		10			40				7
											3	50			10		40				208
4	50				10	40				7
											5	50					40	10			88
6	50					40		10		224
											7	50					40			10	73

干燥时间和耐水性的研究：

研究基于火棉胶（成膜剂1）、Desmophen® 680 BA（成膜剂2）、乙酸丁酯（生理上可接受的介质）和各种增塑剂（甘油碳酸酯、Desmophen® C1100和Desmophen® 3100 XP)的指甲油制剂的干燥时间和耐水性。在此分别这样调节制剂，以使其具有35至45 König/s的摆锤硬度。表2总结了组成和观察结果。出人意料地表明，由本发明的指甲油组合物6和7形成的薄膜相比于对比实验5的薄膜而言具有略微改进的干燥时间以及明显更好的耐水性。

表2：

V	火棉胶	D 680 BA	甘油碳酸酯	D C 1100	D 3100 XP	乙酸丁酯	摆锤硬度[König/s]	干燥时间 [s]	耐水性
										5*	50	10	5			35	35	446	被破坏，乳白色薄膜
6	50	10		6		34	44	381	清澈、完整的薄膜
										7	50	10			7	33	41	406	清澈、完整的薄膜

*对比实验。

Claims (15)

1.指甲油组合物，其包含增塑剂A）和成膜剂B），其特征在于所述增塑剂A）具有至少两个式（I）的碳酸酯结构单元、≥ 450 g/mol的数均分子量和≥ 1.5且≤ 6的羟基官能度，所述数均分子量通过凝胶渗透色谱法相对于聚苯乙烯标准在四氢呋喃中在23℃下根据DIN55672-1而测定。

2.如权利要求1所述的指甲油组合物，其特征在于所述增塑剂A）不与所述指甲油组合物的其它组分进行化学反应。

3.如权利要求1或2所述的指甲油组合物，其特征在于所述增塑剂A）不具有氨基甲酸酯和/或脲基团。

4.如权利要求1-3任一项所述的指甲油组合物，其特征在于其包含至少一种不同于A）的另外的增塑剂C）。

5.如权利要求1-4任一项所述的指甲油组合物，其特征在于所述增塑剂A）具有≥ 1.9且≤ 2.1的羟基官能度。

6.如权利要求1-5任一项所述的指甲油组合物，其特征在于所述增塑剂A）具有≥ 450g/mol且≤ 6000 g/mol的数均分子量。

7.如权利要求1-6任一项所述的指甲油组合物，其特征在于所述增塑剂A）选自聚碳酸酯多元醇、聚酯碳酸酯多元醇和/或聚醚碳酸酯多元醇。

8.如权利要求1-7任一项所述的指甲油组合物，其特征在于所述增塑剂A）的含量为整个指甲油制剂的≥ 0.1且≤ 20重量%。

9.如权利要求1-8任一项所述的指甲油组合物，其特征在于所述成膜剂B）选自硝化纤维素、纤维素乙酰丁酸酯、纤维素乙酰丙酸酯、纤维素醚和/或其混合物。

10.如权利要求1-9任一项所述的指甲油组合物，其特征在于其包含至少一种不同于B）的另外的成膜剂D）。

11.如权利要求10所述的指甲油组合物，其特征在于所述D）是聚酯多元醇。

12.涂层，其可由如权利要求1-11任一项所述的指甲油组合物得到。

13.涂覆有如权利要求12所述的涂层的基材。

14.用于涂覆手指甲和/或脚趾甲的化妆方法，其中将如权利要求1-11任一项所述的指甲油组合物施涂到手指甲和/或脚趾甲上。

15.具有至少两个式（I）的碳酸酯结构单元、

≥ 450 g/mol的数均分子量和≥ 1.5且≤ 6的羟基官能度的化合物用作指甲油组合物中的增塑剂的用途，所述数均分子量通过凝胶渗透色谱法（GPC）相对于聚苯乙烯标准在四氢呋喃中在23℃下根据DIN 55672-1而测定。