CN105776163B - 混酸资源循环再生的方法 - Google Patents

混酸资源循环再生的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105776163B
CN105776163B CN201610323646.2A CN201610323646A CN105776163B CN 105776163 B CN105776163 B CN 105776163B CN 201610323646 A CN201610323646 A CN 201610323646A CN 105776163 B CN105776163 B CN 105776163B
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
filtrate
fluoride
mixed acid
calcirm
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610323646.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105776163A (zh
Inventor
张艳秋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuxi Zhongtian Solid Waste Disposal Co., Ltd.
Original Assignee
WUXI ZHONGTIAN SOLID WASTE DISPOSAL Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by WUXI ZHONGTIAN SOLID WASTE DISPOSAL Co Ltd filed Critical WUXI ZHONGTIAN SOLID WASTE DISPOSAL Co Ltd
Priority to CN201610323646.2A priority Critical patent/CN105776163B/zh
Publication of CN105776163A publication Critical patent/CN105776163A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105776163B publication Critical patent/CN105776163B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26—Phosphates
    • C01B25/28—Ammonium phosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
    • C01B21/20—Nitrogen oxides; Oxyacids of nitrogen; Salts thereof
    • C01B21/38—Nitric acid
    • C01B21/42—Preparation from nitrates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/20—Halides
    • C01F11/22—Fluorides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Abstract

本发明涉及一种混酸资源循环再生的方法，包括以下步骤：（1）将碳酸氢铵加入混酸体系中，调节pH值至6‑7，搅拌至混酸体系内无气泡产生；（2）向混酸体系中加入石灰粉或石灰乳并搅拌反应1‑3h；（3）将步骤（2）的混酸体系过滤，得到氟化钙固体和滤液；（4）将步骤（3）所得滤液用浓磷酸调节pH值至0.5‑1；（5）将步骤（4）的滤液进行减压蒸馏，得到蒸馏母液和馏分，所述馏分为硝酸；（6）向步骤（5）所得蒸馏母液中加入氨水调节pH至4‑5，搅拌结晶，得到磷酸铵晶体。该方法可以将含磷酸、硝酸及氢氟酸的混酸进行再生为磷酸铵、硝酸及氟化钙等产品，实现磷酸、硝酸及氢氟酸资源循环再生。

Description

混酸资源循环再生的方法
技术领域
本发明涉及一种资源循环再生的方法，尤其是一种混酸资源循环再生的方法。
背景技术
伴随着全球电子整机产品向中国转移，半导体也加速了向中国转移的步伐。半导体市场给中国带来了各种需求和机遇，很多半导体企业在中国建立了生产基地。半导体生产向中国的转移不仅带来了经济利益，同时也带来了新的环境问题。在半导体生产过程中，一般会产生大量废水，废水中含有大量的磷酸、硝酸、氢氟酸等，不仅污染环境还会影响生命健康，因此亟待解决。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术中存在的不足，提供一种混酸资源循环再生的方法，该方法可以将含磷酸、硝酸及氢氟酸的混酸进行再生为磷酸铵、硝酸及氟化钙等产品，实现磷酸、硝酸及氢氟酸资源循环再生。
按照本发明提供的技术方案，所述混酸体系资源循环再生的方法，其特征是，包括以下步骤：
（1）将碳酸氢铵加入混酸体系中，调节pH值至6-7，搅拌至混酸体系内无气泡产生；所述混酸为磷酸、硝酸和氢氟酸；
（2）向混酸体系中加入石灰粉或石灰乳并搅拌反应1-3h；
（3）将步骤（2）的混酸体系过滤，得到氟化钙固体和滤液，所述滤液为磷酸铵和硝酸铵的水溶液；
（4）将步骤（3）所得滤液用浓磷酸调节pH值至0.5-1；
（5）将步骤（4）的滤液进行减压蒸馏，蒸馏工艺参数为温度80-110℃、压力-0.05--0.1MPa，蒸馏至无馏分挥发，得到蒸馏母液和馏分，所述馏分为硝酸；
（6）向步骤（5）所得蒸馏母液中加入氨水调节pH至4-5，搅拌结晶，得到磷酸铵晶体。
所述混酸体系中磷酸为10-50wt%，硝酸为5-10wt%，氢氟酸为5-20wt%，其余为水。
所述碳酸氢铵为固体或浓度为10-50wt%的水溶液。
所述石灰乳为氢氧化钙的水溶液，浓度为50wt%。
所述石灰粉或石灰乳的加入量为与混酸体系中氢氟酸完全反应生成氟化钙所需石灰量的1.1-1.4倍。
所述浓磷酸的浓度为50-70wt%。
所述氨水的浓度为15-35wt%。
本发明具有以下优点：整个工艺过程中无二次污染，无三废产生；工艺对设备要求较低，投资少；该工艺对磷酸、硝酸及氢氟酸都进行了有效的资源化。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1：
取2L混酸溶液，其中磷酸为10wt%，硝酸为5wt%，氢氟酸为5wt%，缓慢加入固体碳酸氢铵，充分搅拌，直至溶液pH值达到6，搅拌反应1h赶尽溶液中气泡；按照溶液中氟离子含量加入固体石灰粉，石灰粉加入量为溶液中氟离子形成氟化钙的理论量1.2倍，继续搅拌1h后过滤，得到氟化钙固体和滤液，其中氟化钙固体作为化工原料处理，滤液为磷酸铵和硝酸铵的水溶液；滤液采用浓磷酸调节pH=1，80℃减压浓缩蒸馏，蒸至无蒸汽挥发出来，馏分为硝酸；蒸馏母液采用氨水调节pH值至4，搅拌结晶得到磷酸铵晶体，磷酸铵中氟离子含量为0.01%，无硝酸根。
实施例2：
取2L混酸溶液，其中磷酸为50wt%，硝酸为5wt%，氢氟酸为5wt%，缓慢加入固体碳酸氢铵，充分搅拌，直至溶液pH值达到7，搅拌反应1h赶尽溶液中气泡；按照溶液中氟离子含量加入固体石灰粉，石灰粉加入量为溶液中氟离子形成氟化钙的理论量1.1倍，继续搅拌1h后过滤，得到氟化钙固体和滤液，其中氟化钙固体作为化工原料处理，滤液为磷酸铵和硝酸铵的水溶液；滤液采用浓磷酸调节pH=0.5，100℃减压浓缩蒸馏，蒸至无蒸汽挥发出来，馏分为硝酸；蒸馏母液采用氨水调节pH值至4，搅拌结晶得到磷酸铵晶体，磷酸铵中氟离子含量为0.05%，无硝酸根。
实施例3：
取2L混酸溶液，其中磷酸为10wt%，硝酸为10wt%，氢氟酸为20wt%，缓慢加入固体碳酸氢铵，充分搅拌，直至溶液pH值达到7，搅拌反应1h赶尽溶液中气泡；按照溶液中氟离子含量加入固体石灰粉，石灰粉加入量为溶液中氟离子形成氟化钙的理论量1.4倍，继续搅拌3h后过滤，得到氟化钙固体和滤液，其中氟化钙固体作为化工原料处理，滤液为磷酸铵和硝酸铵的水溶液；滤液采用浓磷酸调节pH=1，110℃减压浓缩蒸馏，蒸至无蒸汽挥发出来，馏分为硝酸；蒸馏母液采用氨水调节pH值至4，搅拌结晶得到磷酸铵晶体，磷酸铵中无氟离子，无硝酸根。
实施例4：
取2L混酸溶液，其中磷酸为50wt%，硝酸为10wt%，氢氟酸为20wt%，缓慢加入固体碳酸氢铵，充分搅拌，直至溶液pH值达到7，搅拌反应1h赶尽溶液中气泡；按照溶液中氟离子含量加入石灰乳，石灰乳加入量为溶液中氟离子形成氟化钙的所需石灰理论量1.1倍，继续搅拌3h后过滤，得到氟化钙固体和滤液，其中氟化钙固体作为化工原料处理，滤液为磷酸铵和硝酸铵的水溶液；滤液采用浓磷酸调节pH=0.5，100℃减压浓缩蒸馏，蒸至无蒸汽挥发出来，馏分为硝酸；蒸馏母液采用氨水调节pH值至4，搅拌结晶得到磷酸铵晶体，磷酸铵中氟离子含量为0.03%，无硝酸根。
实施例5：
取2L混酸溶液，其中磷酸为10wt%，硝酸为5wt%，氢氟酸为20wt%，缓慢加入固体碳酸氢铵，充分搅拌，直至溶液pH值达到7，搅拌反应1h赶尽溶液中气泡；按照溶液中氟离子含量加入石灰乳，石灰乳加入量为溶液中氟离子形成氟化钙的所需石灰理论量1.2倍，继续搅拌3h后过滤，得到氟化钙固体和滤液，其中氟化钙固体作为化工原料处理，滤液为磷酸铵和硝酸铵的水溶液；滤液采用浓磷酸调节pH=1，100℃减压浓缩蒸馏，蒸至无蒸汽挥发出来，馏分为硝酸；蒸馏母液采用氨水调节pH值至5，搅拌结晶得到磷酸铵晶体，磷酸铵中无氟离子，无硝酸根。
实施例6：
取2L混酸溶液，其中磷酸为50wt%，硝酸为10wt%，氢氟酸为5wt%，缓慢滴加碳酸氢铵溶液，充分搅拌，直至溶液pH值达到7；按照溶液中氟离子含量加入石灰乳，石灰乳加入量为溶液中氟离子形成氟化钙的所需石灰理论量1.2倍，继续搅拌1h后过滤，得到氟化钙固体和滤液，其中氟化钙固体作为化工原料处理，滤液为磷酸铵和硝酸铵的水溶液；滤液采用浓磷酸调节pH=1，100℃减压浓缩蒸馏，蒸至无蒸汽挥发出来，馏分为硝酸；蒸馏母液采用氨水调节pH值至4，搅拌结晶得到磷酸铵晶体，磷酸铵中无氟离子，无硝酸根。
实施例7：
取碳酸氢铵固体若干，缓慢滴入混酸，其中磷酸为10wt%，硝酸为10wt%，氢氟酸为5wt%，直至溶液pH值达到7；按照溶液中氟离子含量加入石灰乳，石灰乳加入量为溶液中氟离子形成氟化钙的所需石灰理论量1.2倍，继续搅拌1h后过滤，得到氟化钙固体和滤液，其中氟化钙固体作为化工原料处理，滤液为磷酸铵和硝酸铵的水溶液；滤液采用浓磷酸调节pH=0.5，100℃减压浓缩蒸馏，蒸至无蒸汽挥发出来，馏分为硝酸；蒸馏母液采用氨水调节pH值至4，搅拌结晶得到磷酸铵晶体，磷酸铵中无氟离子，无硝酸根。

Claims (1)

1.一种混酸体系资源循环再生的方法，其特征是，包括以下步骤：
（1）将碳酸氢铵加入混酸体系中，调节pH值至6-7，搅拌至混酸体系内无气泡产生；所述混酸为磷酸、硝酸和氢氟酸；
（2）向混酸体系中加入石灰粉或石灰乳并搅拌反应1-3h；
（3）将步骤（2）的混酸体系过滤，得到氟化钙固体和滤液，所述滤液为磷酸铵和硝酸铵的水溶液；
（4）将步骤（3）所得滤液用浓磷酸调节pH值至0.5-1；
（5）将步骤（4）的滤液进行减压蒸馏，蒸馏工艺参数为温度80-110℃、压力-0.05--0.1MPa，蒸馏至无馏分挥发，得到蒸馏母液和馏分，所述馏分为硝酸；
（6）向步骤（5）所得蒸馏母液中加入氨水调节pH至4-5，搅拌结晶，得到磷酸铵晶体；
所述混酸体系中磷酸为10-50wt%，硝酸为5-10wt%，氢氟酸为5-20wt%，其余为水；
所述碳酸氢铵为固体或浓度为10-50wt%的水溶液；
所述石灰乳为氢氧化钙的水溶液，浓度为50wt%；
所述石灰粉或石灰乳的加入量为与混酸体系中氢氟酸完全反应生成氟化钙所需石灰量的1.1-1.4倍；
所述浓磷酸的浓度为50-70wt%；
所述氨水的浓度为15-35wt%。
CN201610323646.2A 2016-05-17 2016-05-17 混酸资源循环再生的方法 Active CN105776163B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610323646.2A CN105776163B (zh) 2016-05-17 2016-05-17 混酸资源循环再生的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610323646.2A CN105776163B (zh) 2016-05-17 2016-05-17 混酸资源循环再生的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105776163A CN105776163A (zh) 2016-07-20
CN105776163B true CN105776163B (zh) 2017-12-12

Family

ID=56379669

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610323646.2A Active CN105776163B (zh) 2016-05-17 2016-05-17 混酸资源循环再生的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105776163B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110092523B (zh) * 2019-06-06 2022-01-07 盛隆资源再生（无锡）有限公司 一种含氟含氨氮含磷废水的处理方法
CN111620306B (zh) * 2020-05-29 2021-12-31 盛隆资源再生（无锡）有限公司 一种混酸分离回收处理方法
CN113735352B (zh) * 2020-05-29 2023-04-18 江苏万途思睿环境科技有限公司 含硝酸氢氟酸废液和含氢氟酸硝酸废液联合处理方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104261349A (zh) * 2014-09-02 2015-01-07 中国科学院过程工程研究所 一种从电子废酸中回收氢氟酸和硝酸的工艺方法
CN105294174A (zh) * 2014-07-09 2016-02-03 日本爱纳克株式会社 处理磷酸系混酸废液而制造肥料的方法和装置
CN105417828A (zh) * 2016-01-05 2016-03-23 中南大学 一种含低沸点酸及其酸根的重金属废水资源化回收方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007305894A (ja) * 2006-05-15 2007-11-22 Sumco Corp ウェーハの枚葉式エッチングにおけるエッチング液の補給方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105294174A (zh) * 2014-07-09 2016-02-03 日本爱纳克株式会社 处理磷酸系混酸废液而制造肥料的方法和装置
CN104261349A (zh) * 2014-09-02 2015-01-07 中国科学院过程工程研究所 一种从电子废酸中回收氢氟酸和硝酸的工艺方法
CN105417828A (zh) * 2016-01-05 2016-03-23 中南大学 一种含低沸点酸及其酸根的重金属废水资源化回收方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105776163A (zh) 2016-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101993105B (zh) 一种由磷石膏制备轻质碳酸钙联产硫酸铵的方法
CN102282106B (zh) 淡化废水的利用
CN105776163B (zh) 混酸资源循环再生的方法
CN102424374A (zh) 一种磷酸二氢钾的生产方法
CN104744175A (zh) 利用磷钾伴生矿生产氮磷钾复合肥的方法
CN103408460A (zh) 亚氨基二乙腈二次产品的回收方法及其母液处理方法
CN106082516A (zh) 一种分盐结晶工艺和装置
CN111086977B (zh) 一种利用萃余酸制备mcp、mdcp的方法
CN106629644B (zh) 一种用化肥级磷酸一铵生产工业一级及电池级磷酸一铵的方法
CN108455647B (zh) 一种磷酸副产磷石膏与氟硅酸生产氟化钙副产白炭黑与硫酸铵的方法
CN104163486A (zh) 一种漂粉精废水处理草甘膦废水的方法
CN104386664B (zh) 肥料级磷酸二氢铵生产磷酸二氢钾铵的方法
CN104387255B (zh) 一种甲酸钙的制备方法
CN110817827A (zh) 一种利用工业湿法净化磷酸制造食品级磷酸二氢钾的方法
CN102249474A (zh) 三乙膦酸铝原药生产过程中产生的硫胺废水的处理方法
CN216808418U (zh) 一种硫酸钠废水资源化处理系统
CN112047401B (zh) 一种利用硫酸钠增浓精制海水的方法
CN101250067B (zh) 一种钼酸铵酸沉结晶母液生产化肥的方法
CN101798074B (zh) 一种黄磷精制脱砷废液的利用方法
CN108117190A (zh) 一种磷肥厂低浓度氨氮废水处理的工艺
CN108129290A (zh) 一种去除乳酸中硫酸根的方法
CN102942166A (zh) 一种用湿法磷酸制牙膏/食品/药品级磷酸氢钙的方法
CN113929116A (zh) 一种sds脱硫副产物回收系统及其回收方法
CN102826580B (zh) 氯化钙的制备方法
CN110759452A (zh) 一种新型污水处理用除磷剂配方及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20171116

Address after: 214145 Jiangsu city of Wuxi province new Quhong Wu Shan Street Hung Road No. 66

Applicant after: Wuxi Zhongtian Solid Waste Disposal Co., Ltd.

Address before: 214028 B building 4, Longshan Road, New District, Jiangsu, Wuxi, 701-3

Applicant before: WUXI YISHUIYUAN RESOURCE RECYCLING TECHNOLOGY CO., LTD.

TA01 Transfer of patent application right
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant