CN105802164B - 用于3d打印可抛光的仿金属pha线材及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于3D打印领域,具体公开了一种用于3D打印可抛光的仿金属PHA线材及其制备方法和应用。所述制备方法主要步骤为:将金属粉与偶联剂混合进行接枝预处理后与PHA塑料、偶联润滑复合改性剂按比例调配,然后通过双螺杆造粒机挤出、造粒机切割制得复合颗粒;最后将复合颗粒通过双螺杆挤出机制得用于3D打印可抛光的仿金属PHA线材。本发明通过对金属粉表面进行接枝预处理,同时增加高分子基体材料的粘度,以增加两种材料的相容性,从而解决了复合材料的物理性能和力学性能差的问题。本发明制得的材料硬度约为200MPa,拉伸强度60~80MPa,具有可抛光性,其仿金属效果与金属3D打印材料相似,拓宽了3D打印耗材的应用市场。
Description
技术领域
本发明属于3D打印领域,具体涉及一种用于3D打印可抛光的仿金属PHA线材及其制备方法和应用。
背景技术
经过近30年的发展,3D打印技术近年来正快速地走进我们的生产生活,从前几年的人像打印、玩具制造等科普产品向功能性产品的直接打印发展。PHA线材是熔融沉积型(FDM)3D打印的主要耗材,随着社会对3D打印产品越来越趋向多样,因此对于3D打印的主要耗材也向多样化、功能化发展,例如除PLA外,PHA的生物降解性,医用性也使其在3D打印市场占有一席之地。但至今还没出现用于3D打印的可以抛光的仿金属效果的PHA复合耗材。可抛光仿金属效果的PHA材料,可以进一步拓宽3D打印耗材市场,还可以开辟新的3D打印产品市场,在艺术品和装饰品市场会受到欢迎,如人物雕像等。因此,针对3D打印PHA线材的空白,制备具有可抛光的仿金属效果的PHA线材,并制作出可抛光的仿金属效果3D打印模型及产品,不仅有利于3D打印材料的多样化、功能化,还拓宽了3D打印在生活及工业领域的应用。
一般3D打印材料的制品硬度低、强度差,复杂零件的表面粗糙,影响美观与使用,如PLA和ABS的硬度相近,约80MPa左右,无法抛光。由于高分子与金属的密度、物理、化学和力学等性能相差甚大,熔合时会出现分散差现象,此外,金属粉末的添加会严重影响高分子基体材料熔融时的粘度,导致两种材料相容性能差,从而影响其力学性能。
发明内容
为解决现有技术的缺点和不足之处,本发明的首要目的在于提供一种用于3D打印可抛光的仿金属PHA(聚羟基脂肪酸酯)线材的制备方法。本发明通过对金属粉表面进行接枝预处理,同时增加高分子基体材料的粘度,以增加两种材料的相容性,从而解决了复合材料的物理性能和力学性能差的问题。
本发明的另一目的在于提供上述制备方法制得的用于3D打印可抛光的仿金属PHA线材。
本发明的再一目的是拓宽3D打印耗材的应用市场,本发明提供的线材可用于雕塑艺术市场等领域。
本发明目的通过以下技术方案实现:
一种用于3D打印可抛光的仿金属PHA线材的制备方法,包括如下步骤:
(1)将金属粉与偶联剂混合进行接枝预处理;
(2)将PHA塑料、接枝预处理过的金属粉、偶联润滑复合改性剂按如下质量百分比调配:PHA塑料60%~99%,接枝预处理过的金属粉1%~35%,偶联润滑复合改性剂0~5%;然后将调配好的原料干燥后搅拌混合;
(3)将混合后的原料置于双螺杆造粒机中挤出线材原料,同时通过双螺杆造粒机将挤出的线材原料切割成复合颗粒;
(4)将复合颗粒干燥后,通过双螺杆挤出机制得用于3D打印可抛光的仿金属PHA线材。
上述制备方法中依次通过双螺杆造粒机和双螺杆挤出机将材料挤出,使得金属粉更加均匀的混合在PHA中。
步骤(1)所述金属粉为紫铜粉、青铜粉或不锈钢粉,粒径为12~15μm。
步骤(1)所述偶联剂通过以下步骤制得:按照双甲硅烷基的BTSE(化学名称为1,2-双三甲氧基硅基乙烷)2%、γ-APS(化学名称为γ-氨丙基三乙氧基硅烷)5%、水93%的体积百分比称取原料,然后将双甲硅烷基的BTSE和γ-APS混合均匀,之后再与水混合,调节pH值至4~6之间,得到均匀透明溶液即为所述偶联剂。
步骤(1)所述的将金属粉与偶联剂混合进行接枝预处理具体为:将金属粉末经碱性除油-水洗后,加入偶联剂进行混合硅烷化处理。所述碱性除油一般是用碳酸氢钠对金属粉表面进行除油,硅烷化处理一般是将金属粉与偶联剂在常温混合搅拌处理3min左右。
步骤(2)所述偶联润滑复合改性剂为YY-503,分子量为3000~5000。该偶联润滑复合改性剂的作用是添加后制备成的3D打印材料表面光滑有光泽,打印制品较未加的观赏效果有很大改善,但是并不影响打印参数,如温度、速度等。
步骤(2)所述PHA塑料、接枝预处理过的金属粉、偶联润滑复合改性剂按如下质量百分比调配:PHA塑料60%~95%,接枝预处理过的金属粉5%~35%,偶联润滑复合改性剂2~5%。
步骤(2)和步骤(4)所述的干燥优选在60℃干燥4~6小时;步骤(2)所述的搅拌混合是指将原料置于高速混料机中,充分搅拌混合2~5分钟至混合均匀。
步骤(3)中将混合后的原料置于双螺杆造粒机中,经温度180~220℃的高温加热,经转速为15~50rpm的螺杆挤出。
步骤(3)中所制得的复合颗粒的粒径为5~10mm。
步骤(4)中双螺杆挤出机的挤出温度为180~220℃,转速为15~50rpm。
上述用于3D打印可抛光的仿金属PHA线材直径可以分别为1.75和2.85mm,该材料硬度约为200MPa,拉伸强度60~80MPa,具有可抛光性,其仿金属效果与金属3D打印材料相似。
本发明制得的用于3D打印可抛光的仿金属PHA线材可应用于雕塑艺术等领域。
在无机粉料与高分子复合时,本发明首先对无机粉料表面进行偶联剂预处理,偶联剂水解形成致密网状疏水膜,该膜表面有能够和树脂起反应的有机官能团,可以大大提高附着力、抗腐蚀性、抗摩擦、抗冲击力等。本发明通过对金属粉表面进行接枝预处理,同时增加高分子基体材料的粘度,以增加两种材料的相容性,从而解决了复合材料的物理性能和力学性能差的问题。
与现有技术相比,本发明具有以下优点及有益效果:
本发明制得的用于3D打印可抛光的仿金属PHA线材硬度约为200MPa,拉伸强度60~80MPa,具有可抛光性,其仿金属效果与金属3D打印材料相似。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。如无特别说明,本发明实施例中的百分数均为质量百分数。
本发明实施例中使用的PHA塑料为深圳奥贝尔科技有限公司购买;偶联润滑复合改性剂为YY-503,购于广州市源雅化工有限公司,主要成分为脂肪类带有多个反应活性基团聚合物,YY-503突出的特点是高润滑、对填料的高分散性能以及树脂间的高相容性能,适用于各类加填料的改性塑料和填充母粒,能有效提高填料分散性和树脂间的相容性,使制品表面光泽度和白度大大提高。
本发明实施例中使用的偶联剂通过以下步骤制得:所述偶联剂通过以下步骤制得:将双甲硅烷基的BTSE、γ-APS和水按照以下体积百分比备料:双甲硅烷基的BTSE 2%、γ-APS 5%和水93%,然后将双甲硅烷基的BTSE和γ-APS混合均匀,之后再与水混合,调节pH值至4~6之间,得到均匀透明溶液即为所述偶联剂。
实施例中涉及的拉伸强度的测试方法为:将试样制备成哑铃状,然后在万能拉力机上进行测试;硬度的测试方法为:将试样制成硬顶厚度的原片,采用压痕法测得硬度。
实施例1
一种用于3D打印可抛光的仿金属PHA线材的制备方法,包括以下步骤:
(1)对紫铜粉经碱性除油-水洗后,加入偶联剂进行混合硅烷化处理;
(2)称取95%PHA塑料和处理过的5%紫铜粉调配;将原料置于60℃烘箱中干燥6小时后,置于高速混料机中,充分搅拌混合5分钟;
(3)将混合后的原料置于双螺杆造粒机中,经温度180~220℃的高温加热,经转速为35rpm的螺杆挤出原料,同时通过双螺杆造粒机将挤出的线材原料切割成5~10mm的复合颗粒;
(4)将制成的复合颗粒置于60℃烘箱中干燥6小时;然后将干燥后的复合颗粒在180~220℃、50rpm转速下双螺杆挤出机制成直径为2.85mm的线材,即为所述用于3D打印可抛光的仿金属PHA线材;该材料硬度约为120MPa,拉伸强度80MPa,可用软布与牙膏抛光。
实施例2
一种用于3D打印可抛光的仿金属PHA线材的制备方法,包括以下步骤:
(1)对青铜粉经碱性除油-水洗后,加入偶联剂进行混合硅烷化处理;
(2)称取88%PHA塑料、处理过的10%青铜粉和2%偶联润滑复合改性剂调配;将调配的原料置于60℃烘箱中干燥6小时后,置于高速混料机中,充分搅拌混合2分钟;
(3)将混合后的原料置于双螺杆造粒机中,经温度190~210℃的高温加热,经转速为20rpm的螺杆挤出原料,同时通过双螺杆造粒机将挤出的线材原料切割成5~10mm的复合颗粒;
(4)将制成的复合颗粒置于60℃烘箱中干燥6小时;然后将干燥后的复合颗粒在185~220℃、35rpm转速下双螺杆挤出机制成直径为2.85mm的线材,即为所述用于3D打印可抛光的仿金属PHA线材;该材料硬度约为150MPa,拉伸强度70MPa,可用软布与牙膏手动抛光。
实施例3
一种用于3D打印可抛光的仿金属PHA线材的制备方法,包括以下步骤:
(1)对青铜粉经碱性除油-水洗后,加入偶联剂进行混合硅烷化处理;
(2)称取80%PHA塑料、处理过的15%不锈钢粉和5%偶联润滑复合改性剂调配;将调配的原料置于60℃烘箱中干燥6小时后,置于高速混料机中,充分搅拌混合2分钟;
(3)将混合后的原料置于双螺杆造粒机中,经温度185~200℃的高温加热,经转速为15rpm的螺杆挤出原料,同时通过双螺杆造粒机将挤出的线材原料切割成5~10mm的复合颗粒;
(4)将制成的复合颗粒置于60℃烘箱中干燥6小时;然后将干燥后的复合颗粒在190~220℃、15rpm转速下双螺杆挤出机制成直径为1.75mm的线材,即为所述用于3D打印可抛光的仿金属PHA线材;该材料硬度约为170MPa,拉伸强度60MPa,可用软布与抛光膏手动抛光。
实施例4
一种用于3D打印可抛光的仿金属PHA线材的制备方法,包括以下步骤:
(1)对紫铜粉经碱性除油-水洗后,加入偶联剂进行混合硅烷化处理;
(2)称取60%PHA塑料、处理过的35%紫铜粉和5%偶联剂润滑改性剂调配;将调配的原料置于60℃烘箱中干燥6小时后,置于高速混料机中,充分搅拌混合3分钟;
(3)将混合后的原料置于双螺杆造粒机中,经温度185~200℃的高温加热,经转速为40rpm的螺杆挤出原料,同时通过双螺杆造粒机将挤出的线材原料切割成5~10mm的复合颗粒;
(4)将制成的复合颗粒置于60℃烘箱中干燥4~6小时;然后将干燥后的复合颗粒在185~220℃、20rpm转速下双螺杆挤出机制成直径为1.75mm的线材,即为所述用于3D打印可抛光的仿金属PHA线材;该材料硬度约为200MPa,拉伸强度60MPa,可用软布与抛光膏在抛光机上机械抛光,抛光效果与金属样品类似。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种用于3D打印可抛光的仿金属PHA线材的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将金属粉与偶联剂混合进行接枝预处理;所述偶联剂通过以下步骤制得:按照双甲硅烷基的BTSE 2%、γ-APS 5%、水93%的体积百分比称取原料,然后将双甲硅烷基的BTSE和γ-APS混合均匀,之后再与水混合,调节pH值至4~6之间,得到均匀透明溶液即为所述偶联剂;
(2)将PHA塑料、接枝预处理过的金属粉、偶联润滑复合改性剂按如下质量百分比调配:PHA塑料60%~95%,接枝预处理过的金属粉5%~35%,偶联润滑复合改性剂2~5%;然后将调配好的原料干燥后搅拌混合;所述偶联润滑复合改性剂为YY-503,分子量为3000~5000;
(3)将混合后的原料置于双螺杆造粒机中挤出线材原料,同时通过双螺杆造粒机将挤出的线材原料切割成复合颗粒;
(4)将复合颗粒干燥后,通过双螺杆挤出机制得用于3D打印可抛光的仿金属PHA线材;
步骤(2)和步骤(4)所述的干燥是指在60℃干燥4~6小时。
2.根据权利要求1所述的用于3D打印可抛光的仿金属PHA线材的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述金属粉为紫铜粉、青铜粉或不锈钢粉,粒径为12~15μm。
3.根据权利要求1所述的用于3D打印可抛光的仿金属PHA线材的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述的搅拌混合是指将原料置于高速混料机中,充分搅拌混合2~5分钟至混合均匀。
4.根据权利要求1所述的用于3D打印可抛光的仿金属PHA线材的制备方法,其特征在于,步骤(3)中将混合后的原料置于双螺杆造粒机中,经温度180~220℃的高温加热,经转速为15~50rpm的螺杆挤出,步骤(3)制得的复合颗粒的粒径为5~10mm。
5.根据权利要求1所述的用于3D打印可抛光的仿金属PHA线材的制备方法,其特征在于,步骤(4)中双螺杆挤出机的挤出温度为180~220℃,转速为15~50rpm。
6.一种用于3D打印可抛光的仿金属PHA线材,其特征在于,其由权利要求1至5任一项所述的用于3D打印可抛光的仿金属PHA线材的制备方法制备得到。
7.权利要求6所述的用于3D打印可抛光的仿金属PHA线材在雕塑艺术领域中的应用。
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