CN105712981A - 一种受阻胺光稳定剂及其合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于光稳定剂领域,公开了一种受阻胺光稳定剂,并公开了其制备方法。本发明所设计的受阻胺光稳定剂,以肉桂酸骨架化合物为原料,经与取代的4-羟基哌啶通过酯化反应得到,具有多受阻哌啶基,肉桂酸骨架提供了较好的耐热性、相容性和稳定性,其合成方法操作简单,产品颜色浅,透光率好。
Description
技术领域
本发明属于光稳定剂领域,公开了一种受阻胺光稳定剂,并公开了其制备方法。
背景技术
光稳定剂是高分子制品(例如塑料、橡胶、涂料、合成纤维)的一种添加剂,它能屏蔽或吸收紫外线的能量,猝灭单线态氧及将氢过氧化物分解成非活性物质等功能,使高分子聚合物在光的辐射下,能排除或减缓光化学反应可能性,阻止或延迟光老化的过程,从而达到延长高分子聚合物制品使用寿命的目的。
光稳定剂可以分为以下5种:(1)光屏蔽剂:这是一类能够遮蔽或反射紫外线的物质,使光不能透入高分子内部,从而起到保护高分子的作用。光屏蔽剂有碳黑、氧化钛等无机颜料和酞菁蓝、酞菁绿等有机颜料,其中碳黑屏蔽效果最好;(2)紫外线吸收剂:它的作用能有效地吸收波长为290~410nm的紫外线,而很少吸收可见光,它本身具有良好的热稳定性和光稳定性。按其化学结构主要可以分为:邻羟基二苯甲酮类、苯并三唑类、水杨酸酯类、三嗪类、取代丙烯腈类。作为辅助光稳定剂和受阻类光稳定剂共同使用,尤其是用在聚烯烃或涂料中;(3)猝灭剂:可以接受塑料中发色团所吸收的能量,并将这些能量以热量、荧光或磷光的形式发散出去,从而保护聚合物免受紫外线的破坏。它对聚合物的稳定效果很好,多用于薄膜和纤维。主要是一些二价的有机镍螯合物。有机镍光稳定剂具有良好的性能,但因重金属离子的毒性问题,可能被其他无毒或低毒猝灭剂取代;(4)自由基捕获剂:这类光稳定剂能捕获高分子中所生成的活性自由基,从而抑制光氧化过程,达到光稳定目的。主要是受阻胺光稳定剂(HALS)。是最有前途的一类新型高效光稳定剂,在国际上年平均需求增长率为20%~30%;(5)氢过氧化物分解剂:是受阻胺类光稳定剂中的一种。聚合物在贮存和加工期间能产生氢过氧化物,导致聚合物的光氧化降解,氢过氧化物分解剂能就能够分解过氧化物,生成稳定的氮-氧自由基,并进一步捕获自由基,从而抑制聚合物降解。
本发明公开了一种受阻胺光稳定剂,以肉桂酸骨架化合物为原料,经与取代的4-羟基哌啶通过酯化反应得到,具有多受阻哌啶基,肉桂酸骨架提供了较好的耐热性、相容性和稳定性,其合成方法操作简单,产品颜色浅,透光率好。
发明内容
本发明的一个目的是克服现有技术的缺点和不足,提供一种具有肉桂酸骨架和多受阻哌啶基、耐热性好、相容性好、稳定性好、合成方法操作简单、产品颜色浅、透光率好、不易变黄的受阻胺光稳定剂。
本发明的另一个目的是提供受阻胺光稳定剂的制备方法。
本发明具有式I结构的化合物I具有下述结构式:
本发明所述式I化合物通过以下步骤合成:
化合物A用溴化试剂处理得到化合物B,化合物B在碱存在下与四氮唑反应得到化合物C,C经酰胺化反应得到化合物D,D经酯化反应得到化物和I。
本发明通过各项试验测定了如式I化合物作为光稳定剂的各项性能,具有良好的开发应用前景,本发明的具有双受阻胺基的受组胺光稳定剂的功能基密度更大,且肉桂酸骨架能够提供更好的耐热性、相容性、稳定性。
以下通过实施例对本发明作进一步详细的说明,但本发明的保护范围不受具体实施例的任何限制,而是由权利要求加以限定。
附图说明
图1为本发明制备得到的化合物I的结构式;
图2为本发明制备得到的化合物I的反应方程式。
具体实施方式
实施例1:
将10mmol化合物A溶于20mL甲苯中,冰水浴冷却下慢慢搅拌,慢慢滴加2.71g(10mmol)PBr3溶于2mL干燥的二氯甲烷制成的溶液,滴加完毕后反应混合物在室温下搅拌半小时后倾入100mL冰水中,搅拌,用50mL×3的二氯乙烷萃取,合并萃取相,盐水洗涤一次,无水硫酸钠干燥,在旋转蒸发仪蒸去溶剂得到残余物,而后柱层析纯化,得到B的纯品,ESI-MS,m/z=313.94([M+H]+)。
将8mmol(2.433g)化合物B和8mmol四氮唑即化合物E溶于10mLDMF中,搅拌,加入3.32g(24mmol)K2CO3,100℃下继续搅拌直到原料消耗完毕(10小时)。反应混合物倾入100mL冰水中,搅拌,用浓盐酸调节pH=2,用50mL×3的二氯乙烷萃取,合并萃取相,盐水洗涤一次,无水硫酸钠干燥,在旋转蒸发仪蒸去溶剂得到残余物,而后柱层析纯化,得到C的纯品,ESI-MS,m/z=304.04([M+H]+)。
将6mmol(1.83g)化合物C和8mmol二氯亚砜溶于20mL甲苯中,室温下搅拌反应30分钟,后加入3mmolTEA、8mmol化合物E并在室温下搅拌反应5小时。反应混合物倾入100mL冰水中,搅拌,用50mL×3的二氯乙烷萃取,合并萃取相,盐水洗涤一次,无水硫酸钠干燥,在旋转蒸发仪蒸去溶剂得到残余物,而后柱层析纯化,得到D的纯品,ESI-MS,m/z=419.10([M-H]-)。
将5mmol(2.10g)化合物D溶于20mmol甲苯中,加入5mmol2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇,再加入0.1g四异丙基酞酸酯,加热至110℃,TLC跟踪反应,10h后反应结束。减压整除溶剂,得到粗产品,经甲苯重结晶后得到I的纯品,产率:92.3%,ESI-MS,m/z=697.37([M-H]-)。
元素分析:理论值:C:63.68,H:6.79,N:18.06;
实测值:C:63.69,H:6.78,N:18.07。
实施例2:
将10mmol化合物A溶于20mL正辛烷中,冰水浴冷却下慢慢搅拌,慢慢滴加2.71g(10mmol)PBr3溶于2mL干燥的二氯甲烷制成的溶液,滴加完毕后反应混合物在室温下搅拌半小时后倾入100mL冰水中,搅拌,用50mL×3的二氯乙烷萃取,合并萃取相,盐水洗涤一次,无水硫酸钠干燥,在旋转蒸发仪蒸去溶剂得到残余物,而后柱层析纯化,得到B的纯品,ESI-MS,m/z=313.94([M+H]+)。
将8mmol(2.433g)化合物B和8mmol四氮唑即化合物E溶于10mLDMF中,搅拌,加入3.32g(24mmol)K2CO3,100℃下继续搅拌直到原料消耗完毕(10小时)。反应混合物倾入100mL冰水中,搅拌,用浓盐酸调节pH=2,用50mL×3的二氯乙烷萃取,合并萃取相,盐水洗涤一次,无水硫酸钠干燥,在旋转蒸发仪蒸去溶剂得到残余物,而后柱层析纯化,得到C的纯品,ESI-MS,m/z=304.04([M+H]+)。
将6mmol(1.83g)化合物C和8mmol二氯亚砜溶于20mL正辛烷中,室温下搅拌反应30分钟,后加入3mmolTEA、8mmol化合物E并在室温下搅拌反应5小时。反应混合物倾入100mL冰水中,搅拌,用50mL×3的二氯乙烷萃取,合并萃取相,盐水洗涤一次,无水硫酸钠干燥,在旋转蒸发仪蒸去溶剂得到残余物,而后柱层析纯化,得到D的纯品,ESI-MS,m/z=419.10([M-H]-)。
将5mmol(2.10g)化合物D溶于20mmol正辛烷中,加入5mmol1-甲基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇,再加入0.2g四异丙基酞酸酯,加热至110℃,TLC跟踪反应,10h后反应结束。减压整除溶剂,得到粗产品,经正辛烷重结晶后得到I的纯品,产率:93.5%,ESI-MS,m/z=725.40([M-H]-)。
元素分析:理论值:C:64.53,H:7.08,N:17.37;
实测值:C:64.54,H:7.07,N:17.38。
实施例3:
将10mmol化合物A溶于20mL甲苯中,冰水浴冷却下慢慢搅拌,慢慢滴加2.71g(10mmol)PBr3溶于2mL干燥的二氯甲烷制成的溶液,滴加完毕后反应混合物在室温下搅拌半小时后倾入100mL冰水中,搅拌,用50mL×3的二氯乙烷萃取,合并萃取相,盐水洗涤一次,无水硫酸钠干燥,在旋转蒸发仪蒸去溶剂得到残余物,而后柱层析纯化,得到B的纯品,ESI-MS,m/z=313.94([M+H]+)。
将8mmol(2.433g)化合物B和8mmol四氮唑即化合物E溶于10mLDMF中,搅拌,加入3.32g(24mmol)K2CO3,100℃下继续搅拌直到原料消耗完毕(10小时)。反应混合物倾入100mL冰水中,搅拌,用浓盐酸调节pH=2,用50mL×3的二氯乙烷萃取,合并萃取相,盐水洗涤一次,无水硫酸钠干燥,在旋转蒸发仪蒸去溶剂得到残余物,而后柱层析纯化,得到C的纯品,ESI-MS,m/z=304.04([M+H]+)。
将6mmol(1.83g)化合物C和8mmol二氯亚砜溶于20mL甲苯中,室温下搅拌反应30分钟,后加入3mmolTEA、8mmol化合物E并在室温下搅拌反应5小时。反应混合物倾入100mL冰水中,搅拌,用50mL×3的二氯乙烷萃取,合并萃取相,盐水洗涤一次,无水硫酸钠干燥,在旋转蒸发仪蒸去溶剂得到残余物,而后柱层析纯化,得到D的纯品,ESI-MS,m/z=419.10([M-H]-)。
将5mmol(2.10g)化合物D溶于20mmol甲苯中,加入2.5mmol1-氯-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇、2.5mmol1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇,再加入0.2g四异丙基酞酸酯,加热至110℃,TLC跟踪反应,12h后反应结束。减压整除溶剂,得到粗产品,经甲苯重结晶后得到I的纯品,产率:91.1%,ESI-MS,m/z=821.38([M-H]-)。
元素分析:理论值:C:64.26,H:6.37,N:15.33,Cl:15.33;
实测值:C:64.27,H:6.38,N:15.32,,Cl:15.34。
实施例4:
将上述实施例1-3制备得到的受阻胺光稳定剂、2-[2-羟基-4-苯甲酸酯基苯基]-2H-苯丙三唑(大连大成化工有限公司,下称对比例)按照每100g聚丙烯加入2g光稳定剂计加入到50g聚丙烯中,加入密炼机中混炼,在180℃下混合10分钟,得到聚丙烯母料,将母料放入硫化机中压制成1mm的片,再经过冷压成型,切制成2cm×3cm的样品条,按GB/T16422-1999塑料实验室光源曝露试验方法,置于氙灯曝晒光老化试验箱中照射,然后按GB2409-80测其黄色指数,
得到其变黄指数△YI如下表所示:
由上表可知,本发明所设计的受阻胺光稳定剂,以肉桂酸骨架化合物为原料,经与取代的4-羟基哌啶通过酯化反应得到,具有多受阻哌啶基,肉桂酸骨架提供了较好的耐热性、相容性和稳定性,其合成方法操作简单,产品颜色浅,透光率好、不易变黄。
Claims (9)
1.一种受阻胺光稳定剂,其特征在于,结构式如式I所示:
其中:R1为H、OH、C1-C18烷基、自由基、卤素、C1-C18烷氧基、C3-C6链烯基、C2-C18炔基、C7-C9苯基烷基;
R2为H、OH、C1-C18烷基、自由基、卤素、C1-C18烷氧基、C3-C6链烯基、C2-C18炔基、C7-C9苯基烷基;
R1与R2相同或不同。
2.如权利要求1所述的一种受阻胺光稳定剂,其特征在于,R1为H、OH、C1-C18烷基、卤素、C1-C18烷氧基、C7-C9苯基烷基;
R2为H、OH、C1-C18烷基、卤素、C1-C18烷氧基、C7-C9苯基烷基;
R1与R2相同或不同。
3.如权利要求1所述的一种受阻胺光稳定剂,其特征在于,R1为H、OH、C1-C18烷基、卤素、C7-C9苯基烷基;
R2为H、OH、C1-C18烷基、卤素、C7-C9苯基烷基;
R1与R2相同。
4.如权利要求1所述的一种受阻胺光稳定剂,其特征在于,R1为H、OH、甲基、苄基、氯;
R2为H、OH、甲基、苄基、氯;
R1与R2相同或不同。
5.合成权利要求1所定义的式I结构的化合物的方法,包括以下步骤:
其中:R1为H、OH、C1-C18烷基、自由基、卤素、C1-C18烷氧基、C3-C6链烯基、C2-C18炔基、C7-C9苯基烷基;
R2为H、OH、C1-C18烷基、自由基、卤素、C1-C18烷氧基、C3-C6链烯基、C2-C18炔基、C7-C9苯基烷基;
R1与R2相同或不同。
6.如权利要求5所述一种受阻胺光稳定剂的合成方法,其特征在于,R1为H、OH、C1-C18烷基、卤素、C1-C18烷氧基、C7-C9苯基烷基;
R2为H、OH、C1-C18烷基、卤素、C1-C18烷氧基、C7-C9苯基烷基;
R1与R2相同或不同。
7.如权利要求5所述一种受阻胺光稳定剂的合成方法,其特征在于,R1为H、OH、C1-C18烷基、卤素、C7-C9苯基烷基;
R2为H、OH、C1-C18烷基、卤素、C7-C9苯基烷基;
R1与R2相同。
8.如权利要求5所述一种受阻胺光稳定剂的合成方法,其特征在于,R1为H、OH、甲基、苄基;
R2为H、OH、甲基、苄基;
R1与R2相同。
9.权利要求1所定义的式I结构的化合物可作为光稳定剂使用的用途。
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RO92779A2 (ro) * | 1985-12-19 | 1987-10-30 | Combinatul Petrochimic,Ro | Procedeu pentru prepararea unor esteri bisiperidinici |
CN102432597A (zh) * | 2011-09-13 | 2012-05-02 | 大连化工研究设计院 | 一类含受阻胺基团的苯并三唑光稳定剂 |
CN103012843A (zh) * | 2012-12-12 | 2013-04-03 | 浙江理工大学 | 苯并三唑-受阻胺复合型光稳定剂及其制备方法 |
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RO92779A2 (ro) * | 1985-12-19 | 1987-10-30 | Combinatul Petrochimic,Ro | Procedeu pentru prepararea unor esteri bisiperidinici |
CN102432597A (zh) * | 2011-09-13 | 2012-05-02 | 大连化工研究设计院 | 一类含受阻胺基团的苯并三唑光稳定剂 |
CN103012843A (zh) * | 2012-12-12 | 2013-04-03 | 浙江理工大学 | 苯并三唑-受阻胺复合型光稳定剂及其制备方法 |
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