CN105801398B - 一种用于生产3,6-二氯水杨酸的高压连续反应系统 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于生产3,6‑二氯水杨酸的高压连续反应系统，属于合成除草剂麦草畏的中间体技术领域。该系统包括依次连接的配料釜、二氧化碳吸收釜、高压反应段和泄压出料段；所述高压反应段包括反应管道和设置在反应管道上的混合器，所述泄压出料段包括依次连接的泄压阀、缓冲罐、冷凝器、酸化釜和压滤装置。该系统能够高效率地连续化生产3,6‑二氯水杨酸。

Description

一种用于生产3,6-二氯水杨酸的高压连续反应系统
技术领域
本发明涉及一种用于合成麦草畏的关键中间体的生产设备，更具体地说，本发明涉及一种用于生产3,6-二氯水杨酸的高压连续反应系统，属于合成除草剂麦草畏的中间体技术领域。
背景技术
通常合成3,6-二氯水杨酸的工艺采用釜式反应，反应装置是高压釜，即在碱性条件下，2,5-二氯苯酚形成酚盐，然后溶剂带水至体系含水50ppm以下，再转入高压釜，加入碳酸钾催化剂，通入CO2进行羧化反应，生成3,6-二氯水杨酸盐，然后将反应混合物加水分层后，水相产品加入酸进行酸化，水蒸气蒸馏分离回收未反应的2,5-二氯苯酚，抽滤烘干则得到纯净的3,6-二氯水杨酸固体。即为溶剂高压羧化法，klobe-schitt反应。该工艺中，羧化反应原料体系含水量50ppm以下，工艺要求高，难度大；羧化反应时间长，焦化严重，产品收率低，仅是45%左右；高温高压设备及相关配套设施投资需求高。另外，现有技术无法实现3,6-二氯水杨酸的连续化生产。
国家知识产权局于2013.4.3公开了一件公开号为CN103012124A，名称为“3,6-二氯-2-羟基苯甲酸的制备方法”的发明，该发明公开了一种3,6-二氯-2-羟基苯甲酸的制备方法，依次包括以下步骤：1)2,5-二氯苯酚成盐；2)羧化：将2,5-二氯苯酚盐溶液转移至高压反应釜内，加入共催化剂，然后通入CO2进行高压羧化反应，得含有3,6-二氯-2-羟基苯甲酸盐的反应产物；共催化剂由碳酸钾和活性炭组成；3)精制：将步骤2)所得的含有3,6-二氯-2-羟基苯甲酸盐的反应产物冷却至室温后，加入碱溶液，调节pH至11~13，搅拌均匀，过滤回收活性炭，滤液分层后取水相；在水相中加入酸溶液，调节pH至1~3，经水汽蒸馏回收2,5-二氯苯酚后，冷却结晶、抽滤干燥，得3,6-二氯-2-羟基苯甲酸。该法中利用碳酸钾和活性炭共催化剂，降低了碳酸钾的用量，降低成本，但是反应时间长，单程收率低，只是46%左右；
国家知识产权局于2014.10.8公开了一件公开号为CN104086393A，名称为“一种改进的3,6-二氯水杨酸的制备方法”的发明，该发明公开了一种改进的3,6-二氯水杨酸的制备方法，步骤为：将2,5-二氯苯酚与碱液反应，然后加入有机溶剂减压脱水；脱水后加入碳酸钾、脱水剂和稳定剂，在130-140℃下反应30-60分钟；将物料加入高压釜，升温至130-140℃，然后通入CO2进行高压羧化反应；反应后进行后处理，得3,6-二氯水杨酸。本发明在脱水、羧化前隔绝氧气，避免了氧气对产品的氧化，在羧化前加入了脱水剂及稳定剂，进一步除去了体系中的水以及羧化时生成的氢根正离子，维持了体系稳定性，确保了收率以及大大改善产品外观，降低了碳酸钾的用量，简化了后处理过程。此外，此方法对设备的改动较低，方便目前生产企业实施改进，可以较快见效益。该方法中，羧化反应时间长，反应物选择性低94%左右，且工艺复杂，生产成本高。
国家知识产权局于2013.2.27公开了一件公开号为CN102942474A，名称为“一种除草剂麦草畏的合成工艺”的发明，该发明公开了一种除草剂麦草畏的制备方法，包括：(1)液体氢氧化钾与2,5-二氯苯酚以0.95:1~1:1的摩尔比反应得到2,5-二氯苯酚钾；(2)步骤(1)所得的2,5-二氯苯酚钾在无水碳酸钾及催化剂存在下，与CO2反应生产3,6-二氯水杨酸；控制CO2的压力为4~6MPa，反应温度100~160℃，无水碳酸钾与2,5-二氯苯酚钾的摩尔比为1~2:1；(3)在碱性条件下，在70~100℃温度下，将步骤(2)所得3,6-二氯水杨酸与氯甲烷按1:1~3.5的摩尔比经过列管式固定床反应器，在催化剂的作用下反应，再经过皂化、酸化得到3,6-二氯-2-甲氧基水杨酸，即麦草畏。本发明的工艺反应收率高、反应条件简单、产品质量好、三废少、能耗低。
上述三件现有技术文献公开了3,6-二氯水杨酸的生产工艺，但是都无法实现3,6-二氯水杨酸的高效率、连续化生产。
发明内容
本发明旨在解决现有3,6-二氯水杨酸生产无法实现连续化的的问题，提供一种用于生产3,6-二氯水杨酸的高压连续反应系统，能够高效率地连续化生产3,6-二氯水杨酸。
为了实现上述发明目的，其具体的技术方案如下：
一种用于生产3,6-二氯水杨酸的高压连续反应系统，其特征在于：包括依次连接的配料釜、二氧化碳吸收釜、高压反应段和泄压出料段；所述高压反应段包括反应管道和设置在反应管道上的混合器，所述泄压出料段包括依次连接的泄压阀、缓冲罐、冷凝器、酸化釜和压滤装置。
本发明所述配料釜通过计量泵与所述二氧化碳吸收釜连接，所述二氧化碳吸收釜通过计量泵与所述高压反应段连接，所述高压反应段又通过所述泄压阀与所述缓冲罐连接，所述缓冲罐又与所述冷凝器的一端连接，所述冷凝器的另一端连接所述酸化釜，所述酸化釜又与所述压滤装置连接。
本发明所述二氧化碳吸收釜与所述高压反应段组成一个单元，该单元为两个以上，相互串联连接。
本发明所述二氧化碳吸收釜为两个以上，相互串联连接。
本发明所述高压反应段为两个以上，相互串联连接。
上述高压反应段之间通过计量泵连接。
本发明所述二氧化碳吸收釜上设置有吸收釜加热装置、吸收釜冷却装置、液位显示装置、温控装置、压力控制装置和压力显示装置。
本发明所述混合器为静态混合器。
本发明所述混合器为两个以上。
本发明所述高压反应段上设置有加热装置。
本发明带来的有益技术效果：
1、本发明解决了现有3,6-二氯水杨酸生产无法实现连续化的的问题，提供一种用于生产3,6-二氯水杨酸的高压连续反应系统，能够高效率地连续化生产3,6-二氯水杨酸。
2、本发明使用连续化反应装置，大大减少反应物料转料备料时间，气体置换过程，去除反应物后处理过程，减少整个反应操作过程，减少大量高温高压反应釜，减小设备容量，易于实现工业自动化控制，减少人工投入，减少设备投资费用，减少占地面积，节约空间。
3、本发明的连续反应装置中，二氧化碳吸收釜能有效保证反应中所需的二氧化碳量；混合器保证固液气三相反应体系混合均匀，提高反应效果和增强反应效率，避免结焦等。
4、本发明特定高压反应段的设置，保证反应物料的反应时间以及降低反应物料在反应装置中滞留或返混。
5、本发明由于反应过程中，压力是变化的，泵为物料流动提供动力，防止物料从高压到低压或者倒流。
附图说明
图1为本发明的结构示意图。
图2为本发明二氧化碳吸收釜与高压反应段单元为两个时的结构示意图。
图3为本发明存在两个二氧化碳吸收釜以及两个高压反应段（其中一个高压反应段设置两个混合器）时的结构示意图。
附图标记：1为配料釜、2为二氧化碳吸收釜、3为反应管道、4为混合器、5为泄压阀、6为缓冲罐、7为冷凝器、8为酸化釜、9为压滤装置、10为加热装置。
具体实施方式
实施例1
一种用于生产3,6-二氯水杨酸的高压连续反应系统，包括依次连接的配料釜1、二氧化碳吸收釜2、高压反应段和泄压出料段；所述高压反应段包括反应管道3和设置在反应管道3上的混合器4，所述泄压出料段包括依次连接的泄压阀5、缓冲罐6、冷凝器7、酸化釜8和压滤装置9。
采用上述高压连续化反应系统的反应过程为：
A、在配料釜1中将2,5-二氯苯酚钾的二甲苯溶液、无水碳酸钾粉末、分散剂搅拌混匀，得到料浆；
B、将步骤A中的料浆通过计量泵泵入二氧化碳吸收釜2，打开二氧化碳气源，进行二氧化碳气体吸收，然后料浆经计量泵泵入高压反应段进行反应，所述高压反应段包括包括反应管道3和设置在反应管道3上的混合器4；
C、经过高压反应段反应的料浆，进入泄压出料段，所述泄压出料段包括依次连接的泄压阀5、缓冲罐6、冷凝器7、酸化釜8和压滤装置9，料浆经过泄压阀5泄压后进入缓冲罐6，再经过冷凝器7冷却，酸化釜8酸化，压滤，洗涤得到3,6-二氯水杨酸湿品，最后干燥得到3,6-二氯水杨酸产品。
实施例2
一种用于生产3,6-二氯水杨酸的高压连续反应系统，包括依次连接的配料釜1、二氧化碳吸收釜2、高压反应段和泄压出料段；所述高压反应段包括反应管道3和设置在反应管道3上的混合器4，所述泄压出料段包括依次连接的泄压阀5、缓冲罐6、冷凝器7、酸化釜8和压滤装置9。
所述配料釜1通过计量泵与所述二氧化碳吸收釜2连接，所述二氧化碳吸收釜2通过计量泵与所述高压反应段连接，所述高压反应段又通过所述泄压阀5与所述缓冲罐6连接，所述缓冲罐6又与所述冷凝器7的一端连接，所述冷凝器7的另一端连接所述酸化釜8，所述酸化釜8又与所述压滤装置9连接。
实施例3
在实施例1-2的基础上：
优选的，所述二氧化碳吸收釜2与所述高压反应段组成一个单元，该单元为两个以上，相互串联连接。
优选的，所述二氧化碳吸收釜2为两个以上，相互串联连接。
优选的，所述高压反应段为两个以上，相互串联连接。更进一步的，所述高压反应段之间通过计量泵连接。
优选的，所述二氧化碳吸收釜2上设置有吸收釜加热装置、吸收釜冷却装置、液位显示装置、温控装置、压力控制装置和压力显示装置。
优选的，所述混合器4为静态混合器。
优选的，所述混合器4为两个以上。
优选的，所述高压反应段上设置有加热装置10。

Claims (4)

1.一种用于生产3,6-二氯水杨酸的高压连续反应系统，其特征在于：包括依次连接的配料釜（1）、二氧化碳吸收釜（2）、高压反应段和泄压出料段；所述高压反应段包括反应管道（3）和设置在反应管道（3）上的混合器（4），所述泄压出料段包括依次连接的泄压阀（5）、缓冲罐（6）、冷凝器（7）、酸化釜（8）和压滤装置（9），所述高压反应段上设置有加热装置（10）；所述配料釜（1）通过计量泵与所述二氧化碳吸收釜（2）连接，所述二氧化碳吸收釜（2）通过计量泵与所述高压反应段连接，所述高压反应段又通过所述泄压阀（5）与所述缓冲罐（6）连接，所述缓冲罐（6）又与所述冷凝器（7）的一端连接，所述冷凝器（7）的另一端连接所述酸化釜（8），所述酸化釜（8）又与所述压滤装置（9）连接；所述二氧化碳吸收釜（2）与所述高压反应段组成一个单元，该单元为两个以上，相互串联连接；所述二氧化碳吸收釜（2）为两个以上，相互串联连接；所述高压反应段为两个以上，相互串联连接；所述混合器（4）为静态混合器。
2.根据权利要求1所述的一种用于生产3,6-二氯水杨酸的高压连续反应系统，其特征在于：所述高压反应段之间通过计量泵连接。
3.根据权利要求1所述的一种用于生产3,6-二氯水杨酸的高压连续反应系统，其特征在于：所述二氧化碳吸收釜（2）上设置有吸收釜加热装置、吸收釜冷却装置、液位显示装置、温控装置、压力控制装置和压力显示装置。
4.根据权利要求1所述的一种用于生产3,6-二氯水杨酸的高压连续反应系统，其特征在于：所述混合器（4）为两个以上。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2253811A (en) * 1938-11-10 1941-08-26 Socony Vacuum Oil Co Inc Substituted hydroxyaromatic acids
CN102942474A (zh) * 2012-11-26 2013-02-27 江苏扬农化工股份有限公司 一种除草剂麦草畏的合成工艺
CN103012123A (zh) * 2012-12-20 2013-04-03 浙江大学 3,6-二氯-2-羟基苯甲酸的合成方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2253811A (en) * 1938-11-10 1941-08-26 Socony Vacuum Oil Co Inc Substituted hydroxyaromatic acids
CN102942474A (zh) * 2012-11-26 2013-02-27 江苏扬农化工股份有限公司 一种除草剂麦草畏的合成工艺
CN103012123A (zh) * 2012-12-20 2013-04-03 浙江大学 3,6-二氯-2-羟基苯甲酸的合成方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
以Kolbe-Schmitt法制备3，6-二氯水杨酸的反应过程及机理研究;颜星星;《中国博士学位论文全文数据库 工程科技I辑》;20140615;第B016-16页

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