CN105732674A - 一种新型一维功能配合物及制备方法 - Google Patents
一种新型一维功能配合物及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105732674A CN105732674A CN201610166477.6A CN201610166477A CN105732674A CN 105732674 A CN105732674 A CN 105732674A CN 201610166477 A CN201610166477 A CN 201610166477A CN 105732674 A CN105732674 A CN 105732674A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dimensional
- dimensional functional
- bppdca
- functional complexes
- coordination
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 title 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- YYLCOPNXWZMCKG-UHFFFAOYSA-N 2-n,6-n-dipyridin-3-ylpyridine-2,6-dicarboxamide Chemical compound C=1C=CC(C(=O)NC=2C=NC=CC=2)=NC=1C(=O)NC1=CC=CN=C1 YYLCOPNXWZMCKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 20
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 5
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 abstract description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 abstract 1
- YFDLHELOZYVNJE-UHFFFAOYSA-L mercury diiodide Chemical compound I[Hg]I YFDLHELOZYVNJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 abstract 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- -1 picolinamide compound Chemical class 0.000 description 3
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 238000002447 crystallographic data Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001597008 Nomeidae Species 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000005260 alpha ray Effects 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000002785 azepinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 229920001795 coordination polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005564 crystal structure determination Methods 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- 230000009189 diving Effects 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001455 metallic ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/10—Mercury compounds
- C07F3/14—Heterocyclic substances containing mercury
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种新型一维功能配合物，化学式为 {Hg(H2bppdca)I2}n，其中H2bppdca为N,N’?Bis(pyridin?3?yl)pyridine?2,6?dicarboxamide，该一维功能配合物的制备步骤如下：采用溶剂挥发合成法，将HgI2和H2bppdca溶解于甲醇溶液中，室温下静置，溶剂缓慢挥发，4~7天后得到绿色块状晶体，将该单晶分离出来，依次经洗涤、干燥处理，得到{Hg(H2bppdca)I2}n 一维配合物。该配合物具有稳定性好，合成简单，操作方便，产率高和重现性好等优点。获得的晶态材料在离子交换，催化及光学等方面的性能研究上具有巨大的潜在应用价值领域。
Description
技术领域
本发明具体涉及d10金属配合物发光材料领域的一种{Hg(H2bppdca)I2}n 一维配合物及其制备方法。
背景技术
近年来，金属有机配合物作为一种新型的功能材料正迅速发展并成为材料化学及其他相关学科的研究热点。尤其是具有新颖结构的配位化合物一直是无机化学工作者研究的热点课题，这类化合物不仅具有新颖的拓扑结构，而且在某些领域还表现一些特性及潜在应用。人们从配体设计到构造晶体结构取得了一定的成就，尤其是使用咪唑，三氮唑，吡啶，多吡啶酰胺化合物配体及其各种衍生物与金属离子反应设计合成的配合物种类繁多，构型多样。这类配体含有分子内共轭π健，具有良好的分子内电子传递和能量传递性能，与过渡金属反应生成的配合物往往具有光、电、磁、及催化等方面的优良性能。
通过氮杂环类化合物的芳香体系形成的π-π堆积作用及分子间氢键等非共价键的弱相互作用，可以由简单的单核小分子配合物组装出许多具有新颖结构和特殊功能的多维超分子配合物。含有丰富配位点的多齿配体具有多变的配位模式, 这样的配体与金属盐反应常常能够得到具有新颖拓扑结构的多维网状配位聚合物。氮原子上有一孤电子对，可以作为很好的电子供体，同时氧原子上有两孤电子对，也可以作为潜在的配位位点，而且氮杂环类有机配体种类繁多，得到的配合物结构新颖、性能优良，所以一直以来收到人们的极大关注。
“V”型多吡啶酰胺化合物无论从生物活性还是配位能力和配位构型方面都是一类非常诱人的有机配体。这类配体大多具有刚性骨架，而且分子中的吡啶基具有典型的芳香性，当它们和金属离子配位构筑成配位化合物时，单元之间能通过π…π堆积和分子间氢键等非共价键弱作用连接形成构型新颖独特的超分子，这类超分子框架中往往存在许多大小不一的孔洞和通道，因此，他们在离子交换，催化及光学等方面的性能研究上具有巨大的潜在应用价值。
发明内容
本发明的目的是提供一种{Hg(H2bppdca)I2}n 一维配合物及其制备方法，该配合物热稳定性好，且制备工艺简便易操作，产率高，重复性好。
为实现上述目的本发明采用以下技术方案：
一种新型一维功能配合物材料，所述配合物的化学式为 {Hg(H2bppdca)I2}n，其中H2bppdca为N,N’-Bis(pyridin-3-yl)pyridine-2,6-dicarboxamide，结构简式为，所述一维功能配合物为无色块状晶体，属Monoclinic晶系，空间群为P2(1)/n，晶胞参数为a = 9.5855(19) Å，b = 9.3343(19)Å， c = 25.457(5) Å，α= 90°，β = 94.70(3)°，γ = 90°, V = 2270.1(8) Å3。
所述一维功能配合物具有一维链状结构，其中金属Hg(II)中心采取四配位的配位模式，四个配位点分别被两个I-离子，和来自两个配体中的端基吡啶N原子所占据。
所述的一维功能配合物的制备方法，步骤如下：采用溶剂挥发合成法，将HgI2和H2bppdca按物质的量之比为2:1～4:1溶解于甲醇溶液中，室温下静置，溶剂缓慢挥发，4~7天后得到绿色块状晶体，将该单晶分离出来，依次经洗涤、干燥处理，得到{Hg(H2bppdca)I2}n 一维功能配合物。
以HgI2为基准，每0.1 mmol HgI2需要甲醇溶液的体积为6~10mL。
本发明的有益效果：{Hg(H2bppdca)I2}n一维配合物具有稳定性好，产率达68%左右，重复性好等优点，且制备工艺简便易操作，获得的晶态材料在离子交换，催化及光学等方面的性能研究上具有巨大的潜在应用价值。
附图说明
图1是 {Hg(H2bppdca)I2}n一维配合物的单元结构图。
具体实施方式
实施例1
本实施例的{Hg(H2bppdca)I2}n一维配合物的制备方法如下：
将H2bppdca (0.05 mmol, 0.0160 g)和HgI2 (0.2 mmol, 0.0908 g)混合于玛瑙研钵中，研磨均匀，加入12ml甲醇加热使之溶解，过滤得到无色透明溶液，室温下静置，溶剂缓慢挥发，7天后得到无色块状晶体，将该单晶分离出来，依次经用重整水洗涤、在100℃左右干燥处理，得到目标产物，产率：64％，晶体在空气中稳定。
实施例2
本实施例的{Hg(H2bppdca)I2}n一维配合物的制备方法如下：
将H2bppdca (0.05 mmol, 0.0160 g)和HgI2 (0.15mmol, 0.0681 g)混合于玛瑙研钵中，研磨均匀，加入11ml甲醇加热使之溶解，过滤得到无色透明溶液，室温下静置，溶剂缓慢挥发，6天后得到无色块状晶体，将该单晶分离出来，依次经用重整水洗涤、在100℃左右干燥处理，得到目标产物，产率：66％，晶体在空气中稳定。
实施例3
本实施例的{Hg(H2bppdca)I2}n一维配合物的制备方法如下：
将H2bppdca (0.05 mmol, 0.0160 g)和HgI2 (0.1 mmol, 0.0454 g)混合于玛瑙研钵中，研磨均匀，加入10ml甲醇加热使之溶解，过滤得到无色透明溶液，室温下静置，溶剂缓慢挥发，4天后得到无色块状晶体，将该单晶分离出来，依次经用重整水洗涤、在100℃左右干燥处理，得到目标产物，产率：68％，晶体在空气中稳定。
实施例4
本实施例的{Hg(H2bppdca)I2}n一维配合物的制备方法如下：
将H2bppdca (0.05 mmol, 0.0160 g)和HgI2 (0.12 mmol, 0.0545g)混合于玛瑙研钵中，研磨均匀，加入10.5ml甲醇加热使之溶解，过滤得到无色透明溶液，室温下静置，溶剂缓慢挥发，5天后得到无色块状晶体，将该单晶分离出来，依次经用重整水洗涤、在100℃左右干燥处理，得到目标产物，产率：69％，晶体在空气中稳定。分别取实施例1～4中所得{Hg(H2bppdca)I2}n一维配合物进一步表征，其过程如下：
（1）配合物的晶体结构测定
选择尺寸合适的配合物单晶样品，在日本理学Saturn-724 RAXIS-IV面探仪上，采用经石墨单色器单色化的Mo-Kα射线(λ = 0.71073 Å) 进行X射线衍射。各衍射数据在293(2)K下收集。晶体结构采用直接法解出，并且用傅立叶技术扩展，按各向异性进行修正。最后采用全矩阵最小二乘法，依据可观察的衍射数据和可变参数进行校正。所有数据经Lp因子校正。
用直接法得到的全部非氢原子坐标，氢原子坐标由差值Fourier合成法得到，结构参数由全矩阵最小二乘法优化，氢原子采用各项同性热参数外，其它原子均采用各向异性热参数法。所有的计算均使用SHELX-2014程序。详细的晶体测定数据见表1，重要的键长和键角数据见表2。晶体结构见图1。
表1 配合物的主要晶体学数据
表2配合物的主要键长(Å)和键角(º)
由上述表述结果可以看到，本发明所述{Hg(H2bppdca)I2}n 一维配合物为绿色块状晶体，Monoclinic晶系，空间群为P2(1)/n，晶胞参数为a = 9.5855(19) Å，b = 9.3343(19) Å，c = 25.457(5) Å，α= 90°，β = 94.70(3)°，γ = 90°, V = 2270.1(8) Å3。该配合物具有一维链状结构，其中金属Hg(II)中心采取四配位的配位模式，四个配位点分别被两个I-离子，和来自两个配体中的端基吡啶N原子所占据，配体H2bppdca通过两个端基吡啶上的N原子以二配位的桥联模式将结构单元连接成一维链。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (4)
1.一种新型一维功能配合物，其特征在于：所述配合物的化学式为 {Hg(H2bppdca)I2}n，其中H2bppdca为N,N’-Bis(pyridin-3-yl)pyridine-2,6-dicarboxamide，结构简式为，所述一维功能配合物为无色块状晶体，属Monoclinic晶系，空间群为P2(1)/n，晶胞参数为a = 9.5855(19) Å，b = 9.3343(19)Å， c = 25.457(5) Å，α= 90°，β = 94.70(3)°，γ = 90°, V = 2270.1(8) Å3。
2.根据权利要求1所述的一维功能配合物，其特征在于：所述一维功能配合物具有一维链状结构，其中金属Hg(II)中心采取四配位的配位模式，四个配位点分别被两个I-离子，和来自两个配体中的端基吡啶N原子所占据。
3.根据权利要求1或2所述的一维功能配合物的制备方法，其特征在于步骤如下：采用溶剂挥发合成法，将HgI2和H2bppdca按物质的量之比为2:1～4:1溶解于甲醇溶液中，室温下静置，溶剂缓慢挥发，4~7天后得到绿色块状晶体，将该单晶分离出来，依次经洗涤、干燥处理，得到{Hg(H2bppdca)I2}n 一维功能配合物。
4.根据权利要求3所述的一维功能配合物的制备方法，其特征在于：以HgI2为基准，每0.1 mmol HgI2需要甲醇溶液的体积为6~10mL。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610166477.6A CN105732674A (zh) | 2016-03-23 | 2016-03-23 | 一种新型一维功能配合物及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610166477.6A CN105732674A (zh) | 2016-03-23 | 2016-03-23 | 一种新型一维功能配合物及制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105732674A true CN105732674A (zh) | 2016-07-06 |
Family
ID=56251783
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610166477.6A Pending CN105732674A (zh) | 2016-03-23 | 2016-03-23 | 一种新型一维功能配合物及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105732674A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110372876A (zh) * | 2019-07-29 | 2019-10-25 | 南京工业大学 | 一种溶剂蒸发诱导制备金属有机骨架材料的方法 |
-
2016
- 2016-03-23 CN CN201610166477.6A patent/CN105732674A/zh active Pending
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| FANGFANG PAN等: "Solvent-Mediated Central Metals Transformation from a Tetranuclear NiII Cage to a Decanuclear CuII "Pocket"", 《CRYSTAL GROWTH & DESIGN》 * |
| 王海玉: ""酰胺双吡啶配合物的组装，结构及其性能的研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110372876A (zh) * | 2019-07-29 | 2019-10-25 | 南京工业大学 | 一种溶剂蒸发诱导制备金属有机骨架材料的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Xi et al. | Bottom-up assembly from a helicate to homochiral micro-and mesoporous metal–organic frameworks | |
| Hao et al. | Syntheses, structures and fluorescence of two coordination complexes of Zn (II) and 1, 3-bis (2-methylimidazolyl) propane: solvent effect | |
| CN113717397B (zh) | 一种金属团簇基晶态多孔材料的制备方法 | |
| CN101880292B (zh) | 一类具有多层次多孔穴网状结构的瓜环基金属-有机框架聚合物及其合成方法 | |
| CN103980301A (zh) | 2,3′,5,5′-二苯四甲酸镉配合物及其制备方法 | |
| CN105254681A (zh) | 3,3’,4,5’-联苯四羧酸和4,4’-联吡啶混配钴配合物及其制备方法及其应用 | |
| CN105837580A (zh) | 一种一维链状低温相变化合物、制备方法及其应用 | |
| Wang et al. | pH manipulates the assembly of a series of dysprosium clusters with subtle differences | |
| CN106349282A (zh) | 一种3,3',4,5'‑联苯四羧酸和4,4'‑联吡啶混配镉铅配合物及制备方法和应用 | |
| CN103910751A (zh) | 对二(1,2,4-三氮唑甲基)苯-铜(ⅱ)配合物及制备方法 | |
| CN105837581A (zh) | 一种含六氟磷酸根的低温相变化合物、制备方法及其应用 | |
| CN103113415A (zh) | 具有荧光性能的热稳定性Ni配合物及其制备方法 | |
| CN105732674A (zh) | 一种新型一维功能配合物及制备方法 | |
| CN103819494B (zh) | 1-h-苯并三氮唑乙酸-银(i)配合物及制备方法 | |
| CN110862404A (zh) | 一种基于环己烷六羧酸和联吡啶的金属有机骨架晶体材料及其制备方法 | |
| CN105461747A (zh) | 一种新型微孔-有机骨架金属铅配合物及其制备方法和应用 | |
| CN106832326B (zh) | 一种高热稳定性铈配位聚合物及其制备方法和应用 | |
| Dong et al. | Syntheses, Crystal Structures, and Magnetic Properties of Two Cobalt (II) Coordination Complexes with 4'-Substituted 3, 2': 6', 3''-Terpyridine Ligands | |
| CN103665008B (zh) | 1,5-二(1-h-苯并咪唑基)戊烷-银(i)配合物及制备方法 | |
| CN103665007B (zh) | 1,1-二(1-h-苯并咪唑基)甲烷-银(i)配合物及制备方法 | |
| CN111116929B (zh) | 一种具有宽温区可逆热致变色性质的镍配位聚合物材料及其制备方法和应用 | |
| Cai et al. | Structural phase transition and dielectric responses in two novel cyano-bridged coordination polymers synthesized by sealing the incomplete cyano-bridged cage | |
| CN107141259A (zh) | 一种咪唑与同多钨酸共结晶超分子化合物及其制备方法 | |
| CN104086575B (zh) | 双(吡啶)-(4-羟基苯甲酸)-氯-锌(ii)配合物及其制备方法 | |
| Kundu et al. | Synthesis, molecular and crystalline architectures, and properties of a mononuclear complex [Co II (benzidine) 2 (NCS) 2 (OH 2) 2] |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20160706 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |