CN105731542A - 一种在反相微乳液体系中制备二硫化钼微球的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种在反相微乳液体系中硫化、还原可溶性钼源制备二硫化钼微球的方法，具体方法如下：a、分别以聚乙二醇辛基苯基醚(Triton X-100)、正己醇、环己烷和可溶性钼源水溶液为表面活性剂、助表面活性剂、油相和水相制得反相微乳液A；b、向反相微乳液A中加入含硫源和还原剂的水溶液制得反相微乳液B；c、将反相微乳液B转移至水热反应釜中于一定温度下晶化热处理一定时间后，分离、洗涤和干燥上述反应产物，可得二硫化钼微球。本发明制备方法简单，反应条件温和，经扫描电镜和透射电镜表征制备的二硫化钼微球具有实心或空心、表面光滑或褶皱等特点。
Description
技术领域
本发明涉及一种在反相微乳液体系中合成二硫化钼微球的制备方
法。
背景技术
二硫化钼是典型的过渡金属硫化物，具有与石墨烯类似的层状结构，每个MoS2层是由两个S原子层中间夹着一个Mo原子层所形成的三明治结构，其层内为强的Mo-S共价键，层间为弱的S-S间范德华力。MoS2呈各向异性，层与层之间易滑移，具有较低的摩擦系数，层间较弱的作用力允许客体分子的插入，层边缘的不饱和Mo或S原子对一些加氢反应具有催化作用。因此MoS2在催化加氢、润滑剂、储氢材料、储锂电极材料和光化学制氢材料等领域得到了广泛应用。不同形貌和尺寸的MoS2表现出不同的物理和化学特性，微纳米MoS2相较于体相MoS2因具有较小的尺寸，而呈现出摩擦系数小、比表面积大、反应活性高和催化性能好等优异性能。研究发现，微球形貌的MoS2对一些催化加氢反应也表现出较高的活性(JournalofCatalysis2010.269(2):269-280.)，且其尺度适中，可满足多种工业加氢装置的尺度及颗粒强度要求，是一种具有广泛应用前景的催化剂材料。此外，MoS2空心微球结构相较于商业MoS2表现出更优异的摩擦学性能(ChineseJournalofInorganicChemistry2010.26(8):1472-1476.)。单层MoS2具有1.8eV的直接带隙、200cm3V-1s-1的较高电子流行性、高的量子发光效率是一种优异的光电子材料，将其用作光电晶体管，在50ms的短时间内即有7.5mA/W的较高光响应度(ACSNano2014.6(1):74-80.)。MoS2纳米片层是一种优良的析氢材料，在H2SO4溶液的电化学析氢中表现出40mV/dec的较低塔菲尔斜率(NanoLetters2013.13(12):6222-6227.)。MoS2纳米管以H1.57MoS2、氢含量0.97wt％的形式存储氢气，放电容量高达260mAh/g，表现出较高的电化学储氢能力(JournaloftheAmericanChemicalSociety2013.123(47):11813-11814.)。
迄今为止，人们已研究出多种合成微纳米MoS2的方法，主要包括高温气固反应、热分解法、化学气相沉积法、水热法、溶剂热法和微乳法等。其中高温气固反应和热分解法需要在高温及特定气氛下进行，操作条件苛刻。专利CN103675873A采用高温气固反应法制备MoS2薄膜，先将基片分别在钼源和硫源溶液中浸渍，干燥后在惰性气氛或惰性气体与气态硫混合气氛、500～1400℃高温下处理。化学气相沉积法通过控制沉积时间可以精确控制薄膜的厚度，主要用来制备MoS2片层或薄膜。水热法和溶剂热法是无机材料合成中常用的方法，这两种方法反应条件温和，所得产物结晶度高晶型好，但是产物易团聚，分散性不好。专利CN103613137A采用水热法，以钼酸钠、硫脲为原料在180～240℃下水热合成MoS2纳米片，片层堆积成微米球，具有较高结晶度且微米球团聚成块状。专利CN102992405A采用溶剂热法以钼酸钠、硫化钠为原料在水-乙醇混合溶剂中制备纳米核壳结构，部分核壳结构生长不完整且粘连严重。为了控制水热或溶剂热过程中产物的团聚，通常向其中添加一些表面活性物质。专利CN102701281A向钼酸铵、硫代乙酰胺和盐酸羟胺的水溶液中添加非离子表面活性剂F127或阳离子表面活性剂苄基三乙基氯化铵辅助水热法合成，得到了粒径为1～2μm的均一花状MoS2空心微球。专利CN1994895A在可溶性钼源、硫代乙酰胺或硫脲组成的水热体系中添加了离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐[BMIM][BF4]，在200～240℃下水热反应20～24h，制备得到了粒径1～3μm的均一MoS2微球。可见，在水热体系中添加表面活性剂或离子液体等具有表面活性的物质辅助合成，可以在一定程度上控制粒子团聚并改善形貌，但是这种控制能力是极其有限的。
微乳液法是一种新的制备无机材料的方法，专利CN102616855A中采用两步法制备MoS2纳米粒子，先将钼酸盐还原、硫化为含四价钼的亚硫代钼酸盐，然后在微乳液体系中用盐酸来酸沉亚硫代钼酸盐得到MoS2。专利CN101880061A制备了粒径为100nm的无机富勒烯二硫化钼，该专利首先采用微乳法制备前驱体MoS3，然后在氮气和氢气中于500～1000℃高温下热处理前驱体MoS3将其还原为MoS2。目前微乳液法制备MoS2采用两步法完成，需要对钼酸盐前驱体进行还原、硫化等预处理或对产物进行高温还原处理，操作较复杂。
发明内容
本发明的目的提供一种在反相微乳液体系中制备二硫化钼微球的方法。反相微乳液又被称为智能反应器，在本发明中由TritonX-100、正己醇、环己烷和水溶液形成的反相微乳液体系将水溶性钼盐、硫源和还原剂局限于粒径小于100nm的水核中，控制了硫化、还原反应的空间。然后将反相微乳液转移至水热釜中快速升温，水核布朗运动加剧，碰撞增加，不同水核中的反应物充分交换，快速反应生成无定型二硫化钼；同时，随着温度升高，表面活性剂和助表面活性剂形成的界面膜会有一定程度的瓦解，水核碰撞融合，尺寸会有一定程度的增加。温度稳定后，因水核较大为微米级，运动减慢，碰撞融合减少，尺寸基本稳定不变，此时，无定型二硫化钼进行充分的晶化生长为六方相二硫化钼微球。
本发明采用微乳液法在微乳液体系中对可溶性钼源进行硫化、还原制备二硫化钼，其特征在于该方法包括以下步骤：
(1)采用聚乙二醇辛基苯基醚(TritonX-100)、正己醇、环己烷和可溶性钼源水溶液构建反相微乳液A；
(2)向反相微乳液A中加入含可溶性硫源和还原剂的水溶液，形成反相微乳液B；
或，当钼源中含硫元素时，向反相微乳液A中加入还原剂的水溶液，形成反相微乳液B；
或，向反相微乳液A中加入具有还原性的可溶性硫源水溶液，形成反相微乳液B；
(3)反相微乳液B转移至水热反应釜中，密封后于一定温度下静置晶化一定时间，分离固体产物得到二硫化钼微球。
步骤(1)所述TritonX-100、正己醇、环己烷和水溶液分别为反相微乳液体系中的表面活性剂、助表面活性剂、油相和水相。
步骤(1)先将TritonX-100、正己醇和环己烷混合，混合顺序可为三种物质的任一排列组合，然后在搅拌条件下滴加可溶性钼源的水溶液，得到反相微乳液A；其中钼源水溶液中钼浓度为0.05～0.50mol/L；TritonX-100：环己烷(质量比)＝1:1～5，正己醇：TritonX-100(质量比)＝1:1～5，可溶性钼源水溶液：(TritonX-100+正己醇+环己烷)(质量比)＝0.01～0.50；搅拌速度为50～1000rpm。
步骤(1)所述可溶性钼源为亚硫代钼酸盐、硫代钼酸盐、二水合钼酸钠、钼酸铵、磷钼酸铵、氯化钼的一种或二种以上，优选四硫代钼酸铵。
步骤(2)在搅拌条件下向反相微乳液A中滴加所述水溶液；所述水溶液中硫浓度为0.15～1.5mol/L，还原剂浓度为0.2～16mol/L；所述水溶液与反相微乳液B的质量比为0.005～0.50；搅拌速度为50～1000rpm。
步骤(2)所述硫源为硫化钠、硫化铵、硫脲、硫代乙酰胺、L-半胱氨酸中的任意一种或二种，其中，其中，具有还原性的可溶性硫源为硫代乙酰胺或硫脲的一种或二种；所述还原剂为水合肼、盐酸羟胺、草酸、硫脲、硫代乙酰胺中的任意一种或二种。
反相微乳液B中，总水的摩尔量/聚乙二醇辛基苯基醚的摩尔量为2.5～18.5。
步骤(3)在水热、密封条件下进行静置晶化；反应温度为80～240℃，反应时间为0.5～100h；微乳液体积与水热反应釜的自由体积比为20～80％；分离固体产物方法可以为冷却至室温，过滤，用去离子水和/或乙醇或二者的混合溶液洗涤，真空干燥后得到产物二硫化钼微球；冷却方式除了室温下自然冷却，还可以采用水冷等其他冷却方式；分离过程除采用过滤还可以采用离心、蒸馏等其他分离过程；洗涤为常规方式，先后用水、乙醇洗涤或用水与乙醇的混合液洗涤；干燥方式除了真空干燥，亦可采用喷雾干燥、鼓风干燥、微波干燥、红外干燥、超临界二氧化碳干燥等方式。
所有步骤中水溶液的加入方式为搅拌下缓慢滴加，搅拌可采用电磁搅拌或机械搅拌。搅拌速度为50～1000rpm
经扫描电镜和透射电镜表征二硫化钼为实心或空心，表面光滑或带有褶皱的微球。
本发明制备二硫化钼具有以下特点：
微乳液是由表面活性剂、助表面活性剂、油相及水相组成的四元稳定体系，反相微乳中粒径小于100nm的水核均匀分散在油相中，水溶性钼源、硫源、还原剂之间的反应局限于水核范围内，可以得到粒径形貌均一的产物，因此反相微乳又被称为智能反应器。在一定含水量w(总水的摩尔量/表面活性剂摩尔量)范围内，水核粒径R与含水量w满足R(nm)≈1.5w的线性关系，因此采用微乳法进行无机材料合成可以通过调节体系中的含水量调节水核大小，进而精确控制产物的粒径和形貌。本发明采用微乳液体系和水热法相结合的方法制备二硫化钼，利用微乳体系对含钼源、硫源、还原剂的水核进行尺寸的精确控制，利用水热条件使钼源、硫源与还原剂间快速发生硫化、还原等反应，产物还可在水热体系中充分晶化生长。则可以通过一步处理从可溶性钼源直接得到尺寸均一、形貌均匀、结晶度高的二硫化钼微米球。此方法具有实验装置简单、反应条件温和、易于操作、粒度可控等优点。
附图说明
图1是用本发明方法制得的二硫化钼X射线衍射(XRD)谱图。
图2-6是用本发明方法制得的二硫化钼扫描电镜(SEM)照片。
图7-8是用本发明方法制得的二硫化钼透射电镜(TEM)照片
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明做进一步详细说明。下面列举出几个二硫化钼微球合成实施例，但本发明并不限制于所列举的例子。
实施例1：
将聚乙二醇辛基苯基醚(TritonX-100)、正己醇和环己烷配成混合物A，其中TritonX-100为58.75g，正己醇为48.61g，环己烷为79.92g。将6.55mL浓度为0.15mol/L四硫代钼酸铵水溶液B在500rpm搅拌下加入到混合物A中，搅拌30min，形成微乳液C。向上述微乳液C中加入1.65mL浓度为0.56mol/L水合肼溶液D，以500rpm转速搅拌30min，形成微乳液E。将微乳液E转入水热反应釜中，装填体积为反应釜自由体积的60％，密封后在180℃静置晶化24h。取出釜后自然冷却至室温。过滤分离后用去离子水和无水乙醇分别洗涤三次，得到黑色固体产物，于70℃真空干燥12h，得到二硫化钼粉末。扫描电镜如图2，3所示，可以看到所得为表面光滑的中空球，球壳内部二硫化钼呈片状排列。
实施例2：
将聚乙二醇辛基苯基醚(TritonX-100)、正己醇和环己烷配成混合物A，其中TritonX-100为58.75g，正己醇为48.61g，环己烷为79.92g。将6.55mL浓度为0.15mol/L四硫代钼酸铵水溶液B在500rpm搅拌下加入到混合物A中，搅拌30min，形成微乳液C。向上述微乳液C中加入1.65mL浓度为1.4mol/L水合肼溶液D，搅拌30min，形成微乳液E。将微乳液E转入水热反应釜中，装填体积为反应釜自由体积的60％，密封后在180℃静置晶化24h。取出釜后自然冷却至室温。过滤分离后用去离子水和无水乙醇分别洗涤三次，得到黑色固体产物，于70℃真空干燥12h，得到二硫化钼粉末。扫描电镜图4表明所得二硫化钼为表面带有褶皱的微球。
实施例3：
将聚乙二醇辛基苯基醚(TritonX-100)、正己醇和环己烷配成混合物A，其中TritonX-100为58.75g，正己醇为48.61g和环己烷为79.92g。将6.55mL浓度为0.15mol/L四硫代钼酸铵水溶液B在500rpm搅拌下加入到混合物A中，搅拌30min，形成微乳液C。向上述微乳液C中加入1.65mL浓度为2.24mol/L水合肼水溶液D，以500rpm转速搅拌30min，形成微乳液E。将微乳液E转入水热反应釜中，装填体积为反应釜自由体积的60％，密封后在180℃静置晶化24h。取出釜后自然冷却至室温。过滤分离后用去离子水和无水乙醇分别洗涤三次，得到黑色固体产物，于70℃真空干燥12h，得到二硫化钼粉末。扫描电镜图5，透射电镜图7表征显示，二硫化钼形貌为纳米颗粒堆积形成的表面粗糙的微球。
实施例4：
将聚乙二醇辛基苯基醚(TritonX-100)、正己醇和环己烷配成混合物A，其中TritonX-100为58.75g，正己醇为48.61g，环己烷为79.92g。将6.55mL浓度为0.15mol/L四硫代钼酸铵水溶液B在500rpm搅拌下加入到混合物A中，搅拌30min，形成微乳液C。向上述微乳液C中加入1.65mL浓度为16mol/L水合肼溶液D，以500rpm转速搅拌30min，形成微乳液E。将微乳液E转入水热反应釜中，装填体积为反应釜自由体积的60％，密封后在180℃静置晶化24h。取出釜后自然冷却至室温。过滤分离后用去离子水和无水乙醇分别洗涤三次，得到黑色固体产物，于70℃真空干燥12h，得到二硫化钼粉末。扫面电镜图6，透射电镜图8表明所得二硫化钼为表面不光滑的实心微球。
实施例5：
将聚乙二醇辛基苯基醚(TritonX-100)、正己醇和环己烷配成混合物A，其中TritonX-100为58.75g，正己醇为48.61g，环己烷为79.92g。将6.55mL浓度为0.15mol/L四硫代钼酸铵水溶液B在500rpm搅拌下加入到混合物A中，搅拌30min，形成微乳液C。向上述微乳液C中加入1.65mL浓度为0.56mol/L水合肼溶液D，搅拌30min，形成微乳液E。将微乳液E转入水热反应釜中，装填体积为反应釜自由体积的60％，密封后在200℃静置晶化6h。取出釜后自然冷却至室温。过滤分离后用去离子水和无水乙醇分别洗涤三次，得到黑色固体产物，于70℃真空干燥12h，得到二硫化钼粉末。
实施例6：
将聚乙二醇辛基苯基醚(TritonX-100)、正己醇和环己烷配成混合物A，其中TritonX-100为58.75g，正己醇为48.61g，环己烷为79.92g。将6.55mL浓度为0.15mol/L四硫代钼酸铵水溶液B在500rpm搅拌下加入到混合物A中，搅拌30min，形成微乳液C。向上述微乳液C中加入1.65mL浓度为0.56mol/L水合肼溶液D，搅拌30min，形成微乳液E。将微乳液E转入水热反应釜中，装填体积为反应釜自由体积的60％，密封后在120℃静置晶化96h。取出釜后自然冷却至室温。过滤分离后用去离子水和无水乙醇分别洗涤三次，得到黑色固体产物，于70℃真空干燥12h，得到二硫化钼粉末。
实施例7：
将聚乙二醇辛基苯基醚(TritonX-100)、正己醇和环己烷配成混合物A，其中TritonX-100为58.75g，正己醇为48.61g，环己烷为79.92g。将9mL浓度为0.05mol/L仲钼酸铵水溶液B在500rpm搅拌下加入到混合物A中，搅拌30min，形成微乳液C。向上述微乳液C中加入7.2mL浓度为0.44mol/L硫代乙酰胺(硫源和还原剂)水溶液D，搅拌30min，形成微乳液E。将微乳液E转入水热反应釜中，装填体积为反应釜自由体积的60％，密封后在180℃静置晶化24h。取出釜后自然冷却至室温。过滤分离后用去离子水和无水乙醇分别洗涤三次，得到黑色固体产物，于70℃真空干燥12h，得到二硫化钼粉末。
实施例8：
将聚乙二醇辛基苯基醚(TritonX-100)、正己醇和环己烷配成混合物A，其中TritonX-100为58.75g，正己醇为48.61g，环己烷为79.92g。将3.25mL浓度为0.05mol/L磷钼酸铵水溶液B在500rpm搅拌下加入到混合物A中，搅拌30min，形成微乳液C。将0.5434g盐酸羟胺溶于4mL硫化铵溶液中制备溶液D，将其加入微乳液C中，搅拌30min，形成微乳液E。将微乳液E转入水热反应釜中，装填体积为反应釜自由体积的60％，密封后在180℃静置晶化24h。取出釜后自然冷却至室温。过滤分离后用去离子水和无水乙醇分别洗涤三次，得到黑色固体产物，于70℃真空干燥12h，得到二硫化钼粉末。
实施例9：
将聚乙二醇辛基苯基醚(TritonX-100)、正己醇和环己烷配成混合物A，其中TritonX-100为58.75g，正己醇为19.58g和环己烷为79.92g。将6.55mL浓度为0.5mol/L四硫代钼酸铵水溶液B在搅拌下加入到混合物A中，搅拌30min，形成微乳液C。向上述微乳液C中加入1.65mL浓度为0.56mol/L水合肼水溶液D，以500rpm转速搅拌30min，形成微乳液E。将微乳液E转入水热反应釜中，装填体积为反应釜自由体积的60％，密封后在180℃静置晶化24h。取出釜后自然冷却至室温。过滤分离后用去离子水和无水乙醇分别洗涤三次，得到黑色固体产物，于70℃真空干燥12h，得到二硫化钼粉末。
实施例10：
将聚乙二醇辛基苯基醚(TritonX-100)、正己醇和环己烷配成混合物A，其中TritonX-100为58.75g，正己醇为48.61g，环己烷为176.19g。将6.55mL浓度为0.15mol/L四硫代钼酸铵水溶液B在搅拌下加入到混合物A中，搅拌30min，形成微乳液C。向上述微乳液C中加入1.65mL浓度为0.56mol/L水合肼溶液D，以500rpm转速搅拌30min，形成微乳液E。将微乳液E转入水热反应釜中，装填体积为反应釜自由体积的60％，密封后在80℃静置晶化96h。取出釜后自然冷却至室温。过滤分离后用去离子水和无水乙醇分别洗涤三次，得到黑色固体产物，于70℃真空干燥12h，得到二硫化钼粉末。
Claims (9)
1.一种在反相微乳液体系中制备二硫化钼微球的方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)采用聚乙二醇辛基苯基醚(TritonX-100)、正己醇、环己烷和可溶性钼源水溶液构建反相微乳液A；
(2)向反相微乳液A中加入含可溶性硫源和还原剂的水溶液，形成反相微乳液B；
或，当钼源中含硫元素时，向反相微乳液A中加入还原剂的水溶液，形成反相微乳液B；
或，向反相微乳液A中加入具有还原性的可溶性硫源水溶液，形成反相微乳液B；
(3)反相微乳液B进行晶化反应，分离固体产物得到二硫化钼微球。
2.按照权利要求1所述的在反相微乳液体系中制备二硫化钼微球的方法，其特征在于：其中钼源水溶液中钼浓度为0.05～0.50mol/L；TritonX-100：环己烷(质量比)＝1:1～5，正己醇：TritonX-100(质量比)＝1:1～5，可溶性钼源水溶液：(TritonX-100+正己醇+环己烷)(质量比)＝0.01～0.50。
3.按照权利要求1或2所述的在反相微乳液体系中制备二硫化钼微球的方法，其特征在于：步骤(1)先将TritonX-100、正己醇和环己烷混合，然后在搅拌条件下滴加可溶性钼源的水溶液，得到反相微乳液A；
搅拌速度为50～1000rpm。
4.按照权利要求1所述的在反相微乳液体系中制备二硫化钼微球的方法，其特征在于：步骤(1)所述可溶性钼源为亚硫代钼酸盐、硫代钼酸盐、二水合钼酸钠、钼酸铵、磷钼酸铵、氯化钼的一种或二种以上，优选四硫代钼酸铵。
5.按照权利要求1所述的在反相微乳液体系中制备二硫化钼微球的方法，其特征在于：步骤(2)在搅拌条件下向反相微乳液A中滴
加所述水溶液；
上述水溶液中硫浓度为0.15～1.5mol/L，还原剂浓度为0.2～16mol/L；
上述水溶液与反相微乳液B的质量比为0.005～0.50；
搅拌速度为50～1000rpm。
6.按照权利要求1或5所述的在反相微乳液体系中制备二硫化钼微球的方法，其特征在于：步骤(2)所述硫源为硫化钠、硫化铵、硫脲、硫代乙酰胺、L-半胱氨酸中的任意一种或二种；其中，具有还原性的可溶性硫源为硫代乙酰胺或硫脲的一种或二种。
7.所述还原剂为水合肼、盐酸羟胺、草酸、硫脲、硫代乙酰胺中的任意一种或二种。
8.按照权利要求1所述的在反相微乳液体系中制备二硫化钼微球的方法，其特征在于：反相微乳液B中总水的摩尔量/聚乙二醇辛基苯基醚的摩尔量为2.5～18.5。
9.按照权利要求1所述的在反相微乳液体系中制备二硫化钼微球的方法，其特征在于：步骤(3)在水热、密封条件下进行静置晶化；晶化反应温度为80～240℃，反应时间为0.5～100h；分离固体产物方法为冷却至室温，过滤，用去离子水或乙醇或二者的混合溶液洗涤，干燥后得到产物。
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106492844A (zh) * | 2016-11-24 | 2017-03-15 | 青岛大学 | 一种无定形纳米二硫化钼催化剂的制备方法及应用 |
| CN108083337A (zh) * | 2016-11-23 | 2018-05-29 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种在反相微乳液中制备中空二硫化钼微球的方法 |
| CN108083338A (zh) * | 2016-11-23 | 2018-05-29 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种离子液体微乳液热合成MoS2亚微米花球的制备方法 |
| CN108996478A (zh) * | 2018-08-22 | 2018-12-14 | 郑州轻工业学院 | 一种MNx超级晶体及其制备方法和应用 |
| CN109850947A (zh) * | 2019-03-22 | 2019-06-07 | 合肥学院 | 一种十二钼磷杂多酸铵制备二硫化钼微粒的方法 |
| CN110527976A (zh) * | 2019-09-09 | 2019-12-03 | 肇庆市华师大光电产业研究院 | 一种无定型硫化钼、无定型硫化钼/半导体复合薄膜及其制备方法和应用 |
| CN111233041A (zh) * | 2018-11-29 | 2020-06-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种离子液体插层的纳米二硫化钼的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101113021A (zh) * | 2007-07-03 | 2008-01-30 | 浙江大学 | 一种制备花状二硫化钼微球的方法 |
| CN101880061A (zh) * | 2009-05-08 | 2010-11-10 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种无机富勒烯二硫化钼的制备方法 |
-
2014
- 2014-12-10 CN CN201410758657.4A patent/CN105731542B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101113021A (zh) * | 2007-07-03 | 2008-01-30 | 浙江大学 | 一种制备花状二硫化钼微球的方法 |
| CN101880061A (zh) * | 2009-05-08 | 2010-11-10 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种无机富勒烯二硫化钼的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 冯玉立等: "表面活性剂辅助六方相纳米二硫化钼的水热合成及表征", 《河南科技大学学报：自然科学版》 * |
| 李晓倩: "L-半胱氨酸辅助W/O技术合成纳米硫化物", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 * |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108083338B (zh) * | 2016-11-23 | 2019-11-12 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种离子液体微乳液热合成MoS2亚微米花球的制备方法 |
| CN108083337A (zh) * | 2016-11-23 | 2018-05-29 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种在反相微乳液中制备中空二硫化钼微球的方法 |
| CN108083338A (zh) * | 2016-11-23 | 2018-05-29 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种离子液体微乳液热合成MoS2亚微米花球的制备方法 |
| CN106492844B (zh) * | 2016-11-24 | 2018-12-11 | 青岛大学 | 一种无定形纳米二硫化钼催化剂的制备方法及应用 |
| CN106492844A (zh) * | 2016-11-24 | 2017-03-15 | 青岛大学 | 一种无定形纳米二硫化钼催化剂的制备方法及应用 |
| CN108996478A (zh) * | 2018-08-22 | 2018-12-14 | 郑州轻工业学院 | 一种MNx超级晶体及其制备方法和应用 |
| CN108996478B (zh) * | 2018-08-22 | 2020-04-28 | 郑州轻工业学院 | 一种MNx超级晶体及其制备方法和应用 |
| CN111233041A (zh) * | 2018-11-29 | 2020-06-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种离子液体插层的纳米二硫化钼的制备方法 |
| CN111233041B (zh) * | 2018-11-29 | 2021-11-30 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种离子液体插层的纳米二硫化钼的制备方法 |
| CN109850947A (zh) * | 2019-03-22 | 2019-06-07 | 合肥学院 | 一种十二钼磷杂多酸铵制备二硫化钼微粒的方法 |
| CN109850947B (zh) * | 2019-03-22 | 2021-09-21 | 合肥学院 | 一种十二钼磷杂多酸铵制备二硫化钼微粒的方法 |
| CN110527976A (zh) * | 2019-09-09 | 2019-12-03 | 肇庆市华师大光电产业研究院 | 一种无定型硫化钼、无定型硫化钼/半导体复合薄膜及其制备方法和应用 |
| CN110527976B (zh) * | 2019-09-09 | 2021-06-29 | 肇庆市华师大光电产业研究院 | 一种无定型硫化钼、无定型硫化钼/半导体复合薄膜及其制备方法和应用 |
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