CN105777673B - 一种赤霉素a7(ga7)分离提纯方法 - Google Patents

Abstract

本发明供了一种赤霉素A₇(GA₇)分离提纯方法，用甲基叔丁基醚(MTBE)溶解赤霉素A_4/7(GA_4/7)的混合物，溶解比例为：GA4/7：MTBE＝30～50：1000(重量g/体积L比)，加温至50℃～60℃溶解；冷却至0℃～5℃进行结晶处理，结晶时间为6～12小时；对结晶后的溶液抽滤或离心进行固液分离，分离后的结晶为晶粉，分离后的溶液为母液；母液在60℃及真空的环境下进行浓缩，回收甲基叔丁基醚(MTBE)；进行3～5次重结晶和固液分离，晶粉在45℃下真空干燥4～5小时得到合格的成品GA₇。采用本发明GA₇回收率高，并且可以通过调整重结晶次数得到不同GA₇含量的产品。第一次重结晶母液中GA₄含量较高，可以作为生产高纯度GA₄的出发原料，后面几次的结晶母液可作为前一步的出发原料，循环利用。

Description

一种赤霉素A7(GA7)分离提纯方法

技术领域

本发明涉及一种植物生长调节剂的纯化方法，特别是涉及一种赤霉素GA₇的分离提纯方法。

背景技术

赤霉素是目前国际、国内应用广泛的一种植物生长调节剂，对水果、水稻等植物的保花、保果等起着调节作用。GA₇与GA₄是同时存在于赤霉素中的一对极性相似的物质，在发酵生产赤霉素的过程中，由于培养基成分和发酵条件的不同，会导致GA₇与GA₄比例的变化，但是难以生产单组分的GA₇。传统的溶媒萃取提取方法及大孔吸附树脂分离法都无法使GA₇与GA₄分离。

如国内专利【申请号：201510864578.6】公开的一种利用磁性树脂分离提纯赤霉素GA₃的工艺，其具体步骤如下：

(1)将含赤霉素GA₃的溶液用酸调节pH至2.0～5.0，加入助滤剂过滤，得滤液备用；其中含赤霉素GA₃的溶液为赤霉素工业生产中含赤霉素GA₃的分离残液；

(2)将磁性树脂装入垂直安置的树脂柱，置于可调磁场中，磁感应强度为1.3～1.8T，将步骤(1)得到的滤液以2～5BV/h的流速流过树脂柱；

(3)吸附结束后，改变外加磁场，先用体积浓度为15％～20％的乙醇溶液以0.5～1.2BV/h的流速流过树脂柱，解吸除杂；再用体积浓度为70％～75％的乙醇溶液以2～3BV/h的流速对树脂柱进行解吸，得解吸液；

(4)将步骤(3)得到的解吸液浓缩结晶。

上述提纯得到的结晶纯度较低，而目前国内厂家均无法直接 生产高纯度的GA₇产品，只能得到GA₇与GA₄的混合物,这使得到高纯度的赤霉素A₇产品成为较大的难题。

发明内容

为克服上述现有技术的不足，本发明提出了一种赤霉素A₇(GA₇)分离提纯方法，其工艺合理，操作简便。实施本发明可使赤霉素GA₇的纯度大为提高。

本发明的技术方案是：一种赤霉素GA₇分离提纯方法，它包括下列步骤：

(1)用甲基叔丁基醚(MTBE)溶解赤霉素A_4/7(GA_4/7)的混合物，溶解比例为：GA4/7：MTBE＝30～50：1000(重量g/体积L比)，加温至50℃～60℃溶解；

(2)冷却至0℃～5℃进行结晶处理，结晶时间为6～12小时；

(3)对结晶后的溶液抽滤或离心进行固液分离，分离后的结晶为晶粉，分离后的溶液为母液；

(4)母液在60℃及真空的环境下进行浓缩，回收甲基叔丁基醚(MTBE)；

(5)按步骤(1)、(2)、(3)、进行3～5次重结晶和固液分离；

(6)晶粉在45℃下真空干燥4～5小时得到合格的成品GA₇。

在步骤(3)中，所述的抽滤设备为布氏漏斗加上抽滤瓶，离心设备为刮刀式离心机。

在步骤(4)中，所述浓缩的设备为旋转蒸发仪。

在步骤(4)中，回收的甲基叔丁基醚(MTBE)可重复使用。

在步骤(6)中，所述真空干燥的设备为真空干燥箱。

本发明工艺合理、操作简便、采用溶剂单一，可以回收循环使用；生产过程无“三废”排放，环保条件好。溶解时要求达到 饱和，其目的是节省溶剂用量，即在相同用量下扩大处理量；溶解后马上冷却，可提高晶粉细度，提高晶粉收率。采用本发明GA₇回收率高，并且可以通过调整重结晶次数得到不同GA₇含量的产品。第一次重结晶母液中GA₄含量较高，可以作为生产高纯度GA₄的出发原料，后面几次的结晶母液可作为前一步的出发原料，循环利用，通过本工艺方法，GA₇的纯度最终可达95％以上。

附图说明

图1是本发明的工艺流程图。

具体实施方式

以下是本发明的具体实施例并结合附图，对本发明的技术方案作进一步的描述，但本发明并不限于这些实施例。

实施例1：

如图1所示，称取1000g GA_4/7的固体粉末(GA₄：GA₇＝60:40)，加入到20L甲基叔丁基醚中，加热到50～60℃直至完全溶解，冷却至0～5℃结晶。抽滤或离心，得到湿粉897.3g(折干＝627.9g)，经检测(GA₄：GA₇＝42:58)，按50g/L加温溶解于12.5L(MTBE)，冷却至0～5℃结晶。抽滤，得到湿粉503.5g(折干＝352.5g)，经检测(GA₄：GA₇＝27:73)，按40g/L加温溶解于8.8L(MTBE)，冷却至0～5℃结晶。抽滤，得到湿粉187.6g(折干＝131.3g)，经检测(GA₄：GA₇＝12:88)，按30g/L加温溶解于4.4L(MTBE)，冷却至0～5℃结晶。抽滤，得到湿粉103.8g，经检测(GA₄：GA₇＝5:95)，烘箱真空干燥得到晶粉67.4g，GA₇含量为95.4％。

实施例2：

如图1所示，称取1000g GA_4/7的固体粉末(GA₄：GA₇＝61:39)，加入到20L甲基叔丁基醚中，加热到50～60℃直至完全溶解，冷却至0～5℃结晶。抽滤或离心，得到湿粉887.1g(折干＝620.9g)，经检测(GA₄：GA₇＝44:56)，按50g/L加温溶解于12.4L(MTBE)，冷 却至0～5℃结晶。抽滤，得到湿粉486.5g(折干＝340.5g)，经检测(GA₄：GA₇＝28:72)，按40g/L加温溶解于8.5L(MTBE)，冷却至0～5℃结晶。抽滤，得到湿粉181.3g(折干＝126.9g)，经检测(GA₄：GA₇＝12:88)，按30g/L加温溶解于4.2L(MTBE)，冷却至0～5℃结晶。抽滤，得到湿粉98.8g，经检测(GA₄：GA₇＝6:94)，烘箱真空干燥得到晶粉64.4g，GA7含量为95.1％。

实施例3：

如图1所示，称取1000g GA_4/7的固体粉末(GA₄：GA₇＝62:38)，加入到20L甲基叔丁基醚中，加热到50～60℃直至完全溶解，冷却至0～5℃结晶。抽滤或离心，得到湿粉887.3g(折干＝621.1g)，经检测(GA4：GA₇＝45:55)，按40g/L加温溶解于15.5L(MTBE)，冷却至0～5℃结晶。抽滤，得到湿粉390.5g(折干＝273.3g)，经检测(GA4：GA₇＝27:73)，按40g/L加温溶解于6.8L(MTBE)，冷却至0～5℃结晶。抽滤，得到湿粉160.6g(折干＝112.4g)，经检测(GA4：GA₇＝12:88)，按30g/L加温溶解于3.7L(MTBE)，冷却至0～5℃结晶。抽滤，得到湿粉85.9g，经检测(GA₄：GA₇＝6:94)，烘箱真空干燥得到晶粉55.8g，GA₇含量为94.9％。

本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。

Claims (5)

1.一种赤霉素A₇(GA₇)分离提纯方法，它包括下列步骤：

(1)用甲基叔丁基醚(MTBE)溶解赤霉素A_4/7(GA_4/7)的混合物，所述GA4/7的重量与NTBE的体积的用量比例为30-50：70，所述GA4/7的重量单位为g,所述NTBE的体积单位为L，加温至50℃～60℃溶解；

(2)冷却至0℃～5℃进行结晶处理，结晶时间为6～12小时；

(3)对结晶后的溶液抽滤或离心进行固液分离，分离后的结晶为晶粉，分离后的溶液为母液；

(4)母液在60℃及真空的环境下进行浓缩，回收甲基叔丁基醚(MTBE)；

(5)按步骤(1)、(2)、(3)、进行3～5次重结晶和固液分离；

(6)晶粉在45℃下真空干燥4～5小时得到合格的成品GA₇。

2.根据权利要求1所述的赤霉素A₇(GA₇)分离提纯方法，其特征在于，在步骤(3)中，所述的抽滤设备为布氏漏斗加上抽滤瓶，离心设备为刮刀式离心机。

3.根据权利要求1所述的赤霉素A₇(GA₇)分离提纯方法，其特征在于，在步骤(4)中，所述浓缩的设备为旋转蒸发仪。

4.根据权利要求1所述的赤霉素A₇(GA₇)分离提纯方法，其特征在于，在步骤(4)中，回收的甲基叔丁基醚(MTBE)可重复使用。

5.根据权利要求1所述的赤霉素A₇(GA₇)分离提纯方法，其特征在于，在步骤(6)中，所述真空干燥的设备为真空干燥箱。