CN105707139B - 天然防腐组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含有天然提取物的防腐组合物，与现有防腐组合物相比，其防腐效果对等，同时最大限度地减少了对皮肤的副作用，刺激性低、毒性低，因此，可以在天然化妆品、幼儿用化妆品以及敏感性皮肤用化妆品中作为防腐组合物使用。

Description

天然防腐组合物
技术领域
本发明涉及含有来自天然物质的提取物的天然防腐组合物。
背景技术
在食品至化妆品领域中，为了长期保存产品，微生物稳定性是非常重要的。特别是化妆品，大部分的产品在常温下流通，开封后会持续接种微生物，因此，不仅需要抑制微生物生长，还需要具有杀菌效果。所以，为了保持化妆品的质量，使用杀菌效果优异的适合的防腐剂备受重视。
作为防腐剂，使用合成防腐剂或天然防腐剂。合成防腐剂的杀菌效果优异，但是也被确认到对皮肤细胞具有毒性。另外，天然防腐剂的微生物杀菌效果甚微，从而没有广泛应用于化妆品行业中，若为了获得微生物杀菌效果而过量使用，则会破坏化妆品剂型的稳定性，并且毒性往往高于合成防腐剂。因此，仍然存在对皮肤细胞的毒性低且杀菌效果优异的防腐剂的需求。
作为防腐剂的例子，韩国授权专利第10-439869号(专利文献1)中，公开了以2-乙基-1,3-己二醇作为有效成分的外用剂用保存剂以及利用它的外用剂组合物。韩国公开专利第2005-41745号(专利文献2)中，公开了由1,2-己二醇组成的保存剂以及含有它的化妆品，但是为了发挥充分的效果，需大量使用。由于这种大量使用而产生皮肤刺激等副作用，并且会引起作为质量的决定性因素的使用感等问题等，因此，对于与化妆品等皮肤外用剂产品的制造相关的技术人员来说，其使用极其受限。
另一方面，虽然试图将来自天然物质的提取物用作保存剂，但是，将来自天然物质的提取物用作保存剂时，产品的保存效果微弱，无法发挥足够的防腐力度，大量使用时，不法保持乳化剂型，或者因变色以及变味，降低产品的质量，所以使用极其甚微。
为了解决如上所述的现有技术问题，本发明的发明人发明了如下所述的防腐组合物组合，即、混合作为现有天然防腐剂使用的提取物时，产生协同作用，从而保持剂型，不变色，并且对皮肤细胞的毒性低，具有皮肤稳定性，同时具有与现有化妆品行业中广泛使用的化学防腐剂等同的防腐功效。
在先技术文献
专利文献
(专利文献1)韩国授权专利第10-439869号
(专利文献2)韩国授权专利第2005-41745号
发明内容
发明所要解决的技术问题
本发明的目的在于，提供一种含有皮肤稳定性高且防腐功效优异的来自天然物质的提取物的防腐组合物其。
同时，本发明的目的在于，提供含有所述防腐组合物的化妆品组合物。
问题的解决方法
为了解决上述技术问题，本发明提供含有秦椒果(Zanthoxylum piperitum)提取物、白头翁(Pulsatilla)提取物、松萝(Usnea)提取物、葡萄柚籽(Grapefruit seed)提取物、青皮竹茎(Bambusa Textilis Stem)提取物以及长叶松针叶(Pinus Palustris Leaf)提取物作为有效成分的天然防腐组合物。
同时，本发明提供含有所述天然防腐组合物的化妆品组合物。
本发明中所称的“提取物”是指通过任意的方法从原料提取的物质，包括这样提取的提取液、由此获得的浓缩液、所述浓缩液的干燥物以及粉末。
下面，详细说明本发明。
本发明提供含有秦椒果提取物、白头翁提取物、松萝提取物、葡萄柚籽提取物、青皮竹茎提取物以及长叶松针叶提取物作为有效成分的防腐组合物。
所述提取物可以从各原料或其干燥物提取而获得，所述提取物的原料可以不受限制地使用种植栽培的原料或市售的原料。
从原料提取而获得所述提取物时，提取方法可以采用溶剂提取法、超声波提取法、过滤法以及回流提取法等已知的传统提取方法，可以优选利用溶剂提取法或回流提取法制得。所述提取过程可重复多次，然后可增加进行浓缩或冷冻干燥等步骤。具体地，所获得的提取物通过减压浓缩而获得浓缩液，所述浓缩液进行冷冻干燥后，利用粉碎机可制得高浓度的提取粉末。
所述提取物可以以水、有机溶剂以及它们的混合物作为提取溶剂进行提取。所述有机溶剂可以是醇、优选为C1-C4的醇、正己烷(n-己烷)、醚、丙三醇、丙二醇、丁二醇、乙酸乙酯、乙酸甲酯、二氯甲烷、氯仿、苯以及它们的混合溶剂，所述溶剂更优选为乙醇或丁基乙二醇，但不限定于此。
所述天然防腐组合物可以是个别制造各提取物后混合的混合物，或者可以是混合所有生药原料后对所述原料混合物进行提取的提取物。
所述天然防腐组合物可以是含有秦椒果提取物、白头翁提取物、松萝提取物、葡萄柚籽提取物、青皮竹茎提取物以及长叶松针叶提取物的组合物，或者可以是含有(A)混合提取物(由秦椒果提取物、白头翁提取物以及松萝提取物组成的混合提取物)和(B)混合提取物(由葡萄柚籽提取物、青皮竹茎提取物以及长叶松针叶提取物组成的混合提取物)的混合物的组合物。
化妆品组合物在流通过程中温度变化严重，但长期保管的情况多，因此，对温度变化稳定的特性、即剂型稳定性很重要。将(A)混合提取物和(B)混合提取物分别单独包含到化妆品组合物的情况，或者将含有在(A)混合提取物和(B)混合提取物中的个别提取物分别包含到化妆品组合物的情况，在高温下长期保管时，例如，在50℃下保管一个月以上时，存在乳化粒子分离而油层分离的问题。如此油层分离时流通过程中化妆品会变质，从而不能使用。因此，在将(A)混合提取物和(B)混合提取物单独使用或者包含在它们混合提取物中的个别提取物用作防腐组合物时，比起单独使用它们，优选混合使用(A)混合提取物和(B)混合提取物来保持化妆品剂型的稳定性。
本发明的一实现例中，以1:1至2:1的重量基准混合(A)混合提取物以及(B)混合提取物，并在化妆品组合物中包含1.5重量％时，即使在50℃下保管一个月以上，油层也不会分离，并且保持剂型。
另外，将所述(A)混合提取物和(B)混合提取物分别单独包含在化妆品组合物中时，或者将包含在(A)混合提取物和(B)混合提取物中的个别提取物分别包含在化妆品组合物中时，当长时间暴露于光时，存在变色成深褐色的问题。特别是，制造化妆品组合物时包含红参提取物的情况，有时因使用防腐组合物、即包含在(A)混合提取物和(B)混合提取物的个别提取物，变色程度会严重。使用个别提取物时出现的变色，无法用遮光容器阻止，从而会发生产品变质。因此，单独将(A)混合提取物和(B)混合提取物或将包含在它们混合提取物中的个别提取物用作防腐组合物的情况，在防止化妆品变色方面，比起单独使用，优选将(A)混合提取物和(B)混合提取物混合使用。
本发明的一实现例中，在含有红参提取物的化妆品组合物中，以1:1至2:1的重量基准混合(A)混合提取物以及(B)混合提取物使用，并且在所述含红参化妆品组合物中包含1.5重量％时，即使暴露于光中也不会变色或变色程度减轻。
本发明的一实现例中，相对于100重量份的所述天然防腐组合物，可以包含3.3重量份至5重量份的所述秦椒果提取物、3.3重量份至5重量份的所述白头翁提取物、3.3重量份至5重量份的所述松萝提取物、5重量份至16.6重量份的所述葡萄柚籽提取物、0.5重量份至3.3重量份的所述青皮竹茎提取物以及0.5重量份至3.3重量份的长叶松针叶提取物，此外，可以添加丙三醇或纯净水。
相对于100重量份的所述防腐组合物，(A)混合提取物(由秦椒果提取物、白头翁提取物以及松萝提取物和适量的水组成的混合提取物)和(B)混合提取物(由葡萄柚籽提取物、青皮竹茎提取物以及长叶松针叶提取物和适量的水组成的混合提取物)的混合比(重量基准)可以为以0.1:10至10:0.1，优选为0.5:7至7:0.5，更优选为1:5至5:1。当A)混合提取物和(B)混合提取物的混合比不在0.1:10至10:0.1范围内时，存在不能获得微生物抑制效果和杀菌效果的问题，并且存在不能获得对细菌或真菌的防腐效果的缺点。
在100重量％的所述(A)混合提取物中，可以包含1重量％至40重量％的所述秦椒果提取物，优选包含5重量％至30重量％，更优选包含10重量％至20重量％，但是不限定于此。所述秦椒果提取物小于下限值或超过上限值时，存在不能获得对细菌或真菌的防腐效果的问题。
在100重量％的所述(A)混合提取物中，可以包含1重量％至40重量％的所述白头翁提取物，优选包含5重量％至30重量％，更优选包含10重量％至20重量％，但是不限定于此。所述白头翁提取物小于下限值或超过上限值时，存在不能获得对细菌或真菌的防腐效果的问题。
在100重量％的所述(A)混合提取物中，可以包含1重量％至40重量％的所述松萝提取物，优选包含5重量％至30重量％，更优选包含10重量％至20重量％，但是不限定于此。所述松萝提取物小于下限值或超过上限值时，存在不能获得对细菌或真菌的防腐效果的问题。
在100重量％的所述(B)混合提取物中，可以包含1重量％至55重量％的所述葡萄柚籽提取物，优选包含5重量％至40重量％，更优选包含10重量％至30重量％，但是不限定于此。所述葡萄柚籽提取物小于下限值或超过上限值时，存在不能获得对细菌或真菌的防腐效果的问题。
在100重量％的所述(B)混合提取物中，可以包含0.1重量％至35重量％的所述青皮竹茎提取物，优选包含5重量％至20重量％，更优选包含5重量％至10重量％，但是不限定于此。所述青皮竹茎提取物小于下限值或超过上限值时，存在不能获得对细菌或真菌的防腐效果的问题。
在100重量％的所述(B)混合提取物中，可以包含0.1重量％至35重量％的所述长叶松针叶提取物，优选包含5重量％至20重量％，更优选包含5重量％至10重量％，但是不限定于此。所述长叶松针叶提取物小于下限值或超过上限值时，存在不能获得对细菌或真菌的防腐效果的问题。
同时，本发明提供含有所述天然防腐组合物的化妆品组合物。
相对于所述化妆品组合物100重量份，可以包含0.05重量份至3重量份的所述天然防腐组合物，优选包含0.05重量份至2重量份，更优选包含0.05重量份至1.5重量份，但不限定于此。当所述防腐组合物小于下限值时，难以获得微生物抑制效果或杀菌效果，特别是对真菌的防腐效果。当所述防腐组合物超过上限值时，除了所需的防腐效果之外，会刺激皮肤，引起瘙痒、红斑等副作用，并且因大量使用，引起化妆品组合物的变色以及变味，从而可能会降低产品质量。
在本发明的一实现例中，以2:1的比例混合“秦椒果、白头翁、松萝混合提取物”和“葡萄柚籽、青皮竹茎、长叶松针叶混合提取物”制得混合物，并确认了最小抑菌浓度(MIC：minimal inhibitory concentration)、最小杀菌浓度(MBC：minimal bactericidalconcentration)以及对皮肤细胞的毒性。其结果，具有与目前用作防腐剂的己二醇等同或更优异的效果，并且皮肤安全性优异。
本发明涉及的天然防腐组合物解决了单独利用来自天然物质的个别提取物时所产生的化妆品剂型不稳定性以及变色等商业化时的问题，而且，皮肤安全性和防腐效果优异，因此，有用于需要天然防腐组合物的化妆品制造领域。
发明效果
本发明涉及的防腐组合物与现有防腐组合物相比，其防腐效果对等，同时能够最大限度地减少对皮肤的副作用，刺激性低、毒性低，因此，可以在天然化妆品、幼儿化妆品甚至是敏感性皮肤用化妆品中作为防腐组合物使用。
附图说明
图1是表示出天然防腐剂“由秦椒果、白头翁以及松萝提取物组成的混合提取物”以及“葡萄柚籽、青皮竹茎以及长叶松针叶提取物组成的混合提取物”的防腐效果(最小抑菌浓度或最小杀菌浓度)的图表：
MIC：最小抑菌浓度(minimal inhibitory concentration)；以及
MBC：最小杀菌浓度(minimal bactericidal concentration)。
图2是表示出天然防腐剂混合物(“由秦椒果、白头翁以及松萝提取物组成的混合提取物”以及“由葡萄柚籽、青皮竹茎以及长叶松针叶组成的混合提取物”)的杀菌功效的图表。
图3是对合成防腐剂和天然防腐剂混合物(“由秦椒果、白头翁以及松萝提取物组成的混合提取物”以及“由葡萄柚籽、青皮竹茎以及长叶松针叶提取物组成的混合提取物”)的杀菌功效进行比较评价的图表。
图4是表示出根据天然防腐剂组成比的杀菌效果的图表。
图5是确认了含有本发明的防腐组合物的化妆品组合物的剂型稳定性的图。
Ⅰ：含有2重量％的(B)混合提取物(“由葡萄柚籽、青皮竹茎以及长叶松针叶提取物组成的混合提取物”)的乳液；以及
Ⅱ：含有1.5重量％的以1:1的重量比混合(A)混合提取物和(B)混合提取物的防腐组合物的乳液。
图6是确认了含有本发明的防腐组合物的化妆品组合物的剂型稳定性的图：
Ⅰ：含有1.5重量％的以2:1的重量比混合(A)混合提取物和(B)混合提取物的防腐组合物的乳液；以及
Ⅱ：含有2重量％的(A)混合提取物(“由秦椒果、白头翁以及松萝提取物组成的混合提取物”)的乳液。
具体实施方式
下面，通过实施例以及比较例来详细说明本发明。
但是，下面的实施例以及比较例只是用于例示出本发明，本发明的内容不限定于下面的实施例以及比较例。
实施例1：来自天然物质的提取物的制备
1-1.秦椒果提取物、白头翁提取物、松萝提取物、青皮竹茎提取物以及长叶松针叶提取物的制备
粉碎100g的秦椒果后，放入纯净水1l，在50℃下72小时内超声波处理的同时进行提取。超声波处理每2小时进行10分钟。除了原料不同之外，与所述秦椒果提取物制备方法相同的方法，制备了白头翁提取物、松萝提取物、青皮竹茎提取物以及长叶松针叶提取物。在上述制备过程中，作为原料使用了100g的白头翁、100g的松萝、100g的青皮竹茎或100g的长叶松针叶。提取结果，获得了935ml的秦椒果提取物、935ml的白头翁提取物、935ml的松萝提取物、935ml的青皮竹茎提取物或935ml的长叶松针叶提取物。
1-2混合提取物的制备
将在实施例1中制得的各提取物以及葡萄柚籽提取物(Chemi Research&Manufacturing，美国佛罗里达州)制备成两个混合物，即(A)“秦椒果、白头翁、松萝混合提取物”以及(B)“葡萄柚籽、青皮竹茎、长叶松针叶混合提取物”。各混合提取物的混合比如下表所示。
表1
(A)混合提取物
表2
(B)混合提取物
成分名称 含量(重量％)
葡萄柚籽提取物 20
青皮竹茎提取物 2.5
长叶松针叶提取物 2.5
丙三醇 7
纯净水 适量
实验例1：个别防腐剂的防腐功效评价
产品在常温下流通，并且在开封后微生物持续接种的化妆品领域的特点，为了保证化妆品的质量，使用适合的防腐剂被受重视，在防腐效果中，微生物的杀菌效果极为重要。在来自植物的提取物中，为了确认微生物杀菌效果，进行了如下实验。
为了确认实施例1-2的(A)秦椒果、白头翁、松萝混合提取物以及(B)葡萄柚籽、青皮竹茎、长叶松针叶混合提取物的防腐效果，相对于100重量％的化妆品组合物，含有0.125重量％至2重量％的各混合物后，检测了所述化妆品组合物对大肠菌(ATCC 8739)和霉菌(ATCC 16404)的最小抑菌浓度(MIC，minimal inhibitory concentration)和作为杀死99.9％的细菌的最小浓度的最小杀菌浓度(MBC：minimal bactericidal concentration)。在图1中表示检测结果。
实验结果，对于大肠菌，秦椒果、白头翁、松萝混合提取物在0.25％时具有抑制微生物生长和99.9％的杀菌效果，葡萄柚籽、青皮竹茎、长叶松针叶混合提取物在0.125％时具有抑制微生物生长和99.9％的杀菌效果。另一方面，对于霉菌，秦椒果、白头翁、松萝混合提取物在0.25％时抑制了其生长，但是99.9％的杀菌效果在2％时出现，因此，比起生长抑制效果，其杀菌效果显著降低。此外，对于霉菌，葡萄柚籽秦椒果、青皮竹茎、长叶松针叶混合提取物，都在1％时出现了生长抑制效果以及杀菌效果。
从上述结果可知，各混合物在1～2％水平的高浓度下显示出对真菌的防腐效果(包括生长抑制效果以及杀菌效果)。通常，在化妆品领域中，根据美国化妆品/香料协会的标准进行防腐力度的评价，为了满足该标准，通常使用最小杀菌浓度(MBC)值的2～4倍水平的防腐剂。以此为据可知，秦椒果、白头翁、松萝混合提取物若不使用4～8％水平的高浓度，则无法获得所期待的防腐效果，葡萄柚籽、青皮竹茎、长叶松针叶混合提取物若不使用2～4％水平的高浓度，则无法获得所期待的防腐效果。
实验例2：混合防腐剂时微生物的杀菌效果评价
如前面提到的那样，为了获得能够适合化妆品领域的足够的杀菌效果，以2:1的重量比混合“秦椒果、白头翁、松萝混合提取物”和“葡萄柚籽、青皮竹茎、长叶松针叶混合提取物”，制得混合物后(以下，记载为“实验例2的混合物”)，通过与实验例1相同的方法，检测了对大肠菌、霉菌的最小杀菌浓度(MBC)值。
其结果如图2所示，对大肠菌的杀菌效果没有太大差异，但是对于霉菌，本实验例2的混合物在0.25％(“秦椒果、白头翁、松萝混合提取物”的含量为0.167％，“葡萄柚籽、青皮竹茎、长叶松针叶混合提取物”的含量为0.083％)的浓度下杀死了99.9％以上。从上述结果可知，与现有的天然防腐剂为了获得杀菌效果而使用1～2％的浓度相比，以2:1的重量比混合“秦椒果、白头翁、松萝混合提取物”和“葡萄柚籽、青皮竹茎、长叶松针叶混合提取物”时，能够以相当于现有天然防腐剂的1/4～1/8的浓度，获得相同的杀菌效果。
实验例3：合成防腐剂和实验例2的混合物的杀菌功效比较评价
对于杀菌功效，比较了实验例2的混合物和为了保存化妆品而使用的合成防腐剂己二醇的效果。除了防腐剂的种类不同之外，以与实验例1的确认方法相同的方法，确认了最小杀菌浓度。
确认结果，如图3中可知，与作为合成防腐剂的替代品而最近在行业广泛使用的具有防腐效果的保湿剂、即己二醇相比较，具有更加优异的防腐效果。
实验例4：考虑皮肤细胞毒性值和防腐力度的功效比较评价
为了寻找对皮肤毒性小且具有高防腐效果的防腐剂，比较了对皮肤细胞的毒性数值(IC50)除以微生物最小杀菌浓度(MBC)的值。评价结果由表3以及表4表示。
表3
表4
实验结果，用于替代合成防腐剂的己二醇对皮肤的毒性最低，但是为了杀菌效果，需过量使用，因此，在大肠菌、霉菌中IC50/MBC值均很低。相反，实验例2的混合物与己二醇相比，具有2.74倍以上的优异结果(参照图4)。
特别是，在化妆品领域中，根据美国化妆品/香料协会的标准，需使用高于最小杀菌浓度(MBC)值的浓度的防腐剂，以便接种105～106过量水平的真菌或细菌后四周以内杀死至10只以下。因此，杀菌效果低的天然防腐剂不具备行业所要求水平的防腐力度，或者因使用过量浓度而引起皮肤安全性或剂型稳定性的问题。本天然防腐剂组合物的情况，不仅对细菌，对霉菌等真菌类，也具有优异效果，因此，预期能够制造出对皮肤更加安全且确保剂型稳定性的化妆品。
实验例5：对于天然防腐剂的适当组成比的实验
本发明的天然防腐剂组合物混合(A)混合提取物(由秦椒果提取物、白头翁提取物以及松萝提取物组成的混合提取物)和(B)混合提取物(葡萄柚籽提取物、青皮竹茎提取物以及长叶松提取物组成的混合提取物)而制备。为了确认两个混合提取物的最佳混合比，以不同的比例混合两组合物后，比较了其皮肤毒性以及防腐力度。以1:1的重量比混合(A)、(B)混合提取物时的个别提取物的成分比如下表所示。
表5
成分 含量(重量％)
秦椒果提取物 5
白头翁提取物 5
松萝提取物 5
葡萄柚籽提取物 10
青皮竹茎提取物 1.25
长叶松针叶提取物 1.25
丙三醇 3.5
纯净水 适量
其结果，对于大肠菌，以1:1～3:1的重量比混合(A)混合提取物和(B)混合提取物的效果优异。另一方面，对于霉菌，以1:1～2:1的重量比混合(A)混合提取物和(B)混合提取物的混合物，其对皮肤的毒性低并表出现最优异的杀菌效果(参照图4)。因此，以1:1～2:1的重量比混合(A)混合提取物和(B)混合提取物，并且将混合的组合物利用到化妆品组合物时的适用浓度为0.1～1.5重量％以下时，本天然防腐剂组合物能够获得皮肤稳定性高且与现有防腐剂等同或比现有防腐剂优异的防腐效果。
实验例6：以2:1的重量比混合(A)混合提取物和(B)混合提取物的防腐组合物的临床实验
将确认为最佳条件、即以2:1的重量比混合(A)混合提取物和(B)混合提取物的防腐组合物，以1.5重量％添加到化妆品剂型中。作为化妆品的剂型采用了例如乳液、清洗剂、霜，确认了在贴布到皮肤时对皮肤是否有毒性。
以30名女性受试者(平均年龄40.5岁)为对象，利用IQ小室(IQ chamber)(Chemotechnique Diagnostics，Sweden：光斑贴实验，瑞典)，在后背上以脊椎为中心在肩胛骨和腰线之间使用样品。用蒸馏水擦拭实验部位并进行干燥后，将各种剂型的化妆品组合物，滴落到IQ小室各25μl后，放到实验部位并固定。对皮肤进行了24小时的贴布，去除贴布后，用记号笔(marking pen)标记实验部位，观察了分别经过30分钟、24小时、48小时后的实验部位。
根据国际接触性皮炎研究组(ICDRG：International Contact DermatitisResearch Group)的评价标准，分类了皮肤反应的刺激程度(参照表6)。根据平均皮肤反应度计算公式算出平均分数后，根据皮肤贴布实验结果评估表，评估了有无刺激(参照表7)。
表6
表7
评估(grade) 平均分数
无刺激(1) 0.00～0.75
微刺激(2) 0.76～1.50
轻刺激(3) 1.51～2.50
重刺激(4) 2.51～4.00
强刺激(5) 4.01～
*平均皮肤反应度计算公式
i＝去除贴布并经过30分钟后的受试者人数
j＝去除贴布并经过24小时后的受试者人数
k＝去除贴布并经过48小时后的受试者人数
分数i、j、k＝根据ICDRG评价基准，用分数标记将去除贴布并分别经过30分钟、24小时、48小时后的评价结果的分数，对红斑和浮肿这两种反应均适用。
调查结果，使用含有本发明的防腐组合物的化妆品组合物(天然清洗剂#1、天然幼儿乳液#62～64、天然幼儿霜#13)的情况，去除贴布并分别经过30分钟、24小时、48小时后，均未观察到反应(参照表8至表13)。
表8
表9
试验时间 2013年9月2日～2013年9月5日 样品#5： 天然清洗剂#1
受试者 女性30名 年龄分布 21～54岁(平均年龄40.5岁)
表10
试验时间 2013年9月2日～2013年9月5日 样品#5： 天然幼儿乳液#64
受试者 女性30名 年龄分布 21～54岁(平均年龄40.5岁)
表11
试验时间 2013年9月2日～2013年9月5日 样品#5： 天然幼儿乳液#62
受试者 女性30名 年龄分布 21～54岁(平均年龄40.5岁)
表12
试验时间 2013年9月2日～2013年9月5日 样品#9： 天然幼儿乳液#63
受试者 女性30名 年龄分布 21～54岁(平均年龄40.5岁)
表13
试验时间 2013年9月2日～2013年9月5日 样品#10： 天然幼儿霜#13
受试者 女性30名 年龄分布 21～54岁(平均年龄40.5岁)
实验例7：以1:1的重量比混合(A)混合提取物和(B)混合提取物的防腐组合物的剂型稳定性实验
将确认为最佳条件、即以1:1的重量比混合(A)混合提取物和(B)混合提取物的防腐组合物，以1.5重量％添加到乳液中，在50℃下保管两周后，确认了是否保持剂型。作为对照组，使用了单独含有2重量％的(B)混合提取物的乳液。
其结果，如图5所示，能够确认，单独含有(B)混合提取物的情况，乳化粒子破裂，油层分离，从而乳化状态不稳定(参照图5的Ⅰ)，确认为最佳条件、即以1:1的重量比混合(A)混合提取物和(B)混合提取物的防腐组合物的情况，乳化状态稳定(参照图5的Ⅱ)。混合了(A)混合提取物和(B)混合提取物的情况，确认到化妆品剂型稳定一个月以上。
实验例8：以2:1的重量比混合(A)混合提取物和(B)混合提取物的防腐组合物的变色程度评价
将确认为最佳条件、即以2:1的重量比混合(A)混合提取物和(B)混合提取物的防腐组合物，以1.5重量％添加到含有红参提取物(韩国人参公司)2重量％的乳液中。作为比较组使用了分别含有0.67重量％的秦椒果提取物、0.67重量％的松萝提取物以及0.67重量％的白头翁提取物的组合物((A)混合提取物单独)和含有2重量％的红参提取物(韩国人参公司)的乳液。为了评价所制造的化妆品组合物的变色与否，将样品装到小瓶后，利用氙气灯(Xenon lamp)(Suntest CPS，Heraeus，Germany：Suntest CPS，贺利氏，德国)照射四小时，以释放250W/m2的能量，或在自然光充足的窗前，在日光下放置4周。
其结果，从图6可知，单独使用(A)混合提取物时，变色为深褐色(参照图6的Ⅱ)。相反，含有以2:1的重量比包含(A)混合提取物和(B)混合提取物的防腐组合物的化妆品组合物，其变色现象减少(参照图6的Ⅰ)。
制备例1：化妆品组合物的制造
1-1.精华素的制造
按照下表14中记载的含量(重量份)，利用实验例5的防腐组合物(以1:1的重量比混合(A)混合提取物和(B)混合提取物)，制造了精华素。
表14
1-2.柔嫩化妆水的制造
按照下表15制造了含有实验例5的防腐组合物(以1:2的重量比混合(A)混合提取物和(B)混合提取物)作为有效成分的柔嫩化妆水。
表15
原料 含量(重量份)
1,3-丁二醇 1.00
EDTA-2Na 0.05
尿囊素 0.10
甘草酸二钾 0.05
柠檬酸 0.01
柠檬酸钠 0.02
甘油聚醚-26 1.00
熊果苷 2.00
PEG-40氢化蓖麻油 1.00
乙醇 30.00
实验例5的防腐组合物 0.5
着色剂 微量
着香剂 微量
纯净水 剩余量
1-3.滋养霜的制造
按照下表16的成分，制造了含有实验例5的防腐组合物(以1:1.5的重量比混合(A)混合提取物和(B)混合提取物)作为有效成分的滋养霜。
表16
原料 含量(重量份)
1,3-丁二醇 7.0
丙三醇 1.0
D-泛醇 0.1
硅酸镁铝 0.3
PEG-40硬脂酸酯 1.2
硬脂酸 2.0
聚山梨醇酯60 1.5
亲油性硬脂酸甘油酯 2.0
失水山梨醇倍半油酸酯 1.5
鲸蜡硬脂醇 3.0
矿物油 4.0
角鲨烯 3.8
实验例5的防腐组合物 1.5
植物性油 1.8
聚二甲基硅氧烷 0.4
甘草酸二钾 微量
尿囊素 微量
透明质酸钠 微量
醋酸生育酚 适量
三乙醇胺 适量
着香剂 适量
纯净水 剩余量
1-4乳液的制造
按照下表17的成分，制造了含有实验例5的防腐组合物(以1:1的重量比混合(A)混合提取物和(B)混合提取物)作为有效成分的乳液。
表17
原料 含量(重量份)
鲸蜡硬脂醇 1.6
硬脂酸 1.4
亲油性单硬脂酸甘油酯 1.8
PEG-100硬脂酸酯 2.6
失水山梨醇倍半油酸酯 0.6
角鲨烯 4.8
澳洲坚果油 2
荷荷巴油 2
生育酚乙酸酯 0.4
聚甲基硅氧烷 0.2
1,3-丁二醇 4
黄原胶 0.1
丙三醇 4
d-泛醇 0.15
实验例5的防腐组成物 1.0
尿囊素 0.1
卡波姆(2％aq.Sol) 4
三乙醇胺 0.15
乙醇 3
纯净水 适量

Claims (4)

1.一种防腐组合物，其特征在于，
含有秦椒果提取物、白头翁提取物、松萝提取物、葡萄柚籽提取物、青皮竹茎提取物以及长叶松针叶提取物作为有效成分，
在制造所述提取物时所用的溶剂为水，
相对于100重量份的所述防腐组合物，(A)由秦椒果提取物、白头翁提取物、松萝提取物以及水组成的混合提取物和(B)由葡萄柚籽提取物、青皮竹茎提取物、长叶松针叶提取物、水以及丙三醇组成的混合提取物的重量混合比为1:5至5:1，
在100重量％的所述(A)混合提取物中，包含1重量％至20重量％的所述秦椒果提取物、1重量％至20重量％的所述白头翁提取物、1重量％至20重量％的所述松萝提取物以及余量的水，
在100重量％的所述(B)混合提取物中，包含1重量％至30重量％的所述葡萄柚籽提取物、0.1重量％至10重量％的所述青皮竹茎提取物、0.1重量％至10重量％的所述长叶松针叶提取物以及余量的水和丙三醇。
2.一种化妆品组合物，其特征在于，
含有权利要求1所述的防腐组合物。
3.根据权利要求2所述的化妆品组合物，其特征在于，
相对于100重量份的所述化妆品组合物，包含0.05重量份至3重量份的防腐组合物。
4.根据权利要求3所述的化妆品组合物，其特征在于，
相对于100重量份的所述化妆品组合物，包含0.05重量份至2重量份的防腐组合物。
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