CN105778875A - 一种地聚物油井水泥 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种地聚物油井水泥，该地聚物油井水泥由以下重量百分比的原料组成：偏高岭土：40‑70%，粉煤灰：5‑20%，生石灰：5‑15%，氢氧化钠：3‑15%，硅酸钠：2‑8%，烧石膏：2‑10%。本发明具有很好的体积稳定性、抗高温性、抗CO2、硫酸盐侵蚀性能，能有效的运用于地质条件复杂区域的油气井固井，并得到很好的固井质量。
Description
技术领域
本发明涉及油井水泥生产领域，特别是涉及一种地聚物油气井固井水泥。
背景技术
目前，随着我国油气资源的开发，非常规的复杂的油气藏越来越多，对固井材料的要求也越来越高，在一些特殊地层的固井作业中，如稠油热采井、高温井、页岩气井、高CO2、H2S、硫酸盐等含腐蚀物质的地层的油气井，一般的硅酸盐油井水泥限于自身化学成分及结构的特性，已不能满足特殊条件下的固井要求。地聚物水泥被认为是继石膏、硅酸盐水泥之后的第三代胶凝材料，它是硅铝材料在碱激发作用下解聚-聚合形成的具有三维网状结构的新型胶凝材料，由于水化产物中没有氢氧化钙和硅酸钙凝胶，而是形成具有类沸石结构的水化产物，因而拥有良好的环境友好性及耐久性，其性能可满足高温井、含硫酸盐腐蚀性气体、储气井、页岩气井等特殊固井要求。
地聚物水泥是碱激发胶凝材料的一种，如申请号为200780028639.9的中国发专利“基于粉煤灰的无害使用的地质聚合物水泥”，公开了一种基于F级硅酸铝粉煤灰的地质聚合物水泥，通过利用粉煤灰与碱激发剂混合并且在环境温度下硬化，有利于它们在建筑和土木工程领域的普通应用。无害性是通过含有下列的混合物达到的：10到15重量份的非腐蚀性碱金属硅酸盐溶液，其中M2O∶SiO2摩尔比小于0.78，优选小于0.69，和SiO2∶M2O比大于1.28，优选大于1.45，M指Na或K；向其加入10到20重量份的水和5到15重量份的高炉矿渣和50到100重量份的F级硅酸铝粉煤灰。
又如申请号为200910030986.6的中国发明专利“环保无熟料水泥和其制备方法”，公开了一种环保无熟料水泥和其干粉砂浆及其制备方法。该环保无熟料水泥，包括矿渣、电石渣、石膏和助剂，按质量份数计，所述各组分的含量如下：a)矿渣60~92份；b)电石渣5~25份；c)石膏2~10份；d)助剂1~20份；所述助剂为硅微粉、硅灰、白炭黑、硫酸盐、碳酸盐、硫铝酸盐或其中任意2种或3种以上的混合物，最好为硅微粉和硅灰的混合物。
再如申请号为201110050194.2的中国发明专利“一种类地聚合物水泥及其制备方法”，公开了一种类地聚合物水泥及其制备方法。其方案是按下述各组分制备：石煤提钒尾矿为62~73wt%、固体碱金属氢氧化物为5~10wt%、固体铝酸钠为7~11wt%、超细活性微硅粉为8~16wt%和偏高岭土为6~13wt%。制备步骤是：先向石煤提钒尾矿中加固体碱金属氢氧化物，搅拌，干法球磨和煅烧；再向其中加入固体铝酸钠、超细活性微硅粉和偏高岭土，搅拌，干法球磨后制得类地聚合物水泥成品；使用时向该水泥成品中加水，边搅拌边注浆，室温下形成硬化浆体。
上述3种专利的不足之处在于：由于大多数都是采用工业废料作为主要原材料，这使得产品质量及稳定性得不到保证，同时这些材料是开发用于一般的地面工程中，并不适用于油气井固井地层的高温高压环境及苛刻的施工作业要求。
再如申请号为200810020859.3的中国发专利“油田固井用偏高岭土-矿渣基地质聚合物及其高温缓凝剂”，公开了一种油田固井用偏高岭土-矿渣基地质聚合物及其高温缓凝剂，该高温缓凝剂能有效控制油田固井用偏高岭土-矿渣基地质聚合物在高温条件下的凝结速率。本发明的油田固井用偏高岭土-矿渣基地质聚合物用高温缓凝剂，是由以下重量百分比的原料组成：A.至少含有一种碱土金属盐80%~90%；B.至少含有一种无机质硫酸盐10%~20%。但是该专利的不足之处在于：由于该地聚物中加入了相当比例的矿渣，其水化物的体积收缩值较大，甚至大于普通的硅酸盐水泥。这种水化产物体积的不稳定性会严重影响固井质量。在固井过程中，水泥水化物主要的作用是填充套管与岩壁之间的间隙，固定套管的位置，并防止油气的流窜。如果水泥水化物发生体积收缩，将在水泥石与岩壁及套管之间产生贯穿裂缝，造成油气的流窜，这不仅会造成巨大的经济损失，甚至可能酿成重大生产安全事故。
再如申请为200610124985.4的中国发专利“高可控强度与尺寸稳定固化材料”，公开了一种无机水硬性胶凝材料——高可控强度与尺寸稳定固化材料(HCSM)的制备方法，其特征在于以下步骤：(1)配制核心材料：将木质素磺酸盐(钠、钙)6%~9%，萘磺酸盐甲醛缩合物15%~20%，聚羧酸盐15%~20%，n=1.2~1.3的硅酸钠7%~10%，生石膏7%~10%，无水硫酸钠15%~20%等根据需要全部或部分按照比例混合均匀，并以减水率和匀质比控制其配制质量。(2)配制HCSM材料：由2%~5%核心材料与水淬粒化高炉矿渣30%~70%、粉煤灰20%~40%、石灰石4%~8%、窑灰5%~15%、硅灰3%~8%、二水石膏或煅烧石膏2%~5%、煤矸石10%~20%，偏高岭土10%~20%、硅酸盐水泥熟料10%~40%、硫铝酸盐水泥熟料10%~40%共同粉磨。(3)HCSM生产工艺过程：根据需要部分或全部按照比例配料与核心材料一道入磨机粉磨，可采用球磨机、立式磨或联合粉磨，控制细度为勃氏比表面积400~500m2/kg。该专利申请的水泥中含有硅酸盐水泥和硫铝酸盐水泥，是一种少熟料水泥，用于稳定地面土体、砂石、废弃物等地面，不能形成以类沸石结构为主的水化产物结构，没有很好的耐久性。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的上述问题，提出一种地聚物油井水泥。本发明具有很好的体积稳定性、抗高温性、抗CO2、硫酸盐侵蚀性能和耐久性，能有效的运用于地质条件复杂区域的油气井固井，并得到良好的固井质量及使用寿命。
本发明采用以下技术方案来实现：
一种地聚物油井水泥，其特征在于由以下重量百分比的原料组成：
偏高岭土：40-70%，
粉煤灰：5-30%，
生石灰：5-20%，
氢氧化钠：5-15%，
硅酸钠：5-20%，
烧石膏：2-8%。
所述偏高岭石为高岭石矿依次经破碎、粉磨、煅烧后形成的具有非晶态、片层结构的偏高岭石粉体，所述偏高岭石中SiO2的重量百分比为52-60%，Al2O3的重量百分比为38-45%。
所述生石灰为石灰石依次经破碎、粉磨，并在高温炉中煅烧所得，煅烧温度范围为800-1000℃。
所述硅酸钠为固体粉末，其SiO2:Na2O的摩尔数比为2.5-3.7：1。
所述烧石膏为二水石膏、半水石膏、硬石膏中一种或几种依次经破碎、粉磨，并在高温炉中煅烧所得，煅烧温度为800-1000℃。
本发明与现有技术相比，其优点在于：
1、本发明的地聚物油井水泥所采用的原材料全为粉体，生产工艺简单，保证了产品质量的稳定性，能满足油井水泥苛刻的施工工艺要求；
2、本发明的地聚物油井水泥水化得到的水化物具有类沸石结构，拥有良好的耐久性和抗腐蚀性能；
3、本发明的地聚物具有很高的抗压强度，同时具有很好的韧性，能满足页岩气井等需多次酸化压力施工的性能要求；
4、本发明的地聚物油井水泥具有良好的抗高温性能，满足稠油热采井的蒸汽注采工艺要求。
具体实施方式
实施例1：
一种地聚物油井水泥，其特征在于由以下重量百分比的原料组成：
偏高岭土：70%，
粉煤灰：5%，
生石灰：5%，
氢氧化钠：8%，
硅酸钠：10%，
烧石膏：2%。
所述偏高岭石为高岭石矿依次经破碎、粉磨、煅烧后形成的具有非晶态、片层结构的偏高岭石粉体，所述偏高岭石中SiO2的重量百分比为60%，Al2O3的重量百分比为45%。
所述生石灰为石灰石依次经破碎、粉磨，并在高温炉中煅烧所得，煅烧温度为850℃。
所述硅酸钠为固体粉末，其SiO2:Na2O的摩尔数比为2.7：1。
所述烧石膏为二水石膏依次经破碎、粉磨，并在高温炉中煅烧所得，煅烧温度为850℃。
制备的地聚物油井水泥性能参数见表1。
实施例2:
一种地聚物油井水泥，其特征在于由以下重量百分比的原料组成：
偏高岭土：65%，
粉煤灰：5%，
生石灰：8%，
氢氧化钠：5%，
硅酸钠：14%，
烧石膏：3%。
所述偏高岭石为高岭石矿依次经破碎、粉磨、煅烧后形成的具有非晶态、片层结构的偏高岭石粉体，所述偏高岭石中SiO2的重量百分比为53%，Al2O3的重量百分比为42%。
所述生石灰为石灰石依次经破碎、粉磨，并在高温炉中煅烧所得，煅烧温度为850℃。
所述硅酸钠为固体粉末，其SiO2:Na2O的摩尔数比为2.7：1。
所述烧石膏为二水石膏依次经破碎、粉磨，并在高温炉中煅烧所得，煅烧温度为850℃。
制备的地聚物油井水泥性能参数见表1。
实施例3:
一种地聚物油井水泥，其特征在于由以下重量百分比的原料组成：
偏高岭土：60%，
粉煤灰：10%，
生石灰：5%，
氢氧化钠：8%，
硅酸钠：14%，
烧石膏：3%。
所述偏高岭石为高岭石矿依次经破碎、粉磨、煅烧后形成的具有非晶态、片层结构的偏高岭石粉体，所述偏高岭石中SiO2的重量百分比为53%，Al2O3的重量百分比为42%。
所述生石灰为石灰石依次经破碎、粉磨，并在高温炉中煅烧所得，煅烧温度为900℃。
所述硅酸钠为固体粉末，其SiO2:Na2O的摩尔数比为3.1：1。
所述烧石膏为二水石膏依次经破碎、粉磨，并在高温炉中煅烧所得，煅烧温度为900℃。
制备的地聚物油井水泥性能参数见表1。
实施例4:
一种地聚物油井水泥，其特征在于由以下重量百分比的原料组成：
偏高岭土：55%，
粉煤灰：10%，
生石灰：10%，
氢氧化钠：6%，
硅酸钠：15%，
烧石膏：4%。
所述偏高岭石为高岭石矿依次经破碎、粉磨、煅烧后形成的具有非晶态、片层结构的偏高岭石粉体，所述偏高岭石中SiO2的重量百分比为58%，Al2O3的重量百分比为39%。
所述生石灰为石灰石依次经破碎、粉磨，并在高温炉中煅烧所得，煅烧温度为950℃。
所述硅酸钠为固体粉末，其SiO2:Na2O的摩尔数比为3.5：1。
所述烧石膏为二水石膏依次经破碎、粉磨，并在高温炉中煅烧所得，煅烧温度为950℃。
制备的地聚物油井水泥性能参数见表1。
实施例5:
一种地聚物油井水泥，其特征在于由以下重量百分比的原料组成：
偏高岭土：40%，
粉煤灰：15%，
生石灰：10%，
氢氧化钠：10%，
硅酸钠：20%，
烧石膏：5%。
所述偏高岭石为高岭石矿依次经破碎、粉磨、煅烧后形成的具有非晶态、片层结构的偏高岭石粉体，所述偏高岭石中SiO2的重量百分比为58%，Al2O3的重量百分比为39%。
所述生石灰为石灰石依次经破碎、粉磨，并在高温炉中煅烧所得，煅烧温度为950℃。
所述硅酸钠为固体粉末，其SiO2:Na2O的摩尔数比为3.5：1。
所述烧石膏为二水石膏依次经破碎、粉磨，并在高温炉中煅烧所得，煅烧温度为950℃。
制备的地聚物油井水泥性能参数见表1。
表1地聚物油井水泥性能一览表
从上表可知，地聚物油井水泥具有很高的高温强度，同时具有非常优越的抗弯强度，其高温性能及韧性远好于硅酸盐水泥体系。
实施例6:
一种地聚物油井水泥，其特征在于由以下重量百分比的原料组成：
偏高岭土：68%，
粉煤灰：10%，
生石灰：10%，
氢氧化钠：5%，
硅酸钠：5%，
烧石膏：2%。
所述偏高岭石为高岭石矿依次经破碎、粉磨、煅烧后形成的具有非晶态、片层结构的偏高岭石粉体，所述偏高岭石中SiO2的重量百分比为52%，Al2O3的质量百分比为38%。
所述生石灰为石灰石依次经破碎、粉磨，并在高温炉中煅烧所得，煅烧温度为800℃。
所述硅酸钠为固体粉末，其SiO2:Na2O的摩尔数比为2.5：1。
所述烧石膏为二水石膏依次经破碎、粉磨，并在高温炉中煅烧所得，煅烧温度为800℃。
实施例7:
一种地聚物油井水泥，其特征在于由以下重量百分比的原料组成：
偏高岭土：40%，
粉煤灰：30%，
生石灰：10%，
氢氧化钠：13%，
硅酸钠：5%，
烧石膏：2%。
所述偏高岭石为高岭石矿依次经破碎、粉磨、煅烧后形成的具有非晶态、片层结构的偏高岭石粉体，所述偏高岭石中SiO2的重量百分比为53%，Al2O3的质量百分比为38%。
所述生石灰为石灰石依次经破碎、粉磨，并在高温炉中煅烧所得，煅烧温度为850℃。
所述硅酸钠为固体粉末，其SiO2:Na2O的摩尔数比为2.5：1。
所述烧石膏为二水石膏依次经破碎、粉磨，并在高温炉中煅烧所得，煅烧温度为850℃。
实施例8:
一种地聚物油井水泥，其特征在于由以下重量百分比的原料组成：
偏高岭土：40%，
粉煤灰：5%，
生石灰：20%，
氢氧化钠：15%，
硅酸钠：18%，
烧石膏：2%。
所述偏高岭石为高岭石矿依次经破碎、粉磨、煅烧后形成的具有非晶态、片层结构的偏高岭石粉体，所述偏高岭石中SiO2的重量百分比为53%，Al2O3的质量百分比为38%。
所述生石灰为石灰石依次经破碎、粉磨，并在高温炉中煅烧所得，煅烧温度为850℃。
所述硅酸钠为固体粉末，其SiO2:Na2O的摩尔数比为2.6：1。
所述烧石膏为二水石膏依次经破碎、粉磨，并在高温炉中煅烧所得，煅烧温度为850℃。
实施例9:
一种地聚物油井水泥，其特征在于由以下重量百分比的原料组成：
偏高岭土：40%，
粉煤灰：18%，
生石灰：10%，
氢氧化钠：10%，
硅酸钠：20%，
烧石膏：2%。
所述偏高岭石为高岭石矿依次经破碎、粉磨、煅烧后形成的具有非晶态、片层结构的偏高岭石粉体，所述偏高岭石中SiO2的重量百分比为53%，Al2O3的质量百分比为38%。
所述生石灰为石灰石依次经破碎、粉磨，并在高温炉中煅烧所得，煅烧温度为100℃。
所述硅酸钠为固体粉末，其SiO2:Na2O的摩尔数比为3.7：1。
所述烧石膏为二水石膏依次经破碎、粉磨，并在高温炉中煅烧所得，煅烧温度为100℃。
Claims (5)
1.一种地聚物油井水泥，其特征在于由以下重量百分比的原料组成：
偏高岭土：40-70%，
粉煤灰：5-30%，
生石灰：5-20%，
氢氧化钠：5-15%，
硅酸钠：5-20%，
烧石膏：2-8%。
2.根据权利要求1所述的一种地聚物油井水泥，其特征在于：所述偏高岭石为高岭石矿依次经破碎、粉磨、煅烧后形成的具有非晶态、片层结构的偏高岭石粉体，所述偏高岭石中SiO2的重量百分比为52-60%，Al2O3的质量百分比为38-45%。
3.根据权利要求1所述的一种地聚物油井水泥，其特征在于：所述生石灰为石灰石依次经破碎、粉磨，并在高温炉中煅烧所得，煅烧温度范围为800-1000℃。
4.根据权利要求1所述的一种地聚物油井水泥，其特征在于：所述硅酸钠为固体粉末，其SiO2:Na2O的摩尔数比为2.5-3.7：1。
5.根据权利要求1所述的一种地聚物油井水泥，其特征在于：所述烧石膏为二水石膏、半水石膏、硬石膏中一种或几种依次经破碎、粉磨，并在高温炉中煅烧所得，煅烧温度为800-1000℃。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20160720 |