CN105732585A - 取代芳氧吡啶类化合物及其用途 - Google Patents

取代芳氧吡啶类化合物及其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN105732585A
CN105732585A CN201410771704.9A CN201410771704A CN105732585A CN 105732585 A CN105732585 A CN 105732585A CN 201410771704 A CN201410771704 A CN 201410771704A CN 105732585 A CN105732585 A CN 105732585A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
halo
carbonyl
alkoxyl
amino
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410771704.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105732585B (zh
Inventor
关爱莹
杨帆
王军锋
陈伟
范晓溪
王秀丽
陈宣明
李轲轲
李志念
刘长令
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co Ltd
Original Assignee
Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co Ltd filed Critical Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co Ltd
Priority to CN201410771704.9A priority Critical patent/CN105732585B/zh
Publication of CN105732585A publication Critical patent/CN105732585A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105732585B publication Critical patent/CN105732585B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明公开了取代芳氧吡啶类化合物,化合物结构如下通式所示:

Description

取代芳氧吡啶类化合物及其用途
技术领域
本发明属于农用杀菌、杀虫剂领域。具体地涉及一种取代芳氧吡啶类化合物及其用途。
背景技术
专利EP0370704和JP2009161472公开了如下化合物通式及具体化合物(两专利中的编号分别为化合物47和化合物A),具有杀菌和杀虫活性。现已开发为商品化杀菌剂,英文通用名diflumetorim,中文通用名氟嘧菌胺。PesticideScience.1999,55:896-902也公开了如下具体化合物(文献中编号为化合物5),生测结果表明对小麦锈病和大麦白粉病具有一定活性。
专利JP11012253、JP11049759、EP0665225公开了如下化合物(JP11012253中编号为化合物7)的制备方法,该化合物英文通用名Flufenerim,中文通用名嘧虫胺。
专利WO9507278公开了如下通式所示的化合物具有一定的杀菌、杀螨和/或杀虫活性,其中TABLE1第209行提及了化合物KC1、KC2、KC3,但没有任何生物活性报道;
专利WO9404527公开了如下化合物KC4(专利中编号为46)、KC5(专利中编号为49),在50ppm剂量下,具有很好的杀虫活性;分别在400ppm和100ppm剂量下,具有较好的杀菌活性。
通过Scifinder进行联机检索,检索到化合物KC6(casNo.203734-18-3)和KC7(casNo.203734-22-9),但是无具体文献报道,也无生物活性报道。
WO9728133公开了如下通式及具体化合物KC8(专利中编号为26),具有杀菌、杀虫、杀螨活性:
专利US5227387公开了如下通式及具体化合物KC9(专利中编号为81),具有杀线虫活性。
US5326766公开了如下通式及具体化合物KC10(专利中编号为29),具有杀菌、杀虫活性:
专利US5925644公开了如下通式及具体化合物KC11(专利中编号为447),具有杀虫、杀螨、杀线虫活性。
专利EP264217、DE3786390、US4895849、US4985426、JP63225364公开了如下通式所示的嘧啶苄胺类化合物通式及具体化合物KC12和KC13(EP264217中编号分别为化合物74和化合物77),作为农用杀菌、杀虫、杀螨剂等的应用。
专利EP534341公开了如下通式及具体化合物KC14(专利中编号为化合物98)、KC15(专利中编号为化合物271)、KC16(专利中编号为化合物117),具有一定的杀菌、杀虫活性。
EP0665225、JP10036355、US5498612报道了如下嘧啶胺类化合物通式及具体化合物KC17、KC18和KC19(EP0665225中编号分别为化合物83、化合物87和化合物101)的制备方法,具有杀虫、杀菌、杀螨活性。
WO2014063642A1报道了如下嘧啶胺类化合物通式及具体化合物KC21和KC22(专利中编号为化合物2539和化合物83),400ppm下KC21对小麦白粉病的防效为80%,600ppm下KC22对朱砂叶螨的防效为80%。
通过Scifinder进行联机检索,检索到如下化合物,但是无具体文献报道,也无生物活性报道。
现有技术中,结构如本发明通式(1)所示的化合物未见报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种取代芳氧吡啶类化合物及其用途。
为实现上述目的,本发明的技术方案如下:
一种取代芳氧吡啶类化合物,化合物结构如下通式所示:
当取代嘧啶基连接在吡啶环的4位时,化合物如通式I所示;
或,当取代嘧啶基连接在吡啶环的3位时,化合物如通式II所示;。
通式I和式II中:
R1选自氢、卤素、C1-C12烷基、C3-C12环烷基、卤代C1-C12烷基、C2-C12烯基、卤代C2-C12烯基、C2-C12炔基、卤代C2-C12炔基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基或卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基;
R2选自氢、卤素、氰基、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基或卤代C1-C12烷氧基;
R3选自氢、卤素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基或C1-C12烷基磺酰基;
R4、R5可相同或不同的选自氢、C1-C12烷基、C3-C12环烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、卤代C2-C12烯基、卤代C2-C12炔基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、未取代的或被1-5个如下基团进一步取代的芳基C1-C6烷基或杂芳基C1-C6烷基:卤素、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤代C1-C6烷氧基;或者R4、R5与相连的碳组成C3-C8的环;
R6、R7、R8选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C3-C12环烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C2-C12烯基、卤代C2-C12烯基、C2-C12炔基、卤代C2-C12炔基、C3-C12烯氧基、卤代C3-C12烯氧基、C3-C12炔氧基、卤代C3-C12炔氧基、C1-C12烷基亚磺酰基、卤代C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷基羰基氨基、C1-C12烷基磺酰基氧基、C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基氨基、C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基或C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷氧基;
R9选自氢、卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C3-C12环烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C2-C12烯氧基、卤代C2-C12烯氧基、C2-C12炔氧基、卤代C2-C12炔氧基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷硫基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷硫基C1-C12烷基、C1-C12烷基亚磺酰基、卤代C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基氨基磺酰基、C1-C12烷基氨基、卤代C1-C12烷基氨基、二(C1-C12烷基)氨基、C1-C12烷氧基羰基、CONH2、C1-C12烷基氨基羰基、二(C1-C12烷基)氨基羰基、氰基C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷基氨基羰基C1-C12烷基或二(C1-C12烷基)氨基羰基C1-C12烷基;
A选自NR14、O或S;
B选自选自-CH2-或-CH2CH2-;
W选自N或CR10
X选自N或CR11
Y选自N或CR12
Z选自N或CR13;但W、X、Y、Z不同时选自N;
R10、R11、R12、R13可相同或不同的选自氢、卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基羰基、CONH2、C1-C12烷基氨基羰基或二(C1-C12烷基)氨基羰基;
R14选自氢、羟基、甲酰基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C3-C12环烷基、C1-C12烷硫基、C2-C12烯基硫基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、卤代C2-C12烯基、卤代C2-C12炔基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷硫基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷硫基C1-C12烷基、C1-C12烷基亚磺酰基、卤代C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基氨基磺酰基、二(C1-C12烷基)氨基磺酰基、C1-C12烷基磺酰基氨基羰基、C1-C12烷基羰基氨基磺酰基、C3-C12环烷基氧基羰基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基羰基、卤代C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷基氨基羰基、二(C1-C12烷基)氨基羰基、C2-C12烯氧基羰基、C2-C12炔氧基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷基氨基硫基、二(C1-C12烷基)氨基硫基、未取代的或被1-5个如下基团进一步取代的(杂)芳基羰基C1-C6烷基、(杂)芳基羰基、(杂)芳氧基羰基、(杂)芳基C1-C6烷基氧基羰基或(杂)芳基C1-C6烷基:卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤代C1-C6烷氧基;
或通式I或II化合物的盐。
本发明较为优选的化合物为:R1选自氢、卤素、C1-C8烷基、C3-C8环烷基、卤代C1-C8烷基、C2-C8烯基、卤代C2-C8烯基、C2-C8炔基、卤代C2-C8炔基、C1-C8烷氧基C1-C8烷基或卤代C1-C8烷氧基C1-C8烷基;
R2选自氢、卤素、氰基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或卤代C1-C8烷氧基;
R3选自氢、卤素、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基或C1-C8烷基磺酰基;
R4、R5可相同或不同的选自氢、C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、卤代C2-C8烯基、卤代C2-C8炔基、C1-C8烷氧基C1-C8烷基、未取代的或被1-3个如下基团进一步取代的芳基C1-C4烷基或杂芳基C1-C4烷基:卤素、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤代C1-C4烷氧基;或者R4、R5与相连的碳组成C3-C8的环;
R6、R7、R8选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C3-C6环烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C2-C8烯基、卤代C2-C8烯基、C2-C8炔基、卤代C2-C8炔基、C3-C8烯氧基、卤代C3-C8烯氧基、C3-C8炔氧基、卤代C3-C8炔氧基、C1-C8烷基亚磺酰基、卤代C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基、C1-C8烷基羰基、卤代C1-C8烷基羰基、C1-C8烷基羰基氧基、C1-C8烷基羰基氨基、C1-C8烷基磺酰基氧基、C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷氧基羰基氨基、C1-C8烷氧基C1-C8烷氧基或C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷氧基;
R9选自氢、卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C3-C8环烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C2-C8烯氧基、卤代C2-C8烯氧基、C2-C8炔氧基、卤代C2-C8炔氧基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷氧基C1-C8烷基、C1-C8烷硫基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷硫基C1-C8烷基、C1-C8烷基亚磺酰基、卤代C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基、C1-C8烷基氨基磺酰基、C1-C8烷基氨基、卤代C1-C8烷基氨基、二(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷氧基羰基、CONH2、C1-C8烷基氨基羰基、二(C1-C8烷基)氨基羰基、氰基C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷基氨基羰基C1-C8烷基或二(C1-C8烷基)氨基羰基C1-C8烷基;
A选自NR14、O或S;
B选自选自-CH2-或-CH2CH2-;
W选自N或CR10
X选自N或CR11
Y选自N或CR12
Z选自N或CR13;但W、X、Y、Z不同时选自N;
R10、R11、R12、R13可相同或不同的选自氢、卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基羰基、CONH2、C1-C8烷基氨基羰基或二(C1-C8烷基)氨基羰基;
R14选自氢、羟基、甲酰基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C3-C8环烷基、C1-C8烷硫基、C2-C8烯基硫基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、卤代C2-C8烯基、卤代C2-C8炔基、C1-C8烷氧基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷氧基C1-C8烷基、C1-C8烷硫基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷硫基C1-C8烷基、C1-C8烷基亚磺酰基、卤代C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基、C1-C8烷基氨基磺酰基、二(C1-C8烷基)氨基磺酰基、C1-C8烷基磺酰基氨基羰基、C1-C8烷基羰基氨基磺酰基、C3-C8环烷基氧基羰基、C1-C8烷基羰基、卤代C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧基羰基、卤代C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷基氨基羰基、二(C1-C8烷基)氨基羰基、C2-C8烯氧基羰基、C2-C8炔氧基羰基、C1-C8烷氧基C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷基氨基硫基、二(C1-C8烷基)氨基硫基、未取代的或被1-3个如下基团进一步取代的(杂)芳基羰基C1-C6烷基、(杂)芳基羰基、(杂)芳氧基羰基、(杂)芳基C1-C6烷基氧基羰基或(杂)芳基C1-C6烷基:卤素、硝基、氰基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤代C1-C4烷氧基;
或通式I或II化合物的盐。
进一步优选的化合物为:通式I或II中
R1选自氢、卤素、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、卤代C1-C4烷基、C2-C4烯基、卤代C2-C4烯基、C2-C4炔基、卤代C2-C4炔基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基或卤代C1-C4烷氧基C1-C4烷基;
R2选自卤素;
R3选自氢或甲基;
R4、R5选自氢、甲基或乙基;
R6、R7、R8可相同或不同的选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基羰基或C1-C4烷氧基C1-C4烷氧基;
R9选自氢、卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C3-C4环烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C2-C4烯氧基、卤代C2-C4烯氧基、C2-C4炔氧基、卤代C2-C4炔氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷硫基C1-C4烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、卤代C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、卤代C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基磺酰基、C1-C4烷基氨基、卤代C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷氧基羰基、CONH2、C1-C4烷基氨基羰基、二(C1-C4烷基)氨基羰基、氰基C1-C12烷氧基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷基氨基羰基C1-C4烷基或二(C1-C4烷基)氨基羰基C1-C4烷基;
A选自NH、O或S;
B选自选自-CH2-或-CH2CH2-;
W选自N或CR10
X选自N或CR11
Y选自N或CR12
Z选自N或CR13;但W、X、Y、Z不同时选自N;
R10、R11、R12、R13可相同或不同的选自氢、卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、CONH2、C1-C4烷基氨基羰基或二(C1-C4烷基)氨基羰基;
或通式I或II化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。
更进一步优选的化合物为:通式I或II中
结构如I-A、I-B、I-C、I-D、I-E、I-F、I-G、I-H、I-I、I-J、II-A、II-B、II-C、II-D、II-E、II-F、II-G、II-H、II-I或II-J所示的化合物:
上述各式中,
R1选自氢、卤素、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、卤代C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基或卤代C1-C4烷氧基C1-C4烷基;
R2选自卤素;
R3选自氢或甲基;
R4、R5选自氢、甲基或乙基;
R6、R7、R8可相同或不同的选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基或C1-C4烷基羰基;
R9选自氢、卤素、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤代C1-C4烷氧基;
A选自NH、O或S;
R10、R11、R12、R13可相同或不同的选自氢、卤素、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤代C1-C4烷氧基;
或者,通式I-A、I-B、I-C、I-D、I-E、I-F、I-G、I-H、I-I、I-J、II-A、II-B、II-C、II-D、II-E、II-F、II-G、II-H、II-I或II-J化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。
再进一步优选的化合物为:通式I-A中
R1选自氯、甲基、乙基、CHF2或三氟甲基;
R2选自卤素;
R3选自氢或甲基;
R4、R5选自氢;
R6选自氢或卤素;
R7、R8选自氢;
R9选自氢、卤素、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤代C1-C4烷氧基;
A选自NH;
R10、R11、R12、R13可相同或不同的选自氢、卤素、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤代C1-C4烷氧基;
通式II-A中
R1选自氯、甲基、乙基、CHF2或三氟甲基;
R2选自卤素;
R3选自氢或甲基;
R4、R5选自氢;
R6、R7、R8选自氢;
R9选自氢、卤素、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤代C1-C4烷氧基;
A选自NH;
R10、R11、R12、R13可相同或不同的选自氢、卤素、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤代C1-C4烷氧基;
或者,通式I-A或II-A化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。
更进一步的优选化合物为,通式I-A或II-A中
R1选自氯、甲基、乙基、CHF2或三氟甲基;
R2选自氯;
R3选自氢或甲基;
R4、R5选自氢;
R6选自氢;
R7、R8选自氢;
R9选自氢、氯、甲基、三氟甲基、甲氧基或三氟甲氧基;
A选自NH;
R10、R11、R12、R13可相同或不同的选自氢、氯、甲基、三氟甲基、甲氧基或三氟甲氧基;
或者,通式I-A或II-A化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。
上面给出的通式I化合物的定义中,汇集所用术语一般代表如下取代基:
卤素:指氟、氯、溴或碘。烷基:直链或支链烷基,例如甲基、乙基、丙基、异丙基或叔丁基。环烷基:取代或未取代的环状烷基,例如环丙基、环戊基或环己基。取代基如甲基、卤素等。卤代烷基:直链或支链烷基,在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代,例如,氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基等。烷氧基:直链或支链烷基,经氧原子键连接到结构上。卤代烷氧基:直链或支链烷氧基,在这些烷氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。例如,氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、三氟乙氧基等。烷硫基:直链或支链烷基,经硫原子键连接到结构上。烯基:直链或支链烯类,例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基和不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。烯基还包括多烯类,如1,2-丙二烯基和2,4-己二烯基。卤代烯基:直链或支链烯类,在这些烯基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。炔基:直链或支链炔类,例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基和不同的丁炔基、戊炔基和己炔基异构体。炔基还包括由多个三键组成的基团,如2,5-己二炔基。卤代炔基:直链或支链炔类,在这些炔基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。烯氧基:直链或支链烯类,经氧原子键连接到结构上。烯基硫基:直链或支链烯类,经硫原子键连接到结构上。如CH2=CHCH2S-。卤代烯氧基:直链或支链烯氧基,在这些烯氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。炔氧基:直链或支链炔类,经氧原子键连接到结构上。卤代炔氧基:直链或支链炔氧基,在这些炔氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。烯氧基羰基:如CH2=CHCH2OCO-等。炔氧基羰基:如CH≡CCH2OCO-等。烷基氨基:直链或支链烷基,经氮原子键连接到结构上。氰基烷基氨基:烷基氨基的烷基上的氢原子可部分或全部被氰基所取代,例如,CNCH2NH-,CNCH2CH2NH-等。烷基亚磺酰基:直链或支链烷基经亚磺酰基(-SO-)连接到结构上,如甲基亚磺酰基。卤代烷基亚磺酰基:直链或支链烷基亚磺酰基,其烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。烷基磺酰基:直链或支链烷基经磺酰基(-SO2-)连接到结构上,如甲基磺酰基。卤代烷基磺酰基:直链或支链烷基磺酰基,其烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。烷基羰基:烷基经羰基连接到结构上,如CH3CO-,CH3CH2CO-。卤代烷基羰基:烷基羰基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代,如CF3CO-。烷基羰基氨基:如CH3CONH-,CH3CH2NHCONH-。烷基磺酰基氧基:烷基-S(O)2-O-。烷氧基羰基:烷基-O-CO-,如CH3OCO-,C2H5OCO-。卤代烷氧基羰基:烷氧基羰基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代,如ClCH2CH2OCO-、CF3CH2OCO-等。烷氧基羰基烷基:烷氧基羰基-烷基-,例如CH3OCOCH2-。烷氧基羰基氨基:烷基-O-CO-NH-。烷氧基烷基:烷基-O-烷基-,例如CH3OCH2-。卤代烷氧基烷基:烷氧基烷基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。如ClCH2CH2OCH2-。烷硫基烷基:烷基-S-烷基-,例如CH3SCH2-。卤代烷硫基烷基:烷硫基烷基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代,如ClCH2CH2SCH2-、CF3CH2SCH2-等。烷基氨基磺酰基:烷基-NH-SO2-。二烷基氨基磺酰基:(烷基)2-N-SO2-。烷基磺酰基氨基羰基:烷基-SO2-NH-CO-。烷基羰基氨基磺酰基:烷基-CO-NH-SO2-。环烷基氧基羰基:如环丙氧基羰基、环己氧基羰基等。烷基羰基烷基:烷基-CO-烷基-。烷基氨基羰基:烷基-NH-CO-,例如CH3NHCO-,(CH3)2NCO-。二烷基氨基羰基:(烷基)2-NH-CO-,例如(CH3)2-N-CO-、(C2H5)2-N-CO-。烷氧基烷氧基羰基:如CH3OCH2CH2OCO-等。烷基氨基硫基:如CH3NHS-、C2H5NHS-。二烷基氨基硫基:如(CH3)2NS-、(C2H5)2NS-。烷基亚磺酰基烷基:如CH3SOCH2-。烷基磺酰基烷基:如CH3SO2CH2-。羟基烷基:如HOCH2-。烷基羰基氧基烷基:如CH3COOCH2-。(杂)芳基羰基烷基、(杂)芳基羰基、(杂)芳氧基羰基、(杂)芳基烷基氧基羰基、(杂)芳基烷基中的芳基部分包括苯基或萘基等。杂芳基是含1个或多个N、O、S杂原子的五元环或六元环。例如呋喃基、吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基等。(杂)芳基羰基烷基:如PhCOCH2-。(杂)芳基羰基:如苯甲酰基、4-氯苯甲酰基、吡啶甲酰基、嘧啶甲酰基、吡嗪甲酰基等。(杂)芳氧基羰基:如苯氧基羰基、4-氯苯氧基羰基、4-硝基苯氧基羰基、萘氧基羰基、吡啶氧基羰基、嘧啶氧基羰基等。(杂)芳基烷基氧基羰基:如苄基氧基羰基、4-氯苄基氧基羰基、4-三氟甲基苄基氧基羰基、吡啶甲基氧基羰基等。(杂)芳基烷基:如苯甲基、苯乙基、对氯苯甲基、等。
表1至表4分别列举了通式I或II中R1、R2、R3、R4、R5的部分具体取代基,但它们并非仅限于这些取代基,通式I或II中其他取代基如前所述。
表1R1取代基
表2R2取代基
R2 R2 R2 R2
H NO2 t-C4H9 OC4H9-i
F CH3 OCH3 OC4H9-t
Cl C2H5 OC2H5 OCH2F
Br n-C3H7 OC3H7-n OCHF2
I i-C3H7 OC3H7-i OCF3
CN n-C4H9 OC4H9-n OCH2CF3
表3R3取代基
表4R4(R5)取代基
本发明的部分化合物可以用表6-表37(其中R9、R10、R11、R12和R13的取代基详见表5)、表39-表50(其中R9、R11、R12和R13的取代基详见表38)、表52-表57(其中R9、R10、R12和R13的取代基详见表51)、表59-表64(其中R9、R10、R11和R13的取代基详见表58)、表66-表71(其中R9、R11和R12的取代基详见表65)、表73-表78(其中R9、R11和R13的取代基详见表72)、表80-表91(其中R9、R10和R12的取代基详见表79)、表92-表107(其中R9、R10、R11、R12和R13的取代基详见表5)、表109-表118(其中R14的取代基详见表108)、表119中列出的具体化合物来说明,但并不限定本发明。表中涉及的通式化合物I-A、I-B、I-C、I-D、I-E、I-F、I-G、I-H、I-I、I-J、II-A、II-B、II-C、II-D、II-E、II-F、II-G、II-H、II-I、II-J、中,R7=R8=H。
通式I-A所示具体化合物参见表6-37,各表中化合物具体取代基如下,
表5
编号 R9 R10 R11 R12 R13
1 H H H H H
2 H F H H H
3 H H F H H
4 H H H F H
5 H Cl H H H
6 H H Cl H H
7 H H H Cl H
8 H Br H H H
9 H H Br H H
10 H H H Br H
11 H I H H H
12 H H I H H
13 H H H I H
14 H CH3 H H H
15 H H CH3 H H
16 H H H CH3 H
17 H OCH3 H H H
18 H H OCH3 H H
19 H H H OCH3 H
20 H CF3 H H H
21 H H CF3 H H
22 H H H CF3 H
23 H OCF3 H H H
24 H H OCF3 H H
25 H H H OCF3 H
26 H NO2 H H H
27 H H NO2 H H
28 H H H NO2 H
29 H CN H H H
30 H H CN H H
31 H H H CN H
32 H CH(CH3)2 H H H
33 H H CH(CH3)2 H H
34 H H H CH(CH3)2 H
35 H H H t-Bu H
36 H SCH3 H H H
37 H H SCH3 H H
38 H H H SCH3 H
39 H SCF3 H H H
40 H H SCF3 H H
41 H H H SCF3 H
42 H COCH3 H H H
43 H H COCH3 H H
44 H H H COCH3 H
45 H SOCH3 H H H
46 H H SOCH3 H H
47 H H H SOCH3 H
48 H SO2CH3 H H H
49 H H SO2CH3 H H
50 H H H SO2CH3 H
51 H OCHF2 H H H
52 H H OCHF2 H H
53 H H H OCHF2 H
54 H CO2CH3 H H H
55 H H CO2CH3 H H
56 H H H CO2CH3 H
57 H N(CH3)2 H H H
58 H H N(CH3)2 H H
59 H H H N(CH3)2 H
60 H N(C2H5)2 H H H
61 H H N(C2H5)2 H H
62 H H H N(C2H5)2 H
63 H NHCOCH3 H H H
64 H H NHCOCH3 H H
65 H H H NHCOCH3 H
66 H NHSO2CH3 H H H
67 H H NHSO2CH3 H H
68 H H H NHSO2CH3 H
69 H OCH2CH=CH2 H H H
70 H H OCH2CH=CH2 H H
71 H H H OCH2CH=CH2 H
72 H OCH2C≡CH H H H
73 H H OCH2C≡CH H H
74 H H H OCH2C≡CH H
75 H F F H H
76 H F H F H
77 F F H H H
78 H F H H F
79 H H F F H
80 F H F H H
81 H Cl Cl H H
82 H Cl H Cl H
83 Cl Cl H H H
84 H Cl H H Cl
85 H H Cl Cl H
86 Cl H Cl H H
87 H NO2 H NO2 H
88 NO2 NO2 H H H
89 H NO2 H H NO2
90 NO2 H NO2 H H
91 H CN H CN H
92 CN CN H H H
93 H CN H H CN
94 CN H CN H H
95 H CH3 CH3 H H
96 H CH3 H CH3 H
97 CH3 CH3 H H H
98 H CH3 H H CH3
99 H H CH3 CH3 H
100 CH3 H CH3 H H
101 H CF3 H CF3 H
102 CF3 CF3 H H H
103 H CF3 H H CF3
104 CF3 H CF3 H H
105 H OCF3 H OCF3 H
106 OCF3 OCF3 H H H
107 H OCF3 H H OCF3
108 OCF3 H OCF3 H H
109 H CH3 Cl H H
110 H CH3 H Cl H
111 H H Cl CH3 H
112 H Cl H CH3 H
113 Cl CH3 H H H
114 H CH3 H H Cl
115 H Br CH3 H H
116 H H CH3 Cl H
117 H CH3 NO2 H H
118 H CH3 H NO2 H
119 H CH3 H OCH3 H
120 NO2 CH3 H H H
121 H Cl H CF3 H
122 CF3 Cl H H H
123 H Cl H NO2 H
124 NO2 Cl H H H
125 H CF3 H Br H
126 H CF3 H NO2 H
127 H H CF3 NO2 H
128 H H CF3 Cl H
129 H CF3 H CN H
130 H Cl H CN H
131 H NO2 H CN H
132 H NO2 H CH3 H
133 H NO2 H CF3 H
134 H NO2 H Cl H
135 Cl NO2 H H H
136 H H NO2 CH3 H
137 H H NO2 Cl H
138 H CN F H H
139 H CN H NO2 H
140 H CN H Cl H
141 CH3 CN H H H
142 H Cl Cl Cl H
143 Cl Cl Cl H H
144 Cl Cl H Cl H
145 H Cl H Cl Cl
146 Cl H Cl Cl H
147 H CH3 H CH3 CH3
148 H OCH3 H OCH3 OCH3
149 H Cl Cl Br H
150 H F H F Cl
151 H CH3 H Br Br
152 H CF3 H Cl Cl
153 H CF3 H Br Br
154 H F H Cl Br
155 H Cl H NO2 Cl
156 H Br H NO2 Br
157 H Cl H CN Cl
158 H Cl H CF3 Cl
159 H Br H CF3 Br
160 H Cl CH3 H Cl
161 H Cl H CONH2 Cl
162 H Cl H CO2CH3 Cl
163 H Cl H NHCOCH3 Cl
164 H Cl H OCF3 Cl
165 H Br H F Br
166 H Br H CH3 Br
167 H Cl H COCH3 Cl
168 Cl Cl H NO2 H
169 H F H F Cl
170 H Cl H CF3 Br
171 H CH3 H NO2 Cl
172 H CH3 H NO2 Br
173 H CH3 H Cl NO2
174 H CH3 H Br NO2
175 H NO2 H CF3 Cl
176 H NO2 H CF3 Br
177 H F H Br Br
178 H CN H Cl Cl
179 H CN H Br Br
180 F F F H F
表6:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=R7=R8=H时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为6.1-6.180。
表7:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=R7=R8=H时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为7.1-7.180。
表8:当A=NH,R1=CF3,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=R7=R8=H时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为8.1-8.180。
表9:当A=NH,R1=CHF2,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=R7=R8=H时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为9.1-9.180。
表10:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=R7=R8=H,R6=Cl时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为10.1-10.180。
表11:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R4=R5=R7=R8=H,R6=Cl时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为11.1-11.180。
表12:当A=NH,R1=CF3,R2=Cl,R3=R4=R5=R7=R8=H,R6=Cl时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为12.1-12.180。
表13:当A=NH,R1=CHF2,R2=Cl,R3=R4=R5=R7=R8=H,R6=Cl时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为13.1-13.180。
表14:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=CH3,R4=R5=R6=R7=R8=H时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为14.1-14.180。
表15:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=CH3,R4=R5=R6=R7=R8=H时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为15.1-15.180。
表16:当A=NH,R1=CF3,R2=Cl,R3=CH3,R4=R5=R6=R7=R8=H时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为16.1-16.180。
表17:当A=NH,R1=CHF2,R2=Cl,R3=CH3,R4=R5=R6=R7=R8=H时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为17.1-17.180。
表18:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=CH3,R4=R5=R7=R8=H,R6=Cl时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为18.1-18.180。
表19:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=CH3,R4=R5=R7=R8=H,R6=Cl时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为19.1-19.180。
表20:当A=NH,R1=Cl,R2=Cl,R3=CH3,R4=R5=R6=R7=R8=H时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为20.1-20.180。
表21:当A=NH,R1=CHF2,R2=Cl,R3=CH3,R4=R5=R7=R8=H,R6=Cl时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为21.1-21.180。
表22:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=R5=R6=R7=R8=H,R4=CH3时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为22.1-22.180。
表23:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R5=R6=R7=R8=H,R4=CH3时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为23.1-23.180。
表24:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=R5=R7=R8=H,R4=CH3,R6=Cl时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为24.1-24.180。
表25:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R5=R7=R8=H,R4=CH3,R6=Cl时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为25.1-25.180。
表26:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=R6=R7=R8=H,R4=R5=CH3时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为26.1-26.180。
表27:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R6=R7=R8=H,R4=R5=CH3时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为27.1-27.180。
表28:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=R7=R8=H,R4=R5=CH3,R6=Cl时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为28.1-28.180。
表29:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R7=R8=H,R4=R5=CH3,R6=Cl时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为29.1-29.180。
表30:当A=O,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=R7=R8=H时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为30.1-30.180。
表31:当A=O,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=R7=R8=H时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为31.1-31.180。
表32:当A=O,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=R7=R8=H,R6=Cl时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为32.1-32.180。
表33:当A=O,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R4=R5=R7=R8=H,R6=Cl时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为33.1-33.180。
表34:当A=S,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=R7=R8=H时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为34.1-34.180。
表35:当A=S,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=R7=R8=H时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为35.1-35.180。
表36:当A=S,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=R7=R8=H,R6=Cl时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为36.1-36.180。
表37:当A=S,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R4=R5=R7=R8=H,R6=Cl时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为37.1-37.180。
通式I-B所示具体化合物参见表39-50,各表中化合物具体取代基如下,同时R7=R8=H;
表38
编号 R9 R11 R12 R13
1 H H H H
2 H H H F
3 H H H Cl
4 H H H Br
5 Cl H H H
6 H H Cl H
7 H H Br H
8 H Cl H H
9 H H H NO2
10 NO2 H H H
11 H H NO2 H
12 H H CN H
13 H H OCF3 H
14 H H H CH3
15 CH3 H H H
16 H H CH3 H
17 H CH3 H H
18 H H H CF3
19 CF3 H H H
20 H H CF3 H
21 H H H OCH3
22 OCH3 H H H
23 H H OCH3 H
24 H OCH3 H H
25 H H Cl Cl
26 Cl Cl H H
27 H H NO2 Cl
28 H H CN Cl
29 H H CF3 Cl
30 H H NO2 Br
31 Cl H H NO2
32 H H Cl NO2
33 H H CN CH3
34 CH3 H Br H
35 CH3 H NO2 H
36 CH3 CH3 H H
37 H H Cl CF3
38 H Cl H CF3
39 CH3 CH3 Cl Cl
40 H Cl Cl Cl
41 H Cl CF3 Br
42 CH3 H Br Br
表39:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=H时,取代基R9、R11、R12、R13与表38一致,依次对应表38的1-42,代表化合物编号为39.1-39.42。
表40:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=H时,取代基R9、R11、R12、R13与表38一致,依次对应表38的1-42,代表化合物编号为40.1-40.42。
表41:当A=NH,R1=CF3,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=H时,取代基R9、R11、R12、R13与表38一致,依次对应表38的1-42,代表化合物编号为41.1-41.42。
表42:当A=NH,R1=CHF2,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=H时,取代基R9、R11、R12、R13与表38一致,依次对应表38的1-42,代表化合物编号为42.1-42.42。
表43:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=H,R6=Cl时,取代基R9、R11、R12、R13与表38一致,依次对应表38的1-42,代表化合物编号为43.1-43.42。
表44:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R4=R5=H,R6=Cl时,取代基R9、R11、R12、R13与表38一致,依次对应表38的1-42,代表化合物编号为44.1-44.42。
表45:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=CH3,R4=R5=R6=H时,取代基R9、R11、R12、R13与表38一致,依次对应表38的1-42,代表化合物编号为45.1-45.42。
表46:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=CH3,R4=R5=R6=H时,取代基R9、R11、R12、R13与表38一致,依次对应表38的1-42,代表化合物编号为46.1-46.42。
表47:当A=O,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=H时,取代基R9、R11、R12、R13与表38一致,依次对应表38的1-42,代表化合物编号为47.1-47.42。
表48:当A=O,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=H时,取代基R9、R11、R12、R13与表38一致,依次对应表38的1-42,代表化合物编号为48.1-48.42。
表49:当A=S,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=H时,取代基R9、R11、R12、R13与表38一致,依次对应表38的1-42,代表化合物编号为49.1-49.42。
表50:当A=S,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=H时,取代基R9、R11、R12、R13与表38一致,依次对应表38的1-42,代表化合物编号为50.1-50.42。
通式I-C所示具体化合物参见表52-57,各表中化合物具体取代基如下,同时R7=R8=H;
表51
编号 R9 R10 R12 R13
1 H H H H
2 H Cl H H
3 H OCH3 H H
4 H OCH2CF3 H H
5 H H H CH3
6 H H H CF3
7 H H Br H
8 H H CF3 H
9 H H OCH3 H
10 Cl Cl H H
11 H Cl Cl H
12 Cl H Cl H
13 H Cl H CH3
14 CH3 Cl H H
15 H Cl CH3 H
16 H Cl Cl CF3
17 Cl H NHCH3 H
18 Cl H SO2CH3 H
表52:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=H时,取代基R9、R10、R12、R13与表51一致,依次对应表51的1-18,代表化合物编号为52.1-52.18。
表53:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=H时,取代基R9、R10、R12、R13与表51一致,依次对应表51的1-18,代表化合物编号为53.1-53.18。
表54:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=H,R6=Cl时,取代基R9、R10、R12、R13与表51一致,依次对应表51的1-18,代表化合物编号为54.1-54.18。
表55:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R4=R5=H,R6=Cl时,取代基R9、R10、R12、R13与表7一致,依次对应表51的1-18,代表化合物编号为55.1-55.18。
表56:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=CH3,R4=R5=R6=H时,取代基R9、R10、R12、R13与表51一致,依次对应表51的1-18,代表化合物编号为56.1-56.18。
表57:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=CH3,R4=R5=R6=H时,取代基R9、R10、R12、R13与表51一致,依次对应表51的1-18,代表化合物编号为57.1-57.18。
通式I-D所示具体化合物参见表59-64,各表中化合物具体取代基如下,同时R7=R8=H;
表58
编号 R9 R10 R11 R13
1 Cl H H H
2 H H H Br
3 H Cl H Cl
4 OCH3 H H H
5 OCH3 H OCH3 H
6 OCH3 H Cl H
7 NHCH3 H Cl H
8 Cl Cl Cl Cl
表59:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=H时,取代基R9、R10、R11、R13与表58一致,依次对应表58的1-8,代表化合物编号为59.1-59.8。
表60:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=H时,取代基R9、R10、R11、R13与表58一致,依次对应表58的1-8,代表化合物编号为60.1-60.8。
表61:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=H,R6=Cl时,取代基R9、R10、R11、R13与表58一致,依次对应表58的1-8,代表化合物编号为61.1-61.8。
表62:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R4=R5=H,R6=Cl时,取代基R9、R10、R11、R13与表58一致,依次对应表58的1-8,代表化合物编号为62.1-62.8。
表63:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=CH3,R4=R5=R6=H时,取代基R9、R10、R11、R13与表58一致,依次对应表58的1-8,代表化合物编号为63.1-63.8。
表64:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=CH3,R4=R5=R6=H时,取代基R9、R10、R11、R13与表58一致,依次对应表58的1-8,代表化合物编号为64.1-64.8。
通式I-E所示具体化合物参见表66-71,各表中化合物具体取代基如下,同时R7=R8=H;
表65
编号 R9 R11 R12
1 H H H
2 CH3 CH3 H
3 OCH3 OCH3 H
4 CF3 CO2C2H5 H
表66:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=H时,取代基R9、R10、R11、R13与表65一致,依次对应表65的1-4,代表化合物编号为66.1-66.4。
表67:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=H时,取代基R9、R10、R11、R13与表65一致,依次对应表65的1-4,代表化合物编号为67.1-67.4。
表68:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=H,R6=Cl时,取代基R9、R10、R11、R13与表65一致,依次对应表65的1-4,代表化合物编号为68.1-68.4。
表69:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R4=R5=H,R6=Cl时,取代基R9、R10、R11、R13与表65一致,依次对应表65的1-4,代表化合物编号为69.1-69.4。
表70:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=CH3,R4=R5=R6=H时,取代基R9、R10、R11、R13与表65一致,依次对应表65的1-4,代表化合物编号为70.1-70.4。
表71:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=CH3,R4=R5=R6=H时,取代基R9、R10、R11、R13与表65一致,依次对应表65的1-4,代表化合物编号为71.1-71.4。
通式I-F所示具体化合物参见表73-78,各表中化合物具体取代基如下,同时R7=R8=H;
表72
编号 R9 R11 R13
1 H H H
2 Cl H H
3 Cl CH3 H
4 Cl H Cl
表73:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=H时,取代基R9、R11、R13与表72一致,依次对应表72的1-4,代表化合物编号为73.1-73.4。
表74:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=H时,取代基R9、R11、R13与表72一致,依次对应表72的1-4,代表化合物编号为74.1-74.4。
表75:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=H,R6=Cl时,取代基R9、R11、R13与表72一致,依次对应表72的1-4,代表化合物编号为75.1-75.4。
表76:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R4=R5=H,R6=Cl时,取代基R9、R11、R13与表72一致,依次对应表72的1-4,代表化合物编号为76.1-76.4。
表77:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=CH3,R4=R5=R6=H时,取代基R9、R11、R13与表72一致,依次对应表72的1-4,代表化合物编号为77.1-77.4。
表78:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=CH3,R4=R5=R6=H时,取代基R9、R11、R13与表72一致,依次对应表72的1-4,代表化合物编号为78.1-78.4。
通式I-G所示具体化合物参见表80-85,各表中化合物具体取代基如下,同时R7=R8=H;
表79
编号 R9 R10 R12
1 H H H
2 Cl H H
表80:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=H时,R9、R10、R13为不同的取代基,见表79,依次对应表79的1-2,代表化合物编号为80.1-80.2。
表81:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=H时,取代基R9、R10、R13与表79一致,依次对应表79的1-2,代表化合物编号为81.1-81.2。
表82:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=H,R6=Cl时,取代基R9、R10、R13与表79一致,依次对应表79的1-2,代表化合物编号为82.1-82.2。
表83:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R4=R5=H,R6=Cl时,取代基R9、R10、R13与表79一致,依次对应表79的1-2,代表化合物编号为83.1-83.2。
表84:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=CH3,R4=R5=R6=H时,取代基R9、R10、R13与表79一致,依次对应表79的1-2,代表化合物编号为84.1-84.2。
表85:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=CH3,R4=R5=R6=H时,取代基R9、R10、R13与表79一致,依次对应表79的1-2,代表化合物编号为85.1-85.2。
通式I-H所示具体化合物参见表86-79,各表中化合物具体取代基如下,同时R7=R8=H;
表86:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=H时,,取代基R9、R10、R13与表79一致,依次对应表79的1-2,代表化合物编号为86.1-86.2。
表87:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=H时,取代基R9、R10、R13与表79一致,依次对应表79的1-2,代表化合物编号为87.1-87.2。
表88:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=H,R6=Cl时,取代基R9、R10、R13与表79一致,依次对应表79的1-2,代表化合物编号为88.1-88.2。
表89:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R4=R5=H,R6=Cl时,取代基R9、R10、R13与表79一致,依次对应表79的1-2,代表化合物编号为89.1-89.2。
表90:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=CH3,R4=R5=R6=H时,取代基R9、R10、R13与表79一致,依次对应表79的1-2,代表化合物编号为90.1-90.2。
表91:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=CH3,R4=R5=R6=H时,取代基R9、R10、R13与表79一致,依次对应表79的1-2,代表化合物编号为91.1-91.2。
通式Ⅱ-A所示具体化合物参见表92-107,各表中化合物具体取代基如下,同时R7=R8=H;
表92:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=H时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为92.1-92.180。
表93:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=H时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为93.1-93.180。
表94:当A=NH,R1=CHF2,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=H时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为94.1-94.180。
表95:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=R5=H,R4=CH3,R6=Cl时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为95.1-95.180。
表96:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R5=H,R4=CH3,R6=Cl时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为96.1-96.180。
表97:当A=NH,R1=CH3,R2=Cl,R3=R6=H,R4=R5=CH3时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为97.1-97.180。
表98:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R6=H,R4=R5=CH3时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为98.1-98.180。
表99:当A=NH,R1=C2H5,R2=Cl,R3=H,R4=R5=CH3,R6=Cl时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为99.1-99.180。
表100:当A=O,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=H时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为100.1-100.180,依次对应表5的1-180。
表101:当A=O,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=H时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为101.1-101.180。
表102:当A=O,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=H,R6=Cl时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为102.1-102.180。
表103:当A=O,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R4=R5=H,R6=Cl时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为103.1-103.180。
表104:当A=S,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=H时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为104.1-104.180。
表105:当A=S,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=H时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为105.1-105.180。
表106:当A=S,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=H,R6=Cl时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为106.1-106.180。
表107:当A=S,R1=C2H5,R2=Cl,R3=R4=R5=H,R6=Cl时,取代基R9、R10、R11、R12、R13与表5一致,依次对应表5的1-180,代表化合物编号为107.1-107.180。
通式I-A、I-B和II-A中,当A=NR14时,R14的不同取代基详见表108。
表108
表109:通式I-A中,当A=NR14,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=R7=R8=R9=R10=R11=R13=H时,R12=Cl,取代基R14见表108,依次对应表108的1-140,代表化合物编号为109.1-109.140。
表110:通式I-A中,当A=NR14,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=R7=R8=R9=R11=R13=H时,R10=R12=Cl,取代基R14与表108一致,依次对应表108的1-140,代表化合物编号为110.1-110.140。
表111:通式I-A中,当A=NR14,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=R7=R8=R9=R10=R11=R13=H时,R12=CF3,取代基R14与表108一致,依次对应表108的1-140,代表化合物编号为111.1-111.140。
表112:通式I-B中,当A=NR14,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=R7=R8=R9=R11=R13=H时,R12=Cl,取代基R14与表108一致,依次对应表108的1-140,代表化合物编号为112.1-112.140。
表113:通式I-B中,当A=NR14,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=R7=R8=R9=R11=R13=H时,R12=CF3,取代基R14与表108一致,依次对应表108的1-140,代表化合物编号为113.1-113.140。
表114:通式I-B中,当A=NR14,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=R7=R8=R9=R11=H时,R12=CF3,R13=Cl取代基R14与表108一致,依次对应表108的1-140,代表化合物编号为114.1-114.140。
表115:通式I-B中,当A=NR14,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=R7=R8=R9=R11=H时,R12=R13=Cl,取代基R14与表108一致,依次对应表108的1-140,代表化合物编号为115.1-115.140。
表116:通式II-A中,当A=NR14,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=R7=R8=R9=R10=R11=R13=H时,R12=Cl,取代基R14见表108,依次对应表108的1-140,代表化合物编号为116.1-116.140。
表117:通式II-A中,当A=NR14,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=R6=R7=R8=R9=R11=R13=H时,R10=R12=Cl,取代基R14与表108一致,依次对应表108的1-140,代表化合物编号为117.1-117.140。
表118:通式II-A中,当A=NR14,R1=CH3,R2=Cl,R3=R4=R5=R7=R8=R9=R10=R11=R13=H时,R12=CF3,取代基R14与表108一致,依次对应表108的1-140,代表化合物编号为118.1-118.140。
本发明的部分化合物的盐可以用表119中列出的具体化合物的盐来说明,但并不限定本发明。
表119部分化合物盐
本发明通式I或II化合物及其盐的制备方法如下所示,通式II化合物的制备可以参照通式I化合物方法进行制备,所不同的是将起始原料取代2-氯异烟酸(H-1)换为取代2-氯烟酸。
本发明通式I化合物按照以下方法制备,反应式如下,式中各基团除另有说明外定义同前:
中间体H和L在碱性条件下反应得到通式I化合物。
适宜的碱可选自如氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、氢化钠、叔丁醇钾或叔丁醇钠等。
反应在适宜的溶剂中进行,适宜的溶剂可选自如四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙腈、甲苯、二甲苯、苯、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、丙酮或丁酮等。
反应温度可在室温至溶剂沸点温度之间,通常为20-100℃。
反应时间为30分钟至20小时,通常1-10小时。
中间体L可市购,也可以按公知方法制备,例如参照文献AnnalenderChemieJustusLiebig’s,536,97(1938)、Bull.Soc.Chim.France,293(1966)、US4950668、JP2292263、JP2053776、JP4069361或JP4069379等描述的方法制备。
中间体H根据A、B定义不同,分为以下三种情况制备:
第一种情况:
当A=NH时,
1)B=-CH2-时,参看专利WO9404527、US20110054173或WO2011022中描述的方法制备。或者按照如下方法制备:
式中,U是离去基团,为卤素或羟基等。
中间体H-1与H-2在适宜的碱存在下,适宜的温度下,在适宜的溶剂中反应30分钟至20小时,通常1-10小时,制得中间体H-3;H-3经红铝还原制得H-4,此步骤操作方法参看专利EP1840128;H-4与氯化亚砜反应制得H-5,此为常规实验方法;H-5与氰化钠反应,制得H-6,此步骤操作方法参看专利WO2007045989、WO2009115257、按照JournalofOrganicChemistry,71(21),8023-8027;2006、Synthesis,(24),4242-4250,2010、Heterocycles,56(1-2),443-455,2002、或ARKIVOC(Gainesville,FL,UnitedStates)[onlinecomputerfile],(10),40-51,2002中描述的方法,由H-6制得H-7;最后,H-7在适当的催化剂如和氨水存在下经加氢还原得到中间体H,具体制备可以参照文献J.Am.Chem.Soc,70,3788(1948);82,681(1960);82,2386(1960);Can.J.Chem,49,2990(1971);J.Org.Chem,37,335(1972);OrganicSyntheses,Coll.Vol.3,p.229、p.720(1955),Vol.23,p.71(1943)或Vol.27,p.18(1947)中描述的方法进行。适宜的催化剂可选自雷尼镍、钯碳或氧化铂等。
中间体来源如下:中间体H-1与H-2均有市售,或者按照常规方法制备。
适宜的碱可选自如氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、氢化钠、叔丁醇钾或叔丁醇钠等。
反应在适宜的溶剂中进行,适宜的溶剂可选自如四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙腈、甲苯、二甲苯、苯、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、丙酮或丁酮等。
反应温度可在室温至溶剂沸点温度之间,通常为20-100℃。
反应时间为30分钟至20小时,通常1-10小时。
2)B=-CH2CH2-时,制备方法如下:
由H-7制备H-8参考Synthesis,(9),727-9;1983或TetrahedronLetters,39(51),9455-9456;1998中描述的方法进行;由H-8制备H-13方法同B=-CH2-时相应步骤。
第二种情况:当A=NR14(但R14≠H)时,可由R14=H的中间体为原料制得,具体操作参见WO2004093800A中描述的方法进行。
第三种情况:当A=O或S时,制备方法参考专利WO2012075917中描述的方法。
通式I或II化合物盐的制备方法如下:
通式I或II化合物中,嘧啶胺成盐的制备,如下所示:
由A=NR14的如下通式化合物与有机酸或无机酸反应得到对应的盐A,反应式如下:
此外,嘧啶环及其他含氮杂环上的氮也可成盐,制备方法可参考文献DE19647317、
JP2001504473、US5925644、WO9822446、ZA9710187等。
上述通式与有机酸或无机酸成盐反应通常在室温至溶剂沸点温度范围内进行,较适宜的反应温度为20~100℃。反应时间为30分钟至20小时,通常1~10小时。适宜的溶剂可选自水、甲醇、乙醇、异丙醇、苯、甲苯、二甲苯、丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、氯仿、二氯甲烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、四氢呋喃、二噁烷、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲亚砜等。
可以与本发明的通式化合物成盐的酸包括:盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸等;进一步优选盐酸、硫酸、磷酸、三氟乙酸、甲磺酸或对甲苯磺酸。
一种所述的通式(1)所示化合物或其盐在农业、林业或卫生领域中用作制备杀菌剂、杀虫杀螨剂药物的用途。
一种杀菌杀虫杀螨组合物,含有所述的通式(1)所示化合物或其盐作为活性组分,组合物中活性组分的重量百分含量为0.5-99%。
一种防治病菌、害虫害螨的方法,将有效量的所述杀菌杀虫杀螨的组合物施于所述病菌、害虫害螨或其生长介质上。
虽然本发明的通式(1)化合物与现有技术中公开的某些化合物也属于取代芳氧吡啶类化合物,但结构特征仍存在显著不同。并且由于这些结构上的差异而使得本发明的化合物具有更好的杀菌和/或杀虫杀螨活性。
通式(1)化合物对农业或其他领域中的多种病菌显示出优异的活性,对害虫害螨也显示出较好的活性。因此,本发明的技术方案还包括通式(1)化合物在农业或其他领域中用作制备杀菌剂、杀虫杀螨剂的用途。
下面提及的病害的例子仅用来说明本发明,但绝不限定本发明。
通式(1)化合物可用于防治下列病害:卵菌纲病害,如霜霉病(黄瓜霜霉病、油菜霜霉病、大豆霜霉病、甜菜霜霉病、甘蔗霜霉病、烟草霜霉病、豌豆霜霉病、丝瓜霜霉病、冬瓜霜霉病、甜瓜霜霉病、白菜类霜霉病、菠菜霜霉病、萝卜霜霉病、葡萄霜霉病、葱霜霉病),白锈菌(油菜白锈病、白菜类白锈病),猝倒病(油菜猝倒病、烟草猝倒病、番茄猝倒病、辣椒猝倒病、茄子猝倒病、黄瓜猝倒病、棉苗猝倒病),绵腐病(辣椒绵腐病、丝瓜绵腐病、冬瓜绵腐病),疫病(蚕豆疫病、黄瓜疫病、南瓜疫病、冬瓜疫病、西瓜疫病、甜瓜疫病、辣椒疫病、韭菜疫病、大蒜疫病、棉花疫病),晚疫病(马铃薯晚疫病、番茄晚疫病)等;半知菌病害,如枯萎病(甘薯枯萎病、棉花枯萎病、芝麻枯萎病、蓖麻枯萎病、番茄枯萎病、菜豆枯萎病、黄瓜枯萎病、丝瓜枯萎病、南瓜枯萎病、冬瓜枯萎病、西瓜枯萎病、甜瓜枯萎病、辣椒枯萎病、蚕豆枯萎病、油菜枯萎病、大豆枯萎病),根腐病(辣椒根腐病、茄子根腐病、菜豆根腐病、黄瓜根腐病、苦瓜根腐病、棉黑根腐病、蚕豆根腐病),立枯病(棉苗立枯病、芝麻立枯病、辣椒立枯病、黄瓜立枯病、白菜立枯病),炭疽病(高粱炭疽病、棉花炭疽病、红麻炭疽病、黄麻炭疽病、亚麻炭疽病、烟草炭疽病、桑炭疽病、辣椒炭疽病、茄子炭疽病、菜豆炭疽病、黄瓜炭疽病、苦瓜炭疽病、西葫芦炭疽病、冬瓜炭疽病、西瓜炭疽病、甜瓜炭疽病、荔枝炭疽病),黄萎病(棉花黄萎病、向日葵黄萎病、番茄黄萎病、辣椒黄萎病、茄子黄萎病),黑星病(西葫芦黑星病、冬瓜黑星病、甜瓜黑星病),灰霉病(棉铃灰霉病、红麻灰霉病、番茄灰霉病、辣椒灰霉病、菜豆灰霉病、芹菜灰霉病、菠菜灰霉病、猕猴桃灰霉病),褐斑病(棉花褐斑病、黄麻褐斑病、甜菜褐斑病、花生褐斑病、辣椒褐斑病、冬瓜褐斑病、大豆褐斑病、向日葵褐斑病、豌豆褐斑病、蚕豆褐斑病),黑斑病(亚麻假黑斑病、油菜黑斑病、芝麻黑斑病、向日葵黑斑病、蓖麻黑斑病、番茄黑斑病、辣椒黑斑病、茄子黑斑病、菜豆黑斑病、黄瓜黑斑病、芹菜黑斑病、胡萝卜黑腐病、胡萝卜黑斑病、苹果黑斑病、花生黑斑病),斑枯病(番茄斑枯病、辣椒斑枯病、芹菜斑枯病),早疫病(番茄早疫病、辣椒早疫病、茄子早疫病、马铃薯早疫病、芹菜早疫病),轮纹病(大豆轮纹病、芝麻轮纹病、菜豆轮纹病),叶枯病(芝麻叶枯病、向日葵叶枯病、西瓜叶枯病、甜瓜叶枯病),茎基腐病(番茄茎基腐病、菜豆茎基腐病),及其他(玉米圆斑病、红麻腰折病、稻瘟病、栗黑鞘病、甘蔗眼斑病、棉铃曲霉病、花生冠腐病、大豆茎枯病、大豆黑点病、甜瓜大斑病、花生网斑病、茶赤叶斑病、辣椒白星病、冬瓜叶斑病、芹菜黑腐病、菠菜心腐病、红麻叶霉病、红麻斑点病、黄麻茎斑病、大豆紫斑病、芝麻叶斑病、蓖麻灰斑病、茶褐色叶斑病、茄子褐色圆星病、菜豆红斑病、苦瓜白斑病、西瓜斑点病、黄麻枯腐病、向日葵根茎腐病、菜豆炭腐病、大豆靶点病、茄子棒孢叶斑病、黄瓜靶斑病、番茄叶霉病、茄子叶霉病、蚕豆赤斑病等)等;担子菌病害,如锈病(小麦条锈病、小麦杆锈病、小麦叶锈病、花生锈病、向日葵锈病、甘蔗锈病、韭菜锈病、葱锈病、栗锈病、大豆锈病),黑穗病(玉米丝黑穗病、玉米黑粉病、高粱丝黑穗病、高粱散黑穗病、高粱坚黑穗病、高梁柱黑粉病、栗粒黑穗病、甘蔗黑穗病、菜豆锈病)及其他(如小麦纹枯病、水稻纹枯病等)等;子囊菌病害,如白粉病(小麦白粉病、油菜白粉病、芝麻白粉病、向日葵白粉病、甜菜白粉病、茄子白粉病、豌豆白粉病、丝瓜白粉病、南瓜白粉病、西葫芦白粉病、冬瓜白粉病、甜瓜白粉病、葡萄白粉病、蚕豆白粉病),菌核病(亚麻菌核病、油菜菌核病、大豆菌核病、花生菌核病、烟草菌核病、辣椒菌核病、茄子菌核病、菜豆菌核病、豌豆菌核病、黄瓜菌核病、苦瓜菌核病、冬瓜菌核病、西瓜菌核病、芹菜菌核病),黑星病(苹果黑星病、梨黑星病)等。特别地,对玉米锈病、水稻稻瘟病、黄瓜灰霉病和黄瓜霜霉病,在较低剂量下仍具有很好的防治效果。
通式(1)化合物可用于防治下列害虫:鞘翅目(Coleoptera)(甲虫):豆象属种(Acanthoscelidesspp.)(象虫)、菜豆象(Acanthoscelidesobtectus)(普通豌豆象)、白蜡窄吉丁(Agrilusplanipennis)(花曲柳窄吉丁)、金针虫属种(Agriotesspp.)(金针虫)、光肩星天牛(Anoplophoraglabripennis)(亚洲长角天牛)、棉铃象属种(Anthonomusspp.)(象甲科)、墨西哥棉铃象(Anthonomusgrandis)(棉铃虫)、茧蜂属种(Aphidiusspp.)、象甲属种(Apionspp.)(象虫)、甘蔗金龟属种(Apogoniaspp.)(蛴螬)、黑绒金龟(Atacniussprctulus)(黑绒金龟子)、甜菜隐食甲(Atomarialinearis)(小甜菜甲虫(pygmymangoldbeetle)、守瓜属种(Aulacophorespp.)、甜菜象(Bothynoderespunctiventris)(甜菜根象虫)、豆象属种(Bruchusspp.)(象虫)、豌豆象(Bruchuspisorum)(豌豆象虫)、Cacoesia属种(Cacoesiaspp.)、四纹豆象(Callosobruchusmaculatus)(南方豇豆象虫)、黄斑露尾甲(Carpophilushemipteras)(干果甲虫)、甜菜龟甲(Cassidavittata)、天牛属种(Ccrostcrnaspp.),Ccrotoma属种(Ccrotomaspp.)(金滴虫(chrysomcids))、豆叶甲(Cerotomatrifurcata)(豆叶甲虫)、龟象属种(Ceutorhynchusspp.)(象虫)、白菜籽龟象(Ceutorhynchusassimilis)(白菜象鼻虫(cabbageseedpodweevil))、芜菁龟象(Ceutorhynchusnapi)(卷心菜象虫(cabbagecurculio))、跳甲属种(Chaetocnemaspp.)(金滴虫)、Colaspis属种(Colaspisspp.)(土甲虫)、Conoderusscalaris、Conoderusstigmosus、李象(Conotrachelusnenuphar)(梅锥象甲),Cotinusnitidis(绿花金龟(GreenJunebeetle))、石刁柏负泥虫(Criocerisasparagi)(石刁柏甲虫)、锈赤扁谷盗(Cryptolestesferrugincus)(锈谷甲虫(rustygrainbeetle))、长角扁谷盗(Cryptolestespusillus)(扁谷盗)、土耳其扁谷盗(Cryptolestesturcicus)(土耳其谷甲虫(Turkishgrainbeetle))、Ctenicera属种(Cteniceraspp.)(线虫)、象虫属种(Curculiospp.)(象虫)、圆头犀金龟属种(Cyclocephalaspp.)(蛴螬)、密点细枝象(Cylindrocpturusadspersus)(向日葵草象虫(sunflowerstemweevil))、芒果剪叶象(Deporausmarginatus)(芒果剪叶象虫(mangoleaf-cuttingweevil))、火腿皮蠢(Dermesteslardarius)(火腿皮蠢)、白腹皮蠢(Dermestesmaculates)(白腹皮蠢)、叶甲属种(Diabroticaspp.)(叶甲)、墨西哥豆瓢虫(Epilachnavarivcstis)(墨西哥豆甲虫)、蛀茎象甲(raustinuscubae)、苍白根颈象(Hylobiuspales)(好斗象甲(palesweevil))、叶象属种(Hyperaspp.)(象虫)、紫苜蓿叶象(Hyperapostica)(紫苜蓿象鼻虫)、Hyperdoes属种(Hyperdoesspp.)(阿根廷茎象甲(Hyperodesweevil))、咖啡果小蠢(Hypothenemushampei)(咖啡果甲虫)、齿小蠢属种(Ipsspp.)(棘胫小蠢(engravers))、烟草甲(Lasiodermaserricorne)(烟草甲虫)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)(科罗拉多马铃薯甲虫)、Liogenysfuscus、Liogenyssuturalis、稻水象甲(Lissorhoptrusoryzophilus)(稻水象甲)、粉蠢属种(Lyctusspp.)(木蠢蛾/粉蠢甲虫(powderpostbeetles))、Maecolaspisjoliveti,Megascelis属种(Megascelisspp.)、玉米叩甲(Melanotuscommunis)、露尾甲属种(Meligethesspp.)、油菜露尾甲(Meligethesaeneus)(花金龟(blossombeetle))、五月金龟子(Melolonthamelolontha)(普通欧洲金龟子)、Obereabrevis、线形筒天牛(Oberealinearis)、椰蛀犀金龟(Oryctesrhinoceros)(椰枣甲虫(datepalmbeetle))、贸易锯谷盗(Oryzaephilusmercator)(市场锯谷盗(merchantgrainbeetle))、锯谷盗(Oryzaephilussurinamensis)(锯齿谷甲虫(sawtoothcdgrainbcctlc))、喙象甲属种(Otiorhynchusspp.)(象虫)、黑角负泥虫(Oulemamelanopus)(橙足负泥虫(cerealleafbeetle))、水稻负泥虫(Oulemaoryzae)、玫瑰短喙象属种(Pantomorusspp.)(象虫)、食叶鳃金龟属种(Phyllophagaspp.)(五月/六月金龟子),Phvllophagacuyabana、黄条跳甲属种(Phyllotretaspp.)(金滴虫)、苹虎象属种(Phynchitesspp.)、日本弧丽金龟(Popilliajaponica)(日本金龟子)、大谷蠢(Prostephanustruncates)(大谷长蠢(largergrainborer))、谷蠢(Rhizoperthadominica)(谷小蛀虫(lessergrainborer))、根鳃金龟属种(Rhizotrogusspp.)(欧洲金龟子(Eurpoeanchafer))、隐喙象属种(Rhynchophorusspp.)(象虫)、小蠢属种(Scolytusspp.)(木蠢蛾)、Shenophorus属种(Shenophorusspp.)(谷象)、豌豆叶象(Sitonalincatus)(豌豆叶象甲(pcaleafweevil))、米象属种(Sitophilusspp.)(谷象甲)、谷象(Sitophilusgranaries)(谷虫(granaryweevil))、米象(Sitophilusoryzae)(米象甲(riceweevil))、药材谷盗(Stegobiumpaniceum)(药材甲(drugstorebeetle))、拟谷盗属种(Triboliumspp.)(面象虫)、赤拟谷盗(Triboliumcastaneum)(赤拟谷盗(redflourbeetle))、杂拟谷濡(Triboliumconfusum)(杂拟谷盗(confusedflourbeetle))、花斑皮蠢(Trogodermavariabile)(仓库皮蠢(warehousebeetle))和Zabrustenebioides。
革翅目(Dcrmaptcra)(蠼螋)。
脉翅目(Dictyoptera)(蟑螂):德国小蠊(Blattellagermanica)(德国小蠊(Germancockroach))、东方蜚蠊(Blattaorientalis)(东方蠊)、宾夕法尼亚木蠊(Parcoblattapennylvanica)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)(美洲蜚痨(Americancockroach))、澳洲大蠊(Periplanetaaustraloasiae)(澳洲大蠊(Australiancockroach))、褐色大蠊(Pcriplanctabrunnca)(褐色大蠊(browncockroach))、烟色大蠊(Periplanetafuliginosa)(黑胸大蠊(smokybrowncockroach))、蔗绿蜚蠊(Pyncoselussuninamensis)(蔗蠊(Surinamcockroach))和长须蜚蠊(Supellalongipalpa)(褐带蜚蠊(brownbandedcockroach))。
双翅目(Diptera)(苍蝇):伊蚊属种(Aedesspp.)(蚊)、紫苜蓿潜蝇(Agromyzafrontella)(紫苜蓿潜蝇(alfalfablotchleafminer))、潜蝇属种((Agromyzaspp.)(潜叶蝇)、按实蝇属种(Anastrephaspp.)(果蝇)、加勒比按实蝇(Anastrephasuspensa)(加勒比按实蝇(Caribbeanfruitfly))、疟蚊属种(Anophelesspp.)(蚊)、果实蝇属种(Batroceraspp.)(果蝇)、瓜实蝇(Bactroceracucurbitae)(瓜蝇)、桔小实蝇(Bactroceradorsalis)(桔实蝇)、小条实蝇属种(Ceratitisspp.)(果蝇)、地中海小条实蝇(Ceratitiscapitata)(地中海果蝇)、斑虻属种(Chrysopsspp.)(鹿虻)、锥蝇属种(Cochliomyiaspp.)(旋丽蝇幼虫)、廮蚊属种(Contariniaspp.)(廮蚊)、库蚊属种(Culexspp.)(蚊)、叶廮蚊属种(Dasineuraspp.)(廮蚊)、油菜叶廮蚊(Dasineurabrassicae)(卷心菜廮蚊)、地种蝇属种(Deliaspp.)、灰地种蝇(Deliaplatura)(根蛆(seedcornmaggot))、果蝇属种(Drosophilaspp.)(醋蝇)、厕蝇属种(Fanniaspp.)(家蝇)、黄腹厕蝇(Fanniacanicularis)(夏厕蝇(littlehousefly))、灰腹厕蝇(Fanniascalaris)(灰腹厕蝇)、大马胃蝇(Gasterophilusintestinalis)(马胃蝇)、Gracilliaperseae、扰血蝇(Haematobiairritans)(角蝇)、黑蝇属种(Hylemyiaspp.)(根蛆(rootmaggot))、纹皮蝇(Hypodermalineatum)(普通纹皮蝇(commoncattlegrub))、斑潜蝇属种(Liriomyzaspp.)(潜叶蝇)、甘蓝斑潜蝇(Liriomyzabrassica)(蛇行潜叶蝇(serpentineleafminer))、绵羊虱蝇(Melophagusovinus)(绵羊蜱)、蝇属种(Muscaspp.)(家蝇(muscidfly))、秋家蝇(Muscaautumnalis)(秋家蝇(facefly))、家蝇(Vuscadomestica)(家蝇(housefly))、羊狂蝇(Oestrusovis)(羊鼻蝇(sheepbotfly))、欧洲麦秆蝇(Oscinellafrit)(瑞典麦秆蝇)、甜菜泉蝇(Pegomyiabetae)(菠菜潜叶蝇(beetleafminer))、麦蝇属种(Phorbiaspp.)、胡萝卜茎蝇(Psilarosae)(胡萝卜锈蝇(carrotrustfly))、樱桃果蝇(Rhagoletiscerasi)(樱桃果蝇(cherryfruitfly))、苹果实蝇(Rhagoletispomonella)(苹果蛆(applemaggot))、麦红吸浆虫(Sitodiplosismosellana)(橙色小麦花蚊(orangewheatblossommidge))、厩螫蝇(stomoxyscalcitruns)(厩螫蝇(stablefly))、牛虻属种(Tahanusspp.)(马蝇)和大蚊属种(Tipulaspp.)(大蚊)。
半翅目(Hemiptera)(蝽):拟绿蝽(Acrosternumhilare)(绿蝽(greenstinkbug))、美洲谷长蝽(Blissusleucopterus)(长蝽(chinchbug))、马铃薯俊盲蝽(Calocorisnorvegicus)(马铃薯盲蝽(potatomirid))、热带臭虫(Cimexhemipterus)(热带臭虫(tropicalbedbug))、臭虫(Cimexlectularius)(臭虫(bedhug))、Daghertusfasciatus、Dichelopsfurcatus、棉黑翅红蝽(Dysdercussuturellus)(棉红蝽(cottonstainer))、Edessameditabunda、欧扁盾蝽(Eurygastermaura)(谷虫(cerealbug))、Euschistusheros、褐臭蝽(Euschistusservus)(褐蝽(brownstinkbug))、安氏角盲蝽(Helopeltisantonii)、茶角盲蝽(Helopeltistheivora)(teablightplantbug)、蝽属种(Lagynotomusspp.)(蝽)、大稻缘蝽(Leptocorisaoratorius)、异稻缘蝽(Leptocorisavaricornis)、草盲蝽属种(Lygusspp.)(盲蝽(plantbug))、豆荚草盲蝽(Lygushesperus)(westerntarnishedplantbug)、木槿曼粉蝽(Maconellicoccushirsutus)、Neurocolpuslongirostris、稻绿蝽(Nezaraviridula)(southerngreenstinkbug)、植盲蝽属种(PhyLocorisspp.)(盲蝽)、加利福尼亚植盲蝽(Phytocoriscalifornicus)、Phytocorisrelativus,、Piezodorusguildingi、四线盲蝽(Poecilocapsuslineatus)(fourlinedplantbug)、Psallusvaccinicola、Pseudacystaperseae、Scaptocoriscastanea和锥蝽属种(Triatomaspp.)(吸血锥鼻虫(bloodsuckingconenosebug)/猎蝽(kissingbug))。
同翅目(Homoptera)(蚜虫、蚧、粉虱、叶蝉):豌豆蚜(Acrythosiphonpisum)(豌豆蚜(peaaphid))、球蚜属种(Adelgesspp.)(adelgids)、甘蓝粉虱(Aleurodesproletella)(卷心菜粉虱)、螺旋粉虱(Aleurodicusdisperses)、丝绒粉虱(Aleurothrixusflccosus)(棉粉虱(woollywhitefly))、白轮盾蚧属种(Aluacaspisspp.)、Amrascabigutellabigutella、沫蝉属种(Aphrophoraspp.)(叶蝉(leafhopper))、红圆蚧(Aonidiellaaurantii)(加利福尼亚红蚧(Californiaredscale))、蚜虫属种(Aphisspp.)(蚜虫)、棉蚜(Aphisgossypii)(cottonaphid)、苹果蚜(Aphispomi)(appleaphid)、茄无网蚜(Aulacorthitmsolani)(毛地黄蚜(foxgloveaphid))、粉虱属种(Bemisiaspp.)(粉虱)、银叶粉虱(Bemisiaargentifolii)、甘薯粉虱(Bemisiatabaci)(sweetpotatowhitefly)、麦双尾蚜(Brachycolusnoxius)(俄罗斯蚜(Russianaphid))、石刁柏小管蚜(Brachycoryncliaasparagi)(石刁柏蚜(asparagusaphid))、Brevenniarehi、甘蓝蚜(Brevicorynebrassicae)(卷心菜蚜)、蜡蚧属种(Ceroplastesspp.)(蚧)、红蜡蚧(Ceroplastesrubens)(redwaxscale)、雪盾蚧属种(Chionaspisspp.)(蚧)、圆盾蚧属种(Chrysomphalusspp.)(蚧)、软蜡蚧属种(Coccusspp.)(蚧)、苹粉红劣蚜(Dysaphisplantaginea)(rosyappleaphid)、绿小叶蝉属种(Empoascaspp.)(叶蝉)、苹果棉蚜(Eriosomalanigerum)(woollyappleaphid)、吹棉蚧(Iceryapurchasi)(cottonycushionscale)、芒果黄线叶蝉(Idioscopusnitidulus)(mangoleafhopper)、灰飞虱(Laodelphaxstriatellus)(smallerbrownplanthopper)、蛎盾蚧属种(Lepidosaphesspp.)、长管蚜属种(Macrosiphumspp.)、大戟长管蚜(Macrosiphumeuphorbiae)(马铃薯蚜(potatoaphid))、麦长管蚜(Macrosiphumgranarium)(英国麦蚜(Englishgrainaphid))、蔷薇长管蚜(Macrosiphumrosae)(蔷薇蚜(roseaphid))、四线叶蝉(Macrostelesquadrilineatus)(紫莞叶蝉(asterleafhopper))、Mahanarvafrimbiolata、麦无网长管蚜(Metopolophiumdirhodum)(蔷薇麦蚜(rosegrainaphid))、Midislongicornis、桃蚜(Myzuspersicae)(桃蚜(greenpeachaphid))、黑尾叶蝉属种(Nephotettixspp.)(叶蝉)、黑尾叶蝉(Nephotettixcinctipes)(绿叶蝉(greenleafhopper))、褐飞虱(Nilaparvatalugens)(brownplanthopper)、糠片盾蚧(Parlatoriapergandii)(chaffscale)、黑檀盾蚧(Parlatoriaziziphi)(ebonyscale)、玉米花翅飞虱(Peregrinusmaidis)(corndelphacid)、沫蝉属种(Philaenusspp.)(吹沫虫)、葡萄根瘤蚜(Phylloxeravitifoliae)(grapephylloxera)、去杉球蚧(Physokermespiceae)(sprucebudscale)、臀纹粉蚧属种(Planococcusspp.)(粉蚧)、粉蚧属种(Pseudococcusspp.)(粉蚧)、菠萝洁粉蚧(Pscudococcusbrcvipcs)(pincapplemcalybug)、梨园盾蚧(Quadraspidiotusperniciosus)(圣约瑟虫(SanJosescale))、蚜蚧属种(Rhapalosiphumspp.)(蚜虫)、玉米叶蚜(Rhapalosiphummaida)(玉米蚜(cornleafaphid))、禾谷缢管蚜(Rhapalosiphumpadi)(oatbird-cherryaphid)、珠蜡蚧属种(Saissetiaspp.)(蚧)、榄珠蜡蚧(Saissetiaoleae)(黑蚧)、麦二叉蚜(Schizaphisgraminum)(麦二叉蚜(greenbug))、麦长管蚜(Sitobionavenge)(英国麦蚜)、白背飞虱(Sogatellafurcifera)(white-backedplanthopper)、彩斑蚜属种(Therioaphisspp.)(蚜虫)、纹蜡蚧属种(Toumeyellaspp.)(蚧)、声蚜属种(Toxopteraspp.)(蚜虫)、白粉虱属种(Trialeurodesspp.)(粉虱)、温室白粉虱(Trialeurodesvaporariorum)(温室粉虱(greenhousewhitefly))、结翅白粉虱(Trialeurodesabutiloneus)(bandedwingwhitefly)、尖盾蚧属种(Unaspisspp.)(蚧)、矢尖蛤(Unaspisyanonensis)(箭头蚧(arrowheadscale))和Zuliaentreriana。
膜翅目(Hymenoptera)(蚂蚁、黄蜂和蜜蜂):切叶蚁属种(Acromyrrmexspp.)、新疆菜叶蜂(Athaliarosae)、叶蚁属种(Attaspp.)(Ieafcuttingants)、黑蚁属种(Camponotusspp.)(木蚁(carpenterant))、松叶蜂属种(Diprionspp.)(叶蜂(sawfly))、蚁属种(Formicaspp.)(蚂蚁)、阿根廷蚁(Iridomyrmexhumilis)(Argentineant)、厨蚁属亚种(Monomoriumssp.)、小家蚁(Monomoriumminumum)(littleblackant)、厨蚁(Monomoriumpharaonis)(法老蚁(Pharaohant))、新松叶蜂属种(Neodiprionspp.)(叶蜂)、收获蚁属种(Pogonomyrmexspp.)(收获蚁)、马蜂属种(Polistesspp.)(胡蜂(paperwasp))、火蚁属种(Solenopsisspp.)(火蚁)、香家蚁(Tapoinomasessile)(香家蚁(odoroushouseant))、铺道蚁属种(Tetranomoriumspp.)(铺道蚁(pavementant))、黄胡蜂属种(Vespulaspp.)(小黄蜂(yellowjacket))和木蜂属种(Xylocopaspp.)(木蜂(carpenterbee))。
等翅目(Isoptera)(白蚁):乳白蚁属种(Coptotcrmcsspp.)、曲颚白蚁(Coptotermescurvignathus)、法国白蚁(Coptotermesfrenchii)、家白蚁(Coptotermesformosanus)(Formosansubterraneantermite)、角白蚁属种(Cornitermesspp.)(长鼻白蚁(nasutetermite))、砂白蚁属种(Cryptotermesspp.)(干木白蚁)、异白蚁属种(Heterotermesspp.)(沙漠土栖白蚁(desertsubterraneantermite))、金黄异白蚁((IIeterotermesaureus)、木白蚁属种(Kalotermesspp.)(干木白蚁)、楹白蚁属种(Incistitermesspp.)(干木白蚁)、大白蚁属种(Macrotermesspp.)(培菌白蚁(fungusgrowingtermite))、缘木白蚁属种((Marginitermesspp.)(干木白蚁)、锯白蚁属种(Microcerotermesspp.)(草白蚁(harvestertermite))、稻麦小白蚁(Microtermesobesi)、原角白蚁属种(Procornitermesspp.)、散白蚁属种(Reticulitermesspp.)(土栖白蚁)、Reticulitermesbanyulensis、草地散白蚁(Reticulitermesgrassei)、黄肢散白蚁(Reticulitermesflavipes)(东方土栖白蚁)、美小黄散白蚁(Reticulitermeshageni)、西方散白蚁(Reticulitermeshesperus)(西方土栖白蚁)、桑特散白蚁(Reticulitermessantonensis)、栖北散白蚁(Reticulitermessperatus)、美黑胫散白蚁(Reticulitermestibialis)、美小黑散白蚁(Reticulitermesvirginicus)、长鼻散白蚁属种(Schedorhinotermesspp.)和古白蚁属种(Zootermopsisspp.)(腐木白蚁)。
鳞翅目(Lepidoptera)(蛾和蝶):Achoeajanata,褐带卷蛾属种(Adoxophyesspp.)、棉褐带卷蛾(Adoxophyesorana)、地虎属种(Agrotisspp.)(切根虫)、小地蚕((Agrotisipsilon)(黑切根虫)、棉叶波纹夜蛾(Alabamaargillacea)(棉叶虫(cottonleafworm))、Amorbiacuneana,Amyelosistransitella(navelorangeworm)、Anacamptodesdefectaria、棉条麦蛾(Anarsialineatella)(peachtwigborer)、黄麻桥夜峨(Anomissabulijera)(jutelooper)、黎豆夜蛾(Anticarsiagemmatalis)(velvetbeancaterpillar)、果树卷叶蛾(Archipsargyrospila)(fruittreeleafroller)、蔷薇卷叶蛾(Archipsrosana)(roseleafroller)、卷蛾属种(Argyrotaeniaspp.)(tortricidmoths)、桔带卷蛾(Argyrotaeniacitrana)(柑桔卷叶蛾(orangetortrix))、Autographagamma、Bonagotacranaodcs、稻纵卷叶螟(Borbocinnara)(riceleaffolder)、棉叶潜蛾(Bucculatrixthurberiella)(cottonleafperforator)、细蛾属种(Caloptiliaspp.)(潜叶蛾)、Capuareticulana、桃蛀果蛾(Carposinaniponensis)(桃果蛾(peachfruitmoth))、禾草螟属种(Chilospp.)、芒果横线尾夜蛾(Chlumetiatransversa)(mangoshootborer)、玫瑰色卷蛾(Choristoneurarosaceana)(obliquebandedleafroller)、夜蛾属种(Chrysodeixisspp.)、稻纵卷叶野螟(Cnaphalocerusmedinalis)(草地卷叶蛾(grassleafroller))、豆粉蝶属种(Coliasspp.)、荔枝爻纹细蛾(Conpomorphacramerella)、芳香木蠢蛾(Cossuscossus)(木蠢蛾)、草螟属种(Crambusspp.)(Sodwebworms)、李小食心虫(Cydiafunebrana)(李果蛾(plumfruitmoth))、梨小食心虫(Cydiamolesta)(东方食心虫(orientalfruitmoth))、豌豆蛀荚峨(Cydianignicana)(peamoth)、苹果蠢蛾(Cydiapomonella)(苹果小卷蛾(codlingmoth)),Darnadiducta、绢野螟属种(Diaphaniaspp.)(蛀茎虫(stemborer)),螟属种(Diatraeaspp.)(蛀茎虫(stalkborer))、小蔗螟(Diatraeasaccharalis)(sugarcaneborer)、西南玉米杆草螟(Diatraeagraniosella)(southwestercornborer)、金刚钻属种(Eariasspp.)(棉铃虫)、埃及金刚钻(Eariasinsulata)(Egyptianbollworm)、翠纹金刚钻(Eariasvit.ella)(roughnorthernbollworm)、Ecdytopophaaurantianum、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpuslignosellus)(lessercornstalkborer)、浅褐苹果蛾(Epiphysiaspostruttana)(lightbrownapplemoth)、粉斑螟属种(Ephestiaspp.)(粉螟)、粉斑螟(Ephestiacautella)(almondmoth)、烟草粉斑螟(Ephestiaelutella)(烟草螟(tobbacomoth))、地中海粉螟(Ephestiakuehniella)(Mediterraneanflourmoth)、Epimeces属种(Epimecesspp.)、夜小卷蛾(Epinotiaaporema)、香蕉弄蝶(Erionotathrax)(bananaskipper)、女贞细卷蛾(Eupoeciliaambiguella)(葡萄浆果蛾(grapeberrymoth))、原切根虫(Euxoaauxiliaris)(armycutworm)、地老虎属种(Feltiaspp.)(切根虫)、角剑夜蛾属种(Gortynaspp.)(蛀茎虫)、东方蛀果蛾(Grapholitamolesta)(桃(杏)子食心虫(orientalfruitmoth))、三纹螟蛾(Hedyleptaindicata)(豆卷叶螟(beanleafwebber))、青虫属种(Helicoverpaspp.)(夜蛾)、棉铃虫(Helicoverpaarmigera)(cottonbollworm)、谷实夜蛾(Helicoverpazea)(玉米螟岭(螟岭虫/棉铃虫))、实夜蛾属种(Heliothisspp.)(夜蛾)、烟芽夜蛾(Heliothisvirescens)(tobaccobudworm)、菜心野螟(Hellulaundalis)(cabbagewebworm)、Indarbela属种(Indarbelaspp.)(根蛀虫)、番茄蠢蛾(Keiferialycopersicella)(tomatopinworm)、茄白翅野螟(Leucinodesorbonalis)(eggplantfruitborer)、旋纹潜蛾(Leucopteramalifoliella)、细蛾属种(Lithocollectisspp.),葡萄小卷叶蛾(Lobesiabotrana)(grapefruitmoth)、Loxagrotis属种(Loxagrotisspp.)(夜蛾)、豆白线切根虫(Loxagrotisalbicosta)(westernbeancutworm)、舞毒蛾(Lymantriadispar)(gypsymoth)、桃潜蛾(Lyonetiaclerkella)(苹果潜叶蛾(appleleafminer))、油棕榈袋蛾(Mahasenacorbetti)(oilpalmbagworm)、天幕毛虫属种(Malacosomaspp.)(tentcaterpillars)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)(菜行军蛾(cabbagearmyworm))、豆荚野螟(Marucatestulalis)(豆野螟)、袋蛾(Metisaplana)(结草虫)、Mythimnaunipuncta(truearmyworm)、Neoleucinodeselegantalis(小番茄蛀虫(smalltomatoborer))、三点水螟(Nymphuladepunctalis)(稻纵卷叶螟(ricecaseworm))、冬尺蠖(Operophtherabrumata)(wintermoth)、欧洲玉米螟(Ostrinianubilalis)(欧洲玉米螟(Europeancornborer))、Oxydiavesulia、疆褐卷蛾(Pandemiscerasana)(普通葡萄卷叶蛾(commoncurranttortrix))、苹褐卷蛾(Pandemisheparana)(brownappletortrix)、非洲达摩凤蝶(Papiliodemodocus)、红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)(红铃虫(pinkbollworm))、疆夜蛾属种(Peridromaspp.)(切根虫)、杂色地老虎(Peridromasaucia)(variegatedcutworm)、咖啡潜叶蛾(Perileucopteracoffeella)(whitecoffeeleafminer)、马铃薯块茎蛾(Phthorimaeaoperculella)(potatotubermoth)、柑桔叶潜蛾(Phyllocnisitiscitrella)、细蛾属种(Phyllonorycterspp.)(潜叶蛾)、菜粉蝶(Pierisrapae)(外来菜青虫(importedcabbageworm))、首藉绿夜蛾(Plathypenascabra)、印度谷斑蛾(Plodiainterpunctella)(Indianmealmoth)、菜蛾(Plutellaxylostella)(diamondbackmoth)、葡萄浆果蛾(Polychrosisviteana)(grapeberrymoth)、桔果巢蛾(Praysendocarps)、油橄榄巢蛾(Prsysoleae)(olivemoth)、粘虫属种(Pseudaletiaspp.)(夜蛾)、Pseudaletiaunipunctata(行军虫)、大豆夜蛾(Pseudoplusiaincludens)(soybeanlooper)、尺蠖(Rachiplusianu)、三化螟(Scirpophagaincertulas)、蛀茎夜峨属种(Sesamiaspp.)(蛀茎虫)、稻蛀茎夜蛾(Sesamiainferens)(pinkricestemborer)、粉茎螟(Sesamianonagrioides)、铜斑褐刺蛾(Setoranitens)、麦蛾(Sitotrogacerealella)(Angoumoisgrainmoth)、葡萄长须卷蛾(Sparganothispilleriana)、灰翅夜蛾属种(Spodopteraspp.)(行军虫)、甜菜夜蛾(Spodopteraexigua)(甜菜行军虫(beetarmyworm))、草地贪夜蛾(Spodoptcrafugipcrda)(秋季行军虫(fallarmyworm))、南方灰翅夜蛾(Spodopteraoridania)(南方行军虫(southernarmyworm))、兴透夜蛾属种(Synanthedonspp.)(根蛀虫)、Theclabasilides、Thermisiagemmatalis、衣蛾(Tineolabisselliella)(webbingclothesmoth)、粉斑夜蛾(Trichoplusiani)(cabbagelooper)、番茄斑潜蝇(Tutsabsoluta)、巢蛾属种(Yponomeutaspp.)、咖啡豹蠢蛾(Zeuzeracoffeae)(redbranchborer)和Zeuzerapyrina(梨豹蠢蛾(leopardmoth))。
食毛目((Mallophaga)羽虱(chewinglice)):羊羽虱(Bovicolaovis)(sheepbitinglouse)、火鸡短角羽虱(Menacanthusstramineus)(雏鸡羽虱(chickenbodylouse))和鸡羽虱(Menopongallinea)(普通鸡舍(commonhenhouse))。
直翅目(Orthoptera)(蚱蜢、蝗虫和蟋蟀):黑斑阿纳螽(Anabrussimplex)(摩门螽斯(Mormoncricket))、蝼蛄(Gryllotalpidae)(蝼蛄(molecricket))、东亚飞蝗(Locustamigratoria)、蚱蜢属种(Melanoplusspp.)(蚱蜢)、纲翅细刺螽(Microcentrumretinerve)(角翅螽斯(angularwingedkatydid))、Pterophylla属种(Pterophyllaspp.)(螽斯)、chistocercagregaria、叉尾螽斯(Scudderiafurcata)(叉尾灌丛树螽(forktailedbushkatydid))和黑角隆脊蝗(Valanganigricorni)。
虱目(Phthiraptera)(吸吮虱(suckinglouse)):吸血虱属种(Haematopinusspp.)(牛虱和猪虱)、绵羊颚虱(Linognathusovillus)(羊虱(sheeplouse))、头虱(Pediculushumanuscapitis)(体虱)、人体虱(Pediculushumanushumanus)(体虱)和阴虱(Pthiruspubis)(阴虱(crablouse))。
蚤目(Siphonaptera)(跳蚤):犬栉首蚤(Ctenocephalidescanis)(dogflea)、猫栉首蚤(Ctenocephalidesfelis)(catflea)和人蚤(Pulexirritans)(humanflea)。
缨翅目(蓟马):烟褐蓟马(Frankliniellafusca)(tobaccothrip)、西方花蓟马(Frankliniellaoccidentalis)(westernflowerthrips)、Frankliniellashultzei、威廉斯花蓟马(Frankliniellawilliamsi)(玉米蓟马(cornthrip))、温室蓟马(IIeliothripshaemorrhaidalis)(greenhousethrip)、Riphiphorothripscruentatus、硬蓟马属种(Scirtothripsspp)、桔梗蓟马(Scirtothripscirri)(citrusthrip)、茶黄蓟马(Scirtothripsdorsalis)(yellowteathrips)、Taeniothripsrhopalantennalis和蓟马属种(Thripsspp.)。
缨尾目(Thysanura)(蛀虫(bristletail)):衣鱼属种(Lepismaspp.)(蠢虫(silverfish))和小灶衣鱼属种(Thermobiaspp.)(小灶鱼)。
螨目(Acarina)(螨(mite)和蝉(tick)):伍氏蜂盾螨(Acarapsiswoodi)(蜜蜂气管内寄生螨(trachealmiteofhoneybee))、粉螨属种(Acarusspp.)(食物螨)、粗脚粉螨(Acarussiro)(谷螨(grainmite))、芒果芽螨(Aceriamangiferae)(mangobudmite)、刺皮瘿螨属种(Aculopsspp.)、番茄刺皮瘿螨(Aculopslycopersici)(tomatorussetmite)、Aculopspelekasi、桔刺皮瘿螨(Aculuspelekassi)、斯氏刺瘿螨(Aculusschlechtendali)(苹刺瘿螨(applerustmite))、美洲花蜱(Amblyommaamcricanum)(lonestartick)、牛蜱属种(Boophilusspp.)(蜱)、卵形短须蜱(Brevipalpusobovatus)(privetmite)、紫红短须螨(Brevipalpusphoenicis)(redandblackflatmite)、脂蜱属种(Demodexspp.)(mangemites)、革蜱属种(Dermacentorspp.)(硬蜱)、美洲狗蜱(Dermacentorvariabilis)(americandogtick)、屋尘螨(Dermatophagoidespteronyssinus)(housedustmite)、始叶螨属种(Eotetranycusspp.)、鹅耳枥始叶螨(Eotetranychuscarpini)(黄蜘蛛螨(yellowspidermite))、上瘿螨属种(Epitimerusspp.)、瘿螨属种(Eriophyesspp.)、硬蜱属种(工;odesspp.)(蜱)、全爪螨属种((Metatetranycusspp.)、猫耳螨(Notoedrescati)、小爪螨属种(Oligonychusspp.)、咖啡小爪螨(Oligonychuscoffee)、冬青小爪螨(Oligonychusilicus)(southernredmite)、全爪螨属种(Panonychusspp.)、桔全爪螨(Panonychuscirri)(桔红蜘蛛(citrusredmite))、苹果全爪螨(Panonychusulmi)(欧洲红蜘蛛(Europeanredmite))、桔皱叶刺瘿(Phyllocoptrutaoleivora)(citrusrustmite)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemunlatus)(广明螨(broadmite))、血红扇头蜱(Rhipicephalussanguineus)(褐狗蜱(browndogtick))、根螨属种(Rhizoglyphusspp.)(根螨(bulbmite))、疥螨(Sarcoptesscabiei)(itchmite)、鳄梨顶冠瘿螨(Tegolophusperseaflorae)、叶螨属种(Tetranychusspp.)、二点叶螨(Tetranychusurticae)(二点蜘蛛螨(twospottedspidermite))和狄氏瓦螨(Varroadestructor)(蜜蜂螨)。
线虫纲(线虫):滑刃线虫属种(Aphelenchoidesspp.)(芽和叶以及松材线虫(budandleaf&pinewoodnematode))、刺线虫属种(Belonolaimusspp.)(stingnematodes)、小环线虫属种(Criconemellaspp.)(ringnematodes)、犬恶丝虫(Dirofilariaimmitis)(dogheartworm)、茎线虫属种(Ditylenchusspp.)(茎和球茎线虫)、棘皮线虫属种(Heteroderaspp.)(cystnematode)、玉米胞囊线虫(Heteroderazeae)(corncystnematode)、潜根线虫属种(Hirschmanniellaspp.)(rootnematodes)、纽带线虫属种(Hoplolaimusspp.)(lancenematodes)、根结线虫属种(Meloidogynespp.)(根结线虫)、南方根结线虫((Meloidogyneincognita)(根结线虫)、旋盘尾丝虫(Onchocercavolvulus)(hook-tailworm)、短体线虫属种(PraLylenchusspp.)(腐线虫(lesionnematode))、穿孔线虫属种(Radopholusspp.)(穿孔线虫(burrowingnematode))和香蕉肾状线虫(Rotylenchusreniformis)(kidney-shapednematode)。
综合纲(综合虫类):白松虫(Scutigerellaimmaculata)。
特别地,对小菜蛾、粘虫、蚜虫、朱砂叶螨,在较低剂量下仍具有很好的防治效果。
由于其积极的特性,上述化合物可有利地用于保护农业和园艺业重要的作物、家畜和种畜,以及人类常去的环境免于病菌、害虫害螨的伤害。
为获得理想效果,化合物的用量因各种因素而改变,例如所用化合物、预保护的作物、有害生物的类型、感染程度、气候条件、施药方法、采用的剂型。
每公顷10克-5公斤的化合物剂量能提供充分的防治。
本发明还包括以通式(1)化合物作为活性组分的杀菌、杀虫杀螨组合物。该杀菌、杀虫杀螨组合物中活性组分的重量百分含量在0.5-99%之间。该杀菌、杀虫杀螨组合物中还包括农业、林业、卫生上可接受的载体。
本发明的组合物可以制剂的形式施用。通式(1)化合物作为活性组分溶解或分散于载体中或配制成制剂以便作为杀菌、杀虫使用时更易于分散。例如:这些化学制剂可被制成可湿性粉剂、油悬剂、水悬剂、水乳剂、水剂或乳油等。在这些组合物中,至少加入一种液体或固体载体,并且当需要时可以加入适当的表面活性剂。
本发明的技术方案还包括防治病菌、害虫害螨的方法:将本发明的杀菌、杀虫杀螨组合物施于所述的病菌或其生长介质上。通常选择的较为适宜有效量为每公顷10克到1000克,优选有效量为每公顷20克到500克。
对于某些应用,例如在农业上可在本发明的杀菌、杀虫杀螨组合物中加入一种或多种其它的杀菌剂、杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂或肥料等,由此可产生附加的优点和效果。
应明确的是,在本发明的权利要求所限定的范围内,可进行各种变换和改动。
具体实施方式
以下具体实施例用来进一步说明本发明,但本发明绝非限于这些例子。(除另有注明外,所用原料均有市售)
合成实施例
实施例1:中间体4,5-二氯-6-甲基嘧啶的制备
1)4-羟基-5-氯-6-甲基嘧啶的制备
室温搅拌下向11.30g(0.11mol)醋酸甲脒的50ml甲醇溶液中缓慢滴加8.80g(0.16mol)甲醇钠的甲醇溶液,滴毕室温继续搅拌2h。然后向上述溶液中滴加11.17g(0.068mol)中间体2-氯乙酰乙酸乙酯,继续室温搅拌反应5-7小时,TLC监测反应完毕后,减压蒸除溶剂,用盐酸调pH=5~6,抽滤得橙黄色固体,水相用(3×50ml)乙酸乙酯萃取,无水硫酸镁干燥、过滤、脱溶。残余物溶于50ml乙酸乙酯中,放置过夜,过滤得橙黄色固体6.48g。收率66%,熔点181~184℃。
2)4-氯-5-氯-6-甲基嘧啶的制备
将14.5g(0.1mol)4-羟基-5-氯-6-甲基嘧啶溶于50ml甲苯溶液中,搅拌下向反瓶中滴入50ml三氯氧磷,滴毕升温回流反应5-7小时,TLC监测反应完毕后。减压蒸除甲苯和过量的三氯氧磷,搅拌下将反应物倾入冰水中,水相用(3×50ml)乙酸乙酯萃取,合并有机相,无水硫酸镁干燥、过滤、脱溶。残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚(沸程60-90℃),体积比为1:4)分离得黄色液体14.43g,收率88.5%。
实施例2:中间体4,5-二氯-6-二氟甲基嘧啶的制备
1)4-羟基-5-氯-6-二氟甲基嘧啶的制备
取71.9g(0.70mol)醋酸甲脒于1000ml的三口瓶中,加入150ml甲醇,于5-10℃搅拌,然后将预先配置好的且冷至室温的含有64.6g(1.20mol)甲醇钠的30%甲醇钠的甲醇溶液,倒入反应瓶中,再向反应混合物中加入100g(0.50mol)2-氯-4,4-二氟乙酰乙酸乙酯的100ml甲醇溶液。反应混合物继续搅拌反应3~4小时。TLC监测反应完毕后,减压蒸除溶剂,用盐酸调pH=5~6,抽滤得白色固体65g。收率73%,熔点204~206℃。
2)4,5-二氯-6-二氟甲基嘧啶的制备
将65.0g(0.36mol)4-羟基-5-氯-6-二氟甲基嘧啶溶于150ml甲苯溶液中,搅拌下向反瓶中滴入100ml三氯氧磷,滴毕升温回流3-5小时。TLC监测反应完毕后,减压蒸除甲苯和过量的三氯氧磷,搅拌下将残留物倾入冰水中,水相用(3×50ml)乙酸乙酯萃取,合并有机相,用饱和碳酸氢钠溶液洗涤至中性,无水硫酸镁干燥、过滤、脱溶。残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚(沸程60-90℃),体积比为1:4)分离得黄色液体64.5g,放置到冰箱中凝固成固体,收率90%。
实施例3:中间体2-(4-(4-氯苯氧基)吡啶-4-基)乙胺的制备
1)2-(4-氯苯氧基)异烟酸甲酯的制备
向25.6g(0.2mol)对氯苯酚的350mlN,N-二甲基甲酰胺溶液中,分批加入70%的氢化钠103g(3.0mol),于室温搅拌反应4h,然后向其中分批加入34.2g(0.2mol)2-氯异烟酸甲酯,加毕,反应混合物升温至100℃反应10h,TLC监测反应完毕后,将反应液倒入水中,乙酸乙酯萃取,有机相依次经水洗,饱和盐水洗,干燥,过滤,脱溶,残余物冷却凝固后,过滤,石油醚洗涤,晾干后得浅褐色固体42.0g,即2-(4-氯苯氧基)异烟酸甲酯。熔点:64-66℃。1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):1.41(3H,t),4.43(2H,q),7.08(2H,d),7.15(2H,d),7.37(1H,d),7.56(1H,d),8.29(1H,d)。
2)(2-(4-氯苯氧基)吡啶-4-基)甲醇的制备
于0℃下,向52.6g(0.2mol)2-(4-氯苯氧基)异烟酸甲酯的500ml无水乙醚溶液中,滴加65%的红铝甲苯溶液74.5g(0.24mol),加毕,于室温搅拌反应4h,然后于0℃下,向其中滴加事先配制好的10%氢氧化钠溶液,直至反应混合物变澄清,然后升温至35℃反应2h,TLC监测反应完毕后,将反应液倒入水中,甲苯萃取,有机相依次经水洗,饱和盐水洗,干燥,过滤,脱溶,残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚(沸程60-90℃),体积比为1:3)纯化得产品42.2g,即(2-(4-氯苯氧基)吡啶-4-基)甲醇。黄色液体。1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):3.95(1H,bs),4.70(2H,s),6.87(1H,d),6.98(1H,d),7.14(2H,d),7.34(2H,d),8.11(1H,d)。
3)4-氯甲基-2-(4-氯苯氧基)吡啶的制备
于0℃下,向23.5g(0.1mol)(2-(4-氯苯氧基)吡啶-4-基)甲醇的350ml二氯甲烷溶液中,滴加17.9g(0.15mol)氯化亚砜,加毕,于室温搅拌反应4h,TLC监测反应完毕后,减压蒸出过量的氯化亚砜,残余物加水,乙酸乙酯萃取,有机相依次经水洗,饱和碳酸氢钠洗,饱和盐水洗,干燥,过滤,脱溶,得产品22.8g,即4-氯甲基-2-(4-氯苯氧基)吡啶。白色固体。熔点:78-80℃。1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):4.59(2H,s),6.96(1H,d),7.17(2H,d),7.33(1H,d),7.46(2H,d),8.40(1H,s)。
4)2-(2-(4-氯苯氧基)吡啶-4-基)乙腈的制备
于40℃下,将2.69g(55mmol)氰化钠溶解于300ml二甲基亚砜中,然后向其中加入13.9g(50mmol)4-氯甲基-2-(4-氯苯氧基)吡啶,加入催化量的18-冠-6,反应混合物升温至80℃反应2h,TLC监测反应完毕后,将反应液倒入水中,甲苯萃取,有机相依次经水洗,饱和盐水洗,干燥,过滤,脱溶,残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚(沸程60-90℃),体积比为1:3)纯化得产品11.2g,即2-(2-(4-氯苯氧基)吡啶-4-基)乙腈。白色固体。1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):3.77(2H,s),6.94(1H,d),7.01(1H,d),7.09(2H,d),7.38(2H,d),8.17(1H,s)。
5)2-(2-(4-氯苯氧基吡啶-4-基)乙胺的制备
将2.44g(0.01mol)2-(2-(4-氯苯氧基)吡啶-4-基)乙腈、Raney镍(1.0g)、25%氨水10ml和乙醇50ml组成的混合物在氢氛围、室温下搅拌反应3-15小时,TLC监测反应完毕后,滤除Raney镍,减压蒸除溶剂得红棕色粘稠状液体2.30g,收率95.0%。棕色油状物。1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δppm1.46(2H,bs),2.70(2H,t),2.94(2H,t),6.87(1H,d),7.07(2H,dd),7.34(2H,dd),7.55(1H,dd),8.02(1H,d)。
实施例4:化合物14.7的制备
向0.25g(1.0mmol)2-(2-(4-氯苯氧基)吡啶-3-基)乙胺的10mlN,N-二甲基甲酰胺溶液中,加入碳酸钾0.21g(1.5mmol),搅拌下加入4,5-二氯-6-乙基嘧啶0.18g(1.0mmol),加完后升温至80℃反应2h,TLC监测反应完毕后,将反应液倒入水中,乙酸乙酯萃取,有机相依次经水洗,饱和盐水洗,干燥,过滤,脱溶,残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚(沸程60-90℃),体积比为1:4)纯化得产品0.28g。黄油。1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):8.45(s,1H),8.11(d,J=5.1Hz,1H),7.35(d,J=2.1Hz,2H),7.07(d,J=1.8Hz2H),6.89(d,J=5.7Hz,1H),6.79(s1H),5.48(bs,1H),3.80(q,J=6.6Hz,2H),2.96(t,J=6.6Hz,2H),2.81(q,J=7.5Hz,2H),1.27(t,J=1.8Hz,3H).
实施例5:中间体2-(6-(4-氯苯氧基)吡啶-2-基)乙胺的制备
1)2-(4-氯苯氧基)烟酸甲酯的制备
向25.6g(0.2mol)对氯苯酚的350mlN,N-二甲基甲酰胺溶液中,分批加入70%的氢化钠103g(3.0mol),于室温搅拌反应4h,然后向其中分批加入34.2g(0.2mol)2-氯烟酸甲酯,加毕,反应混合物升温至100℃反应10h,TLC监测反应完毕后,将反应液倒入水中,乙酸乙酯萃取,有机相依次经水洗,饱和盐水洗,干燥,过滤,脱溶,残余物冷却凝固后,过滤,石油醚洗涤,晾干后得浅褐色固体42.0g,即2-(4-氯苯氧基)烟酸甲酯。白色固体。熔点:125.8℃。1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):3.95(3H,s),7.10(2H,d),7.37(2H,d),8.26(2H,d)。
2)(2-(4-氯苯氧基)吡啶-3-基)甲醇的制备
于0℃下,向52.6g(0.2mol)2-(4-氯苯氧基)烟酸甲酯的500ml无水乙醚溶液中,滴加65%的红铝甲苯溶液74.5g(0.24mol),加毕,于室温搅拌反应4h,然后于0℃下,向其中滴加事先配制好的10%氢氧化钠溶液,直至反应混合物变澄清,然后升温至35℃反应2h,TLC监测反应完毕后,将反应液倒入水中,甲苯萃取,有机相依次经水洗,饱和盐水洗,干燥,过滤,脱溶,残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚(沸程60-90℃),体积比为1:3)纯化得产品42.2g,即(2-(4-氯苯氧基)吡啶-3-基)甲醇。褐色固体。熔点:95.1℃。1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):2.21(1H,bs),4.83(2H,s),7.04(1H,d),7.08(2H,d),7.37(2H,d),7.79(1H,t),8.07(1H,d)。
3)3-氯甲基-2-(4-氯苯氧基)吡啶的制备
于0℃下,向23.5g(0.1mol)(6-(4-氯苯氧基)吡啶-2-基)甲醇的350ml二氯甲烷溶液中,滴加17.9g(0.15mol)氯化亚砜,加毕,于室温搅拌反应4h,TLC监测反应完毕后,减压蒸出过量的氯化亚砜,残余物加水,乙酸乙酯萃取,有机相依次经水洗,饱和碳酸氢钠洗,饱和盐水洗,干燥,过滤,脱溶,得产品22.8g,即3-氯甲基-2-(4-氯苯氧基)吡啶。淡黄色固体。熔点:51.1℃。1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):4.74(2H,s),7.04(2H,dd),7.10(1H,d),7.37(2H,d),7.80(1H,d),8.10(1H,d)。
4)2-(2-(4-氯苯氧基)吡啶-3-基)乙腈的制备
于40℃下,将2.69g(55mmol)氰化钠溶解于300ml二甲基亚砜中,然后向其中加入13.9g(50mmol)6-氯甲基-2-(4-氯苯氧基)吡啶,加入催化量的18-冠-6,反应混合物升温至80℃反应2h,TLC监测反应完毕后,将反应液倒入水中,甲苯萃取,有机相依次经水洗,饱和盐水洗,干燥,过滤,脱溶,残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚(沸程60-90℃),体积比为1:3)纯化得产品11.2g,即2-(2-(4-氯苯氧基)吡啶-3-基)乙腈。白色固体。1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):3.86(2H,s),7.05(1H,d),7.08(2H,d),7.38(2H,d),7.82(1H,d),8.11(1H,d)。
5)2-(2-(4-氯苯氧基)吡啶-3-基)乙胺的制备
将2.44g(0.01mol)2-(2-(4-氯苯氧基)吡啶-3-基)乙腈、Raney镍(1.0g)、25%氨水10ml和乙醇50ml组成的混合物在氢氛围、室温下搅拌反应3-15小时,TLC监测反应完毕后,滤除Raney镍,减压蒸除溶剂得浅绿色粘稠状液体2.30g,收率95.0%。浅绿色油状物。1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δppm1.46(2H,bs),2.94(2H,t),3.08(2H,t),6.53(1H,d),7.35(1H,d),7.40(1H,dd),7.48(2H,dd),7.61(2H,dd)。
实施例6:化合物94.7的制备
向0.25g(1.0mmol)2-(2-(4-氯苯氧基)吡啶-3-基)乙胺的10mlN,N-二甲基甲酰胺溶液中,加入碳酸钾0.21g(1.5mmol),搅拌下加入4,5-二氯-6-乙基嘧啶0.18g(1.0mmol),加完后升温至80℃反应2h,TLC监测反应完毕后,将反应液倒入水中,乙酸乙酯萃取,有机相依次经水洗,饱和盐水洗,干燥,过滤,脱溶,残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚(沸程60-90℃),体积比为1:4)纯化得产品0.28g。白色固体。熔点:127.2℃。1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):8.41(s,1H),8.03(dd,J=1.8Hz,J=1.8Hz,1H),7.57(dd,J=1.8Hz,1H),7.35(m,J=2.4Hz,2H),7.08(m,J=2.1Hz,2H),6.97(q,J=4.8Hz,1H),5.59(bs,1H),3.85(q,J=6.6Hz,2H),3.08(t,J=6.9Hz,2H),2.77(q,J=7.5Hz,2H),1.25(t,J=7.5Hz,3H).
本发明的其他化合物可以参照以上实施例制备。
部分化合物的物性数据及核磁数据(1HNMR,300MHz,内标TMS,ppm)如下:
化合物13.7:黄油。0.7δ8.47(s,1H),8.08(s,1H),7.63(t,J=2.1Hz,1H),7.35(d,J=2.1Hz2H),7.05(d,J=2.1Hz,2H),6.91(d,J=8.4Hz,1H),6.58(bs,1H),3.87(q,J=6.0Hz,2H),2.98(t,J=6.9Hz,2H),2.17(s,3H).
化合物14.7:黄油。δ8.45(s,1H),8.11(d,J=5.1Hz,1H),7.35(d,J=2.1Hz,2H),7.07(d,J=1.8Hz2H),6.89(d,J=5.7Hz,1H),6.79(s1H),5.48(bs,1H),3.80(q,J=6.6Hz,2H),2.96(t,J=6.6Hz,2H),2.81(q,J=7.5Hz,2H),1.27(t,J=1.8Hz,3H).
化合物16.7:白色固体,131.6℃。δ8.58(s,1H),8.11(d,J=5.1Hz,1H),7.37(d,J=3.3Hz,2H),7.08(t,J=3.0Hz,2H),6.89(d,J=5.7Hz1H),6.79(s,1H),6.54-6.74(m,1H),5.78(bs,1H),3.87(q,J=6.9Hz,2H),2.97(t,J=7.5Hz,2H).
化合物93.1:白色固体,熔点118.5℃。δ(CDCl3):8.37(s,1H),8.05(dd,J=4.9,1.8Hz,1H),7.55(dd,J=1.8,1.8Hz,1H),7.35(t,J=8.4Hz,2H),7.18(m,3H),6.95(dd,J=7.2,5.0Hz,1H),5.60(s,1H),3.86(t,J=6.6Hz,2H),3.08(t,J=6.9Hz,2H),2.44(s,3H).
化合物94.1:白色固体,128.7℃。δ8.42(s,1H),8.04(dd,J=2.4Hz,1.8Hz,1H),7.56(dd,J=1.8Hz,2.1Hz,2H),7.39(t,J=6.0Hz,2H),7.20(t,J=7.2Hz,1H),7.13(d,J=7.2Hz,2H),7.11-6.94(m,1H),5.61(bs,1H),3.87(q,J=6.0Hz,2H),3.09(t,J=6.9Hz,2H),2.77(q,J=7.8Hz,2H),1.25(t,J=7.5Hz,3H).
化合物94.7:白色固体,127.2℃。δ8.41(s,1H),8.03(dd,J=1.8Hz,J=1.8Hz,1H),7.57(dd,J=1.8Hz,1H),7.35(m,J=2.4Hz,2H),7.08(m,J=2.1Hz,2H),6.97(q,J=4.8Hz,1H),5.59(bs,1H),3.85(q,J=6.6Hz,2H),3.08(t,J=6.9Hz,2H),2.77(q,J=7.5Hz,2H),1.25(t,J=7.5Hz,3H).
化合物95.1:黄色固体,熔点103.4℃。δ(CDCl3):8.54(s,1H),8.06(dd,J=4.9,1.8Hz,1H),7.56(dd,J=1.5,1.5Hz,1H),7.40(t,J=7.5Hz,2H),7.22(dd,J=6.3,7.2Hz,1H),7.12(d,J=8.1Hz,2H),6.99-6.95(dd,J=4.8,5.1Hz,1H),6.69(t,J=53.4,1H),5.93(s,1H),3.91(dd,J=6.9,6.3Hz,2H),3.11(t,J=6.7Hz,2H).
化合物95.7:白色固体,熔点141.2℃。δ(CDCl3):8.58(s,1H),8.05(dd,J=2.1,1.8Hz,1H),7.56(dd,J=1.8,1.8Hz,1H),7.36(dd,J=2.4,4.5Hz,2H),7.08(dd,J=3.3,4.5Hz,2H),6.98(dd,J=5.4,4.8Hz,1H),5.51(t,J=53.7Hz,1H),5.89(s,1H),3.88-3.94(dd,J=6.6,7.2Hz,2H),1.25(t,J=6.9Hz,2H).
生物活性测定
本发明化合物对农业领域中的多种病菌都表现出很好的活性,还显示出较好的杀虫杀螨活性。
实施例7:杀菌活性测定
用本发明化合物样品对植物的多种真菌病害进行了离体抑菌活性或活体保护效果试验。杀菌活性测定结果见以下各实例。
(1)离体抑菌活性测定
测定方法如下:采用高通量筛选方法,即将待测化合物样品用适合的溶剂(溶剂的种类如丙酮、甲醇、DMF等,并且依据其对样品的溶解能力而选择)溶解,配制成所需浓度待测液。在超净工作环境下,将待测液加入到96孔培养板的微孔中,再将病原菌繁殖体悬浮液加入其中,处理后的培养板放置在恒温培养箱中培养。24小时后进行调查,调查时目测病原菌繁殖体萌发或生长情况,并根据对照处理的萌发或生长情况,评价化合物抑菌活性。
部分化合物的离体抑菌活性(以抑制率表示)测试结果如下:
对水稻稻瘟病菌的抑制率:
药液浓度为25mg/L时,化合物14.7等的抑制率为100%,化合物13.7、16.7、95.7等的抑制率为80%。
(2)活体保护活性测定
测定方法如下:采用活体盆栽测定方法,即将待测化合物样品用少量溶剂(溶剂的种类如丙酮、甲醇、DMF等,并且依据其对样品的溶解能力而选择,溶剂量与喷液量的体积比等于或小于0.05)溶解,用含有0.1%吐温80的水稀释,配制成所需浓度待测液。在作物喷雾机上,将待测液喷施于病害寄主植物上(寄主植物为在温室内培养的标准盆栽苗),24小时后进行病害接种。依据病害特点,将需要控温保湿培养的病害植物接种后放在人工气候室中培养,待病害完成侵染后,移入温室培养,将不需要保湿培养的病害植物直接在温室内接种并培养。待对照充分发病后(通常为一周时间)进行化合物防病效果评估。
部分化合物的活体保护活性测试结果如下:
对黄瓜霜霉病的活体防效:
药液浓度为400mg/L时,化合物13.7、14.7、16.7、93.1等的防效均为100%;
药液浓度为100mg/L时,化合物16.7等的防效均达到98%,化合物13.7等的防效为95%,化合物14.7、93.1等的防效为70%;
药液浓度为25mg/L时,化合物16.7等的防效均达到95%,化合物13.7等的防效为90%;
药液浓度为6.25mg/L时,化合物16.7等的防效为75%,化合物13.7等的防效为70%。
对玉米锈病的活体防效:
药液浓度为400mg/L时,化合物16.7、93.1、94.1、95.1等的防效均为100%,化合物14.7等的防效为98%,化合物13.7等的防效为90%;
药液浓度为100mg/L时,化合物16.7、95.1等的防效均为100%,化合物14.7、94.1等的防效为98%,化合物13.7等的防效为90%;
药液浓度为25mg/L时,化合物16.7等的防效为100%,化合物95.1等的防效为85%;
药液浓度为6.25mg/L时,化合物16.7等的防效为95%。
对小麦白粉病的活体防效:
药液浓度为400mg/L时,化合物13.7等的防效为100%,化合物14.7等的防效为90%。
对黄瓜炭疽病的活体防效:
药液浓度为400mg/L时,化合物13.7等的防效为100%,化合物16.7等的防效为98%,化合物14.7等的防效为95%;
药液浓度为100mg/L时,化合物16.7等的防效为98%,化合物14.7等的防效为85%;
药液浓度为25mg/L时,化合物16.7等的防效为90%;
药液浓度为6.25mg/L时,化合物16.7等的防效为85%。
(3)部分化合物及对照药剂的测试结果
进行了部分化合物与对照药剂的活性对比试验,测试结果见表120-表124(表中“//”表示未测试)。
表120对稻瘟病的离体抑菌活性(在25mg/L剂量下)
化合物编号 抑制率(%) 化合物编号 抑制率(%)
13.7 80 14.7 100
16.7 80 95.7 80
KC7 0 KC8 0
KC9 0 KC13 0
KC14 0 KC16 0
KC17 0 KC18 0
KC19 0 KC20 0
表121对黄瓜霜霉病的活体保护活性
表122对玉米锈病的活体保护活性
表123对小麦白粉病的活体保护活性
实施例8:杀虫杀螨活性测定
用本发明化合物对几种昆虫进行了杀虫活性测定试验。测定方法如下:
待测化合物用丙酮/甲醇(v/v=1:1)的混合溶剂溶解后,用含有0.1%(wt)吐温80的水稀释至所需的浓度。
以小菜蛾、桃蚜、粘虫、朱砂叶螨为靶标,采用airbrush喷雾法进行杀虫活性测定。
(1)、杀小菜蛾的活性测定
测定方法:将甘蓝叶片用打孔器打成直径2cm的叶碟,airbrush喷雾处理的压力为10psi(约合0.7kg/cm2),每叶碟正反面喷雾,喷液量为0.5ml。阴干后每处理接入10头2龄试虫,每处理3次重复。处理后放入25℃、相对湿度60~70%观察室内培养,72小时后调查存活虫数,计算死亡率。
对小菜蛾的部分测试结果如下:
药液浓度为600mg/L时,化合物13.7等对小菜蛾致死率为100%。
(2)、杀桃蚜的活性测定
测定方法:取直径6cm培养皿,皿底覆一层滤纸,并滴加适量自来水保湿。从培养桃蚜的甘蓝植株上剪取大小适宜(直径约3cm)且长有15~30头蚜虫的甘蓝叶片,去除有翅蚜及叶片正面的蚜虫,叶背向上置于培养皿内。airbrush喷雾处理的压力为10psi(约合0.7kg/cm2),喷液量为0.5ml,每处理3次重复。处理后放入25℃、相对湿度60~70%观察室内培养,48小时后调查存活虫数,计算死亡率。
对桃蚜的部分测试结果如下:
药液浓度为600mg/L时,化合物13.7、14.7、93.1等对桃蚜的致死率为100%;
药液浓度为100mg/L时,化合物13.7、14.7、93.1等对桃蚜的致死率为100%;
药液浓度为10mg/L时,化合物13.7等对桃蚜的致死率为100%,14.7等对桃蚜的致死率为79%;
药液浓度为5mg/L时,化合物13.7等对桃蚜的致死率为88%。
(3)、杀朱砂叶螨的活性测定
测定方法:取两片真叶菜豆苗,接上朱砂叶螨成螨并调查基数后,用airbrush喷雾器进行整株处理,压力为10psi(约合0.7kg/cm2),喷液量为0.5ml。每处理3次重复,处理后置于标准观察室,72小时后调查存活螨数,计算死亡率。
对朱砂叶螨的部分测试结果如下:
药液浓度为600mg/L时,化合物13.7、14.7等对朱砂叶螨致死率为100%;
药液浓度为100mg/L时,化合物14.7等的防效为100%,化合物13.7等的防效为99%;
药液浓度为10mg/L时,化合物14.7等的防效为95%。
(4)、部分化合物及对照药剂的测试结果
进行了部分化合物与对照药剂的活性对比试验,测试结果见表124-表126(表中“//”表示未测试)。对照化合物同前所述。
表124对小菜蛾的防效(在600mg/L剂量下)
化合物编号 抑制率(%) 化合物编号 抑制率(%)
13.7 100 KC1 33
KC3 33 KC6 57
KC8 0 KC16 17
KC20 0
表125对桃蚜的防效
表126对朱砂叶螨的防效

Claims (9)

1.一种取代芳氧吡啶类化合物,其特征在于:化合物结构如下通式(1)所示:
当取代嘧啶基连接在吡啶环的4位时,化合物如通式I所示;
或,当取代嘧啶基连接在吡啶环的3位时,化合物如通式II所示;
通式I和式II中:
R1选自氢、卤素、C1-C12烷基、C3-C12环烷基、卤代C1-C12烷基、C2-C12烯基、卤代C2-C12烯基、C2-C12炔基、卤代C2-C12炔基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基或卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基;
R2选自氢、卤素、氰基、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基或卤代C1-C12烷氧基;
R3选自氢、卤素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基或C1-C12烷基磺酰基;
R4、R5可相同或不同的选自氢、C1-C12烷基、C3-C12环烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、卤代C2-C12烯基、卤代C2-C12炔基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、未取代的或被1-5个如下基团进一步取代的芳基C1-C6烷基或杂芳基C1-C6烷基:卤素、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤代C1-C6烷氧基;或者R4、R5与相连的碳组成C3-C8的环;
R6、R7、R8选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C3-C12环烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C2-C12烯基、卤代C2-C12烯基、C2-C12炔基、卤代C2-C12炔基、C3-C12烯氧基、卤代C3-C12烯氧基、C3-C12炔氧基、卤代C3-C12炔氧基、C1-C12烷基亚磺酰基、卤代C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷基羰基氨基、C1-C12烷基磺酰基氧基、C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基氨基、C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基或C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷氧基;
R9选自氢、卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C3-C12环烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C2-C12烯氧基、卤代C2-C12烯氧基、C2-C12炔氧基、卤代C2-C12炔氧基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷硫基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷硫基C1-C12烷基、C1-C12烷基亚磺酰基、卤代C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基氨基磺酰基、C1-C12烷基氨基、卤代C1-C12烷基氨基、二(C1-C12烷基)氨基、C1-C12烷氧基羰基、CONH2、C1-C12烷基氨基羰基、二(C1-C12烷基)氨基羰基、氰基C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷基氨基羰基C1-C12烷基或二(C1-C12烷基)氨基羰基C1-C12烷基;
A选自NR14、O或S;
B选自选自-CH2-或-CH2CH2-;
W选自N或CR10
X选自N或CR11
Y选自N或CR12
Z选自N或CR13;但W、X、Y、Z不同时选自N;
R10、R11、R12、R13可相同或不同的选自氢、卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基羰基、CONH2、C1-C12烷基氨基羰基或二(C1-C12烷基)氨基羰基;
R14选自氢、羟基、甲酰基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C3-C12环烷基、C1-C12烷硫基、C2-C12烯基硫基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、卤代C2-C12烯基、卤代C2-C12炔基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷硫基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷硫基C1-C12烷基、C1-C12烷基亚磺酰基、卤代C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基氨基磺酰基、二(C1-C12烷基)氨基磺酰基、C1-C12烷基磺酰基氨基羰基、C1-C12烷基羰基氨基磺酰基、C3-C12环烷基氧基羰基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基羰基、卤代C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷基氨基羰基、二(C1-C12烷基)氨基羰基、C2-C12烯氧基羰基、C2-C12炔氧基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷基氨基硫基、二(C1-C12烷基)氨基硫基、未取代的或被1-5个如下基团进一步取代的(杂)芳基羰基C1-C6烷基、(杂)芳基羰基、(杂)芳氧基羰基、(杂)芳基C1-C6烷基氧基羰基或(杂)芳基C1-C6烷基:卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤代C1-C6烷氧基;
或通式I或II化合物的盐。
2.根据权利要求1所述的化合物,其特征在于:通式I或II中
R1选自氢、卤素、C1-C8烷基、C3-C8环烷基、卤代C1-C8烷基、C2-C8烯基、卤代C2-C8烯基、C2-C8炔基、卤代C2-C8炔基、C1-C8烷氧基C1-C8烷基或卤代C1-C8烷氧基C1-C8烷基;
R2选自氢、卤素、氰基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或卤代C1-C8烷氧基;
R3选自氢、卤素、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基或C1-C8烷基磺酰基;
R4、R5可相同或不同的选自氢、C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、卤代C2-C8烯基、卤代C2-C8炔基、C1-C8烷氧基C1-C8烷基、未取代的或被1-3个如下基团进一步取代的芳基C1-C4烷基或杂芳基C1-C4烷基:卤素、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤代C1-C4烷氧基;或者R4、R5与相连的碳组成C3-C8的环;
R6、R7、R8选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C3-C6环烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C2-C8烯基、卤代C2-C8烯基、C2-C8炔基、卤代C2-C8炔基、C3-C8烯氧基、卤代C3-C8烯氧基、C3-C8炔氧基、卤代C3-C8炔氧基、C1-C8烷基亚磺酰基、卤代C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基、C1-C8烷基羰基、卤代C1-C8烷基羰基、C1-C8烷基羰基氧基、C1-C8烷基羰基氨基、C1-C8烷基磺酰基氧基、C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷氧基羰基氨基、C1-C8烷氧基C1-C8烷氧基或C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷氧基;
R9选自氢、卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C3-C8环烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C2-C8烯氧基、卤代C2-C8烯氧基、C2-C8炔氧基、卤代C2-C8炔氧基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷氧基C1-C8烷基、C1-C8烷硫基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷硫基C1-C8烷基、C1-C8烷基亚磺酰基、卤代C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基、C1-C8烷基氨基磺酰基、C1-C8烷基氨基、卤代C1-C8烷基氨基、二(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷氧基羰基、CONH2、C1-C8烷基氨基羰基、二(C1-C8烷基)氨基羰基、氰基C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷基氨基羰基C1-C8烷基或二(C1-C8烷基)氨基羰基C1-C8烷基;
A选自NR14、O或S;
B选自选自-CH2-或-CH2CH2-;
W选自N或CR10
X选自N或CR11
Y选自N或CR12
Z选自N或CR13;但W、X、Y、Z不同时选自N;
R10、R11、R12、R13可相同或不同的选自氢、卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基羰基、CONH2、C1-C8烷基氨基羰基或二(C1-C8烷基)氨基羰基;
R14选自氢、羟基、甲酰基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C3-C8环烷基、C1-C8烷硫基、C2-C8烯基硫基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、卤代C2-C8烯基、卤代C2-C8炔基、C1-C8烷氧基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷氧基C1-C8烷基、C1-C8烷硫基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷硫基C1-C8烷基、C1-C8烷基亚磺酰基、卤代C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基、C1-C8烷基氨基磺酰基、二(C1-C8烷基)氨基磺酰基、C1-C8烷基磺酰基氨基羰基、C1-C8烷基羰基氨基磺酰基、C3-C8环烷基氧基羰基、C1-C8烷基羰基、卤代C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧基羰基、卤代C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷基氨基羰基、二(C1-C8烷基)氨基羰基、C2-C8烯氧基羰基、C2-C8炔氧基羰基、C1-C8烷氧基C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷基氨基硫基、二(C1-C8烷基)氨基硫基、未取代的或被1-3个如下基团进一步取代的(杂)芳基羰基C1-C6烷基、(杂)芳基羰基、(杂)芳氧基羰基、(杂)芳基C1-C6烷基氧基羰基或(杂)芳基C1-C6烷基:卤素、硝基、氰基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤代C1-C4烷氧基;
或通式I或II化合物的盐。
3.根据权利要求2所述的化合物,其特征在于:通式I或II中
R1选自氢、卤素、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、卤代C1-C4烷基、C2-C4烯基、卤代C2-C4烯基、C2-C4炔基、卤代C2-C4炔基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基或卤代C1-C4烷氧基C1-C4烷基;
R2选自卤素;
R3选自氢或甲基;
R4、R5选自氢、甲基或乙基;
R6、R7、R8可相同或不同的选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基羰基或C1-C4烷氧基C1-C4烷氧基;
R9选自氢、卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C3-C4环烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C2-C4烯氧基、卤代C2-C4烯氧基、C2-C4炔氧基、卤代C2-C4炔氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷硫基C1-C4烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、卤代C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、卤代C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基磺酰基、C1-C4烷基氨基、卤代C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷氧基羰基、CONH2、C1-C4烷基氨基羰基、二(C1-C4烷基)氨基羰基、氰基C1-C12烷氧基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷基氨基羰基C1-C4烷基或二(C1-C4烷基)氨基羰基C1-C4烷基;
A选自NH、O或S;
B选自选自-CH2-或-CH2CH2-;
W选自N或CR10
X选自N或CR11
Y选自N或CR12
Z选自N或CR13;但W、X、Y、Z不同时选自N;
R10、R11、R12、R13可相同或不同的选自氢、卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、CONH2、C1-C4烷基氨基羰基或二(C1-C4烷基)氨基羰基;
或通式I或II化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。
4.根据权利要求3所述的化合物,其特征在于:通式I或II中,
结构如I-A、I-B、I-C、I-D、I-E、I-F、I-G、I-H、I-I、I-J、II-A、II-B、II-C、II-D、II-E、II-F、II-G、II-H、II-I或II-J所示的化合物:
上述各式中,
R1选自氢、卤素、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、卤代C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基或卤代C1-C4烷氧基C1-C4烷基;
R2选自卤素;
R3选自氢或甲基;
R4、R5选自氢、甲基或乙基;
R6、R7、R8可相同或不同的选自氢、卤素、硝基、氰基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基或C1-C4烷基羰基;
R9选自氢、卤素、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤代C1-C4烷氧基;
A选自NH、O或S;
R10、R11、R12、R13可相同或不同的选自氢、卤素、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤代C1-C4烷氧基;
或者,通式I-A、I-B、I-C、I-D、I-E、I-F、I-G、I-H、I-I、I-J、II-A、II-B、II-C、II-D、II-E、II-F、II-G、II-H、II-I或II-J化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。
5.根据权利要求4所述的化合物,其特征在于:
通式I-A中
R1选自氯、甲基、乙基、CHF2或三氟甲基;
R2选自卤素;
R3选自氢或甲基;
R4、R5选自氢;
R6选自氢或卤素;
R7、R8选自氢;
R9选自氢、卤素、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤代C1-C4烷氧基;
A选自NH;
R10、R11、R12、R13可相同或不同的选自氢、卤素、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤代C1-C4烷氧基;
通式II-A中
R1选自氯、甲基、乙基、CHF2或三氟甲基;
R2选自卤素;
R3选自氢或甲基;
R4、R5选自氢;
R6、R7、R8选自氢;
R9选自氢、卤素、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤代C1-C4烷氧基;
A选自NH;
R10、R11、R12、R13可相同或不同的选自氢、卤素、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤代C1-C4烷氧基;
或者,通式I-A或II-A化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。
6.根据权利要求5所述的化合物,其特征在于:
通式I-A或II-A中
R1选自氯、甲基、乙基、CHF2或三氟甲基;
R2选自氯;
R3选自氢或甲基;
R4、R5选自氢;
R6选自氢;
R7、R8选自氢;
R9选自氢、氯、甲基、三氟甲基、甲氧基或三氟甲氧基;
A选自NH;
R10、R11、R12、R13可相同或不同的选自氢、氯、甲基、三氟甲基、甲氧基或三氟甲氧基;
或者,通式I-A或II-A化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、山梨酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。
7.一种根据权利要求1所述的通式(1)所示化合物或其盐在农业、林业或卫生领域中用作制备杀菌剂、杀虫杀螨剂药物的用途。
8.一种杀菌杀虫杀螨组合物,其特征在于:含有如权利要求1所述的通式(1)所示化合物或其盐作为活性组分,组合物中活性组分的重量百分含量为0.5-99%。
9.一种防治病菌、害虫害螨的方法,其特征在于:将有效量的所述杀菌杀虫杀螨的组合物施于所述病菌、害虫害螨或其生长介质上。
CN201410771704.9A 2014-12-12 2014-12-12 取代芳氧吡啶类化合物及其用途 Active CN105732585B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410771704.9A CN105732585B (zh) 2014-12-12 2014-12-12 取代芳氧吡啶类化合物及其用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410771704.9A CN105732585B (zh) 2014-12-12 2014-12-12 取代芳氧吡啶类化合物及其用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105732585A true CN105732585A (zh) 2016-07-06
CN105732585B CN105732585B (zh) 2019-03-01

Family

ID=56240918

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410771704.9A Active CN105732585B (zh) 2014-12-12 2014-12-12 取代芳氧吡啶类化合物及其用途

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105732585B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995007278A1 (en) * 1993-09-09 1995-03-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal, miticidal and arthropodicidal aminopyrimidines
EP0665225A1 (en) * 1994-02-01 1995-08-02 Ube Industries, Ltd. 4-Phenethylamino pyrimidine derivative, process for preparing the same and agricultural and horticultural chemical for controlling noxious organisms containing the same
WO2014063642A1 (zh) * 2012-10-25 2014-05-01 中国中化股份有限公司 取代嘧啶类化合物及其用途

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995007278A1 (en) * 1993-09-09 1995-03-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal, miticidal and arthropodicidal aminopyrimidines
EP0665225A1 (en) * 1994-02-01 1995-08-02 Ube Industries, Ltd. 4-Phenethylamino pyrimidine derivative, process for preparing the same and agricultural and horticultural chemical for controlling noxious organisms containing the same
WO2014063642A1 (zh) * 2012-10-25 2014-05-01 中国中化股份有限公司 取代嘧啶类化合物及其用途

Also Published As

Publication number Publication date
CN105732585B (zh) 2019-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106167484B (zh) 含嘧啶的取代吡唑类化合物及其制备方法和用途
CN112204021A (zh) 作为农药的新的杂芳基三唑和杂芳基四唑化合物
DE60036290T2 (de) Pyrazolderivate und verfahren zu ihrer herstellung und pestizide die diese als aktive inhaltsstoffe enthalten
JP2021521133A (ja) 殺有害生物剤としてのn−(シクロプロピルメチル)−5−(メチルスルホニル)−n−{1−[1−(ピリミジン−2−イル)−1h−1,2,4−トリアゾール−5−イル]エチル}ベンズアミド誘導体及び対応するピリジン−カルボキサミド誘導体
CN110248941B (zh) 芳基或杂芳基取代的咪唑并吡啶衍生物及其作为农药的用途
CN111698906B (zh) 具有杀有害生物效用的分子、组合物以及与其相关的有害生物控制方法
CN109689644B (zh) 哒嗪酮类化合物及其应用
CN109776427B (zh) 嘧啶双胺类化合物及其用途
WO2022022221A1 (zh) 一种异噁唑啉取代的苯甲酰胺类衍生物及其制备方法与用途
JP2013510080A (ja) 殺虫性アリールピロリン化合物
CN104710409A (zh) 吡唑基嘧啶胺类化合物及用途
CN111886238A (zh) 作为害虫防治剂的稠合双环杂环衍生物
CN103772293B (zh) 含氟嘧啶类化合物及用途
CN103772357B (zh) 取代嘧啶类化合物及其用途
CN105658062A (zh) 协同杀虫组合物和相关方法
CN115279189A (zh) 具有杀有害生物效用的组合物及与其相关的方法
CN104684900A (zh) 取代嘧啶类化合物及其用途
CN108017628B (zh) 取代嘧啶类化合物及其用途
CN103772356B (zh) 取代芳氧吡啶类化合物及其用途
CN111004218A (zh) 含哌啶的嘧啶类化合物及用途
CN105658063A (zh) 协同杀虫组合物和相关方法
CN108069973B (zh) 含嘧啶并环的取代六元杂环类化合物及其制备方法和用途
CN112745297B (zh) 含嘧啶的哌啶胺类化合物及其制备方法和用途
CN105753791A (zh) 取代嘧啶类化合物及其用途
CN105732585A (zh) 取代芳氧吡啶类化合物及其用途

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant