CN105696360B - 一种释放负离子的pvc人造革及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种高效释放负离子的PVC人造革及其制备方法，包括聚氯乙烯面层、发泡层和基布层，所述聚氯乙烯面层由聚氯乙烯面层浆料经160～180℃烘干形成。本发明所述的人造革释放负离子性能、力学性能、加工性能优良，具有成本低、挥发性有机物含量低的特点，耐酸碱、广泛用于鞋、家具、各种室内外装饰，飞机、汽车、轮船装饰。
Description
技术领域
本发明属于高分子技术领域，涉及一种人造革及其制备方法，具体而言涉及一种释放负离子的PVC人造革及其制备方法。
背景技术
人造革是一种外观、手感似皮革并可代替其使用的塑料制品。我国人造革合成革工业是建国后新兴的工业，于五十年代末起步发展，是塑料工业中发展较早的行业之一。经过近几十年的建设，人造革合成革行业已具有相当的经济规模；随着国内外高科技的发展与先进工艺设备的应用，行业管理、技术水平、产品档次都有了根本性的质的飞跃，人造革合成革已发展成为日常消费制品工业中重要的行业之一，与整个加工工业同步迈入世界大国行列，是世界上的生产大国、消费大国，进出口贸易大国之一。
1948年出现的聚氯乙烯人造革(PVC人造革)是在织物上涂覆PVC树脂、增塑剂、稳定剂等助剂制成的糊.或者再覆合一层PVC膜，然后经一定的工艺过程加工制成的。制品强度高，加工容易，成本低廉，可做各种箱包、座套、衬里、杂物等。聚氯乙烯(PVC)因其耐缺口冲击性、加工性、热稳定性等存在不足，故须对PVC进行增韧改性，加入大量增塑剂。其中在制作软质PVC人造革时，PVC与增塑剂的质量比高达1:（0.8-1.0）。目前邻苯二甲酸酯类增塑剂用量最大、品种最多。近年来的研究表明：邻苯二甲酸酯类增塑剂产品大剂量进入人体时具有毒性和致癌作用。因此，欧美等发达国家对该类产品实施了“限令”。随着世界人造革制造业的不停发展，人们对人造革的环保要求越来越高。
负离子材料是一种新型保健功能材料，该材料可以在环境中持续释放负氧离子。因此将其应用于合成革的生产过程，得到一种具有持续释放负氧离子的合成革产品，对于拓展合成革及其制品的应用具有重要意义。
发明内容
本发明提供一种释放负离子的PVC人造革，力学性能、加工性能优良，具有成本低、挥发性有机物含量低的特点，耐酸碱、广泛用于鞋、家具、各种室内外装饰，飞机、汽车、轮船装饰。
具体的，本发明提供一种释放负离子的PVC人造革，包括聚氯乙烯面层、发泡层和基布层，所述聚氯乙烯面层由聚氯乙烯面层浆料经160～180℃烘干形成，所述聚氯乙烯面层浆料由以下重量份的组分制成：PVC树脂粉100-150份，环氧脂肪酸甲酯40-60份，纳米电气石粉15-30份，二月桂酸二正辛基锡2-5份，硬脂酸锌2-5份，硬脂酸钡2-5份，三聚磷酸钠1-3份，壬二酸二辛酯10-15份，改性贝壳粉25-40份，白油0.5-2份，二甲基硅油0.5-5份，二亚苄基山梨醇0.5-2份，颜料0.5-3份，苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物0.1-3份，壳聚糖0.5-3份，钛白粉0.5-2份。
在本发明一个具体的实施方式中，所述释放负离子的PVC人造革包括聚氯乙烯面层、发泡层和基布层，所述聚氯乙烯面层由聚氯乙烯面层浆料经170℃烘干形成，所述聚氯乙烯面层浆料由以下重量份的组分制成：PVC树脂粉130份，环氧脂肪酸甲酯50份，纳米电气石粉20份，二月桂酸二正辛基锡3份，硬脂酸锌4份，硬脂酸钡3份，三聚磷酸钠2份，壬二酸二辛酯12份，改性贝壳粉30份，白油1.5份，二甲基硅油3份，二亚苄基山梨醇1份，颜料2份，苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物1.5份，壳聚糖2份，钛白粉1份。
在本发明一个具体的实施方式中，所述释放负离子的PVC人造革包括聚氯乙烯面层、发泡层和基布层，所述聚氯乙烯面层由聚氯乙烯面层浆料经160℃烘干形成，所述聚氯乙烯面层浆料由以下重量份的组分制成：PVC树脂粉100份，环氧脂肪酸甲酯40份，纳米电气石粉15份，二月桂酸二正辛基锡2份，硬脂酸锌2份，硬脂酸钡2份，三聚磷酸钠1份，壬二酸二辛酯10份，改性贝壳粉25份，白油0.5份，二甲基硅油0.5份，二亚苄基山梨醇0.5份，颜料0.5份，苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物0.1份，壳聚糖0.5份，钛白粉0.5份。
在本发明一个具体的实施方式中，所述释放负离子的PVC人造革包括聚氯乙烯面层、发泡层和基布层，所述聚氯乙烯面层由聚氯乙烯面层浆料经180℃烘干形成，所述聚氯乙烯面层浆料由以下重量份的组分制成：PVC树脂粉150份，环氧脂肪酸甲酯60份，纳米电气石粉30份，二月桂酸二正辛基锡5份，硬脂酸锌5份，硬脂酸钡5份，三聚磷酸钠3份，壬二酸二辛酯15份，改性贝壳粉40份，白油2份，二甲基硅油5份，二亚苄基山梨醇2份，颜料3份，苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物3份，壳聚糖3份，钛白粉2份。
在本发明一个具体的实施方式中，基布层采用超纤布或机织布；PVC树脂粉为S-5型电石法聚氯乙烯；
在本发明一个具体的实施方式中，所述聚氯乙烯面层浆料由以下方法制备得到：
1）取配方量的PVC树脂粉，在80～85℃、100～150r/min的加温搅拌条件下与配方量的月桂酸二正辛基锡、硬脂酸锌、硬脂酸钡混合5～10min；
2）依次加入配方量的环氧脂肪酸甲酯、壬二酸二辛酯、白油、二甲基硅油、二亚苄基山梨醇、三聚磷酸钠，在50～60℃、300～500r/min的加温搅拌条件下混合30～40min；
3）依次加入纳米电气石粉、改性贝壳粉、颜料、苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物、壳聚糖、钛白粉，在30～40℃、1000～1500r/min的加温搅拌条件下混合30～60min，即得。
在本发明一个具体的实施方式中，上述聚氯乙烯面层浆料的制备过程中步骤1）的加热搅拌条件为80-85℃，120-130r/min；步骤2）的加热搅拌条件为50～60℃、400-450r/min；步骤3）的加热搅拌条件为30-40℃、1400-1500r/min。
在本发明一个具体的实施方式中，所述发泡层位于聚氯乙烯面层和基布层之间，所述发泡层由聚氯乙烯发泡浆料经180～190℃烘干形成，所述聚氯乙烯发泡浆料由以下重量份的组分制成：聚氯乙烯树脂粉100份，环氧脂肪酸甲酯50～70份，匀泡剂0.5～2份，发泡剂1～3份，1,4-环己二酮单乙二醇缩酮1-3份，己二酸丙二醇聚酯10～20份。
在本发明一个具体的实施方式中，所述聚氯乙烯发泡浆料由以下方法制备得到：将配方量聚氯乙烯树脂粉、环氧脂肪酸甲酯、匀泡剂、发泡剂、1,4-环己二酮单乙二醇缩酮、己二酸丙二醇聚酯加入到高速分散机内进行搅拌，搅拌过程中从浆料底部向浆料内通入空气，搅拌时间为20～50分钟，搅拌速度为1000～1500r/min。
优选地，搅拌时间为30-50分钟，搅拌速度为1400-1500r/min。
在本发明一个具体的实施方式中，其中所述改性贝壳粉的制备过程包括：
（1）将清洗干净的贝壳加入浓硝酸溶液中搅拌30-60min，过滤，干燥；
（2）将上述处理的贝壳超微粉碎，然后加入含有10%NaCl （质量百分含量）的水溶液中搅拌30-60min，过滤，干燥；
（3）将经上述处理的贝壳粉采用三段式梯度煅烧，具体煅烧操作为： （a）在300℃下进行煅烧30-60min； （b）以8-12℃/min的升温速率升温到800℃，并在该温度下保温煅烧30-60min； （c）以5-8℃/min的升温速率升温到1200℃，并在该温度下保温煅烧30-60min，煅烧结束后，自然冷却至室温，即得。
在本发明一个具体的实施方式中，上述改性贝壳粉的制备过程中步骤（2）中贝壳超微粉碎至过600目筛。
贝壳粉是贝壳粉碎的粉末，其95%的主要成分是碳酸钙,还有少量氨基酸和多糖物质。可以做食品、化妆品以及室内装修的高档材料，其广泛适应于畜禽饲料及食品钙源添加剂、饰品加工、干燥剂等。贝壳粉作为活性钙化合物，其颗粒内部有许多像蜂窝般的空穴，可以增加颗料的表面积，具有较好的吸附能力，以及调节湿度的能力。
本发明的另一方面涉及所述的释放负离子的PVC人造革的制备方法，包括如下步骤：
（1）选定基布和离型纸并配制聚氯乙烯面层浆料；
（2）将配制好的聚氯乙烯面层浆料均匀涂覆在选定的离型纸上，经160-180℃ 烘干后形成聚氯乙烯面层；
（3）配制聚氯乙烯发泡浆料，将配制好的聚氯乙烯发泡浆料均匀涂覆在聚氯乙烯面层上，经160-180℃ 烘干后形成聚氯乙烯发泡层；
（4）聚氯乙烯发泡层上贴合选定的基布，然后经170-190℃烘干；
（5）去除离型纸，得到发泡人造革。
具体而言，所述的释放负离子的PVC人造革的制备方法，包括如下步骤：
（1）选定基布和离型纸，配制聚氯乙烯面层浆料： （a）取配方量的PVC树脂粉，在80～85℃、 100～150r/min的加温搅拌条件下与配方量的月桂酸二正辛基锡、硬脂酸锌、硬脂酸钡混合5～10min； （b）依次加入配方量的环氧脂肪酸甲酯、壬二酸二辛酯、白油、二甲基硅油、二亚苄基山梨醇、三聚磷酸钠，在50～60℃、300～500r/min的加温搅拌条件下混合30～40min； （c）依次加入纳米电气石粉、改性贝壳粉、颜料、苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物、壳聚糖、钛白粉，在30～40℃、1000～1500r/min的加温搅拌条件下混合30～60min；
（2）将配制好的聚氯乙烯面层浆料均匀涂覆在选定的离型纸上，经160-180℃ 烘干后形成聚氯乙烯面层；
（3）配制聚氯乙烯发泡浆料：将配方量聚氯乙烯树脂粉、环氧脂肪酸甲酯、匀泡剂、发泡剂、1,4-环己二酮单乙二醇缩酮、己二酸丙二醇聚酯加入到高速分散机内进行搅拌，搅拌过程中从浆料底部向浆料内通入空气，搅拌时间为20～50分钟，搅拌速度为1000～1500r/min；将配制好的聚氯乙烯发泡浆料均匀涂覆在聚氯乙烯面层上，经160-180℃ 烘干后形成聚氯乙烯发泡层；
（4）聚氯乙烯发泡层上贴合选定的基布，然后经170-190℃烘干；
（5）去除离型纸，得到发泡人造革。
本发明中重量份可以转换成任意的重量单位。
下面结合具体的实施例进一步阐述本发明的人造革。
具体实施方式
实施例1：一种释放负离子的PVC人造革的制备
所述释放负离子的PVC人造革包括聚氯乙烯面层、发泡层和基布层，所述聚氯乙烯面层由聚氯乙烯面层浆料经170℃烘干形成，所述聚氯乙烯面层浆料由以下重量份的组分制成：PVC树脂粉130份，环氧脂肪酸甲酯50份，纳米电气石粉20份，二月桂酸二正辛基锡3份，硬脂酸锌4份，硬脂酸钡3份，三聚磷酸钠2份，壬二酸二辛酯12份，改性贝壳粉30份，白油1.5份，二甲基硅油3份，二亚苄基山梨醇1份，颜料2份，苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物1.5份，壳聚糖2份，钛白粉1份；
制备包括如下步骤：
（1）选定基布和离型纸，配制聚氯乙烯面层浆料： （a）取配方量的PVC树脂粉，在83℃、130r/min的加温搅拌条件下与配方量的月桂酸二正辛基锡、硬脂酸锌、硬脂酸钡混合8min；
（b）依次加入配方量的环氧脂肪酸甲酯、壬二酸二辛酯、白油、二甲基硅油、二亚苄基山梨醇、三聚磷酸钠，在55℃、400r/min的加温搅拌条件下混合35min； （c）依次加入纳米电气石粉、改性贝壳粉、颜料、苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物、壳聚糖、钛白粉，在35℃、1300r/min的加温搅拌条件下混合50min；
（2）将配制好的聚氯乙烯面层浆料均匀涂覆在选定的离型纸上，经170℃ 烘干后形成聚氯乙烯面层；
（3）配制聚氯乙烯发泡浆料：将聚氯乙烯树脂粉100份、环氧脂肪酸甲酯60份、匀泡剂1份、发泡剂2份、1,4-环己二酮单乙二醇缩酮2份、己二酸丙二醇聚酯15份加入到高速分散机内进行搅拌，搅拌过程中从浆料底部向浆料内通入空气，搅拌时间为30分钟，搅拌速度为1300r/min；将配制好的聚氯乙烯发泡浆料均匀涂覆在聚氯乙烯面层上，经170℃ 烘干后形成聚氯乙烯发泡层；
（4）聚氯乙烯发泡层上贴合选定的基布，然后经180℃烘干；
（5）去除离型纸，得到发泡人造革；
所述改性贝壳粉的制备过程包括：
（1）将清洗干净的贝壳加入浓硝酸溶液中搅拌50min，过滤，干燥；
（2）将上述处理的贝壳超微粉碎至过600目筛，然后加入含有10%NaCl （质量百分含量）的水溶液中搅拌50min，过滤，干燥；
（3）将经上述处理的贝壳粉采用三段式梯度煅烧，具体煅烧操作为： （a）在300℃下进行煅烧40min； （b）以10℃/min的升温速率升温到800℃，并在该温度下保温煅烧40min； （c）以6℃/min的升温速率升温到1200℃，并在该温度下保温煅烧50min，煅烧结束后，自然冷却至室温，即得。
实施例2 一种释放负离子的PVC人造革的制备
所述释放负离子的PVC人造革包括聚氯乙烯面层、发泡层和基布层，所述聚氯乙烯面层由聚氯乙烯面层浆料经160℃烘干形成，所述聚氯乙烯面层浆料由以下重量份的组分制成：PVC树脂粉100份，环氧脂肪酸甲酯40份，纳米电气石粉15份，二月桂酸二正辛基锡2份，硬脂酸锌2份，硬脂酸钡2份，三聚磷酸钠1份，壬二酸二辛酯10份，改性贝壳粉25份，白油0.5份，二甲基硅油0.5份，二亚苄基山梨醇0.5份，颜料0.5份，苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物0.1份，壳聚糖0.5份，钛白粉0.5份；
制备包括如下步骤：
（1）选定基布和离型纸，配制聚氯乙烯面层浆料：（a）取配方量的PVC树脂粉，在80℃、100r/min的加温搅拌条件下与配方量的月桂酸二正辛基锡、硬脂酸锌、硬脂酸钡混合5min；（b）依次加入配方量的环氧脂肪酸甲酯、壬二酸二辛酯、白油、二甲基硅油、二亚苄基山梨醇、三聚磷酸钠，在50℃、300r/min的加温搅拌条件下混合30min；（c）依次加入纳米电气石粉、改性贝壳粉、颜料、苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物、壳聚糖、钛白粉，在30℃、1000r/min的加温搅拌条件下混合30min；
（2）将配制好的聚氯乙烯面层浆料均匀涂覆在选定的离型纸上，经160℃ 烘干后形成聚氯乙烯面层；
（3）配制聚氯乙烯发泡浆料：将配方量聚氯乙烯树脂粉100份、环氧脂肪酸甲酯50份、匀泡剂0.5份、发泡剂1份、1,4-环己二酮单乙二醇缩酮1份、己二酸丙二醇聚酯10份加入到高速分散机内进行搅拌，搅拌过程中从浆料底部向浆料内通入空气，搅拌时间为20分钟，搅拌速度为1000r/min；将配制好的聚氯乙烯发泡浆料均匀涂覆在聚氯乙烯面层上，经160℃烘干后形成聚氯乙烯发泡层；
（4）聚氯乙烯发泡层上贴合选定的基布，然后经170℃烘干；
（5）去除离型纸，得到发泡人造革；
所述改性贝壳粉的制备过程包括：
（1）将清洗干净的贝壳加入浓硝酸溶液中搅拌30min，过滤，干燥；
（2）将上述处理的贝壳超微粉碎至过600目筛，然后加入含有10%NaCl（质量百分含量）的水溶液中搅拌30min，过滤，干燥；
（3）将经上述处理的贝壳粉采用三段式梯度煅烧，具体煅烧操作为：（a）在300℃下进行煅烧30min；（b）以8℃/min的升温速率升温到800℃，并在该温度下保温煅烧30min；（c）以5℃/min的升温速率升温到1200℃，并在该温度下保温煅烧30min，煅烧结束后，自然冷却至室温，即得。
实施例3 一种释放负离子的PVC人造革的制备
所述释放负离子的PVC人造革包括聚氯乙烯面层、发泡层和基布层，所述聚氯乙烯面层由聚氯乙烯面层浆料经180℃烘干形成，所述聚氯乙烯面层浆料由以下重量份的组分制成：PVC树脂粉150份，环氧脂肪酸甲酯60份，纳米电气石粉30份，二月桂酸二正辛基锡5份，硬脂酸锌5份，硬脂酸钡5份，三聚磷酸钠3份，壬二酸二辛酯15份，改性贝壳粉40份，白油2份，二甲基硅油5份，二亚苄基山梨醇2份，颜料3份，苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物3份，壳聚糖3份，钛白粉2份；
制备方法包括如下步骤：
（1）选定基布和离型纸，配制聚氯乙烯面层浆料：（a）取配方量的PVC树脂粉，在85℃、150r/min的加温搅拌条件下与配方量的月桂酸二正辛基锡、硬脂酸锌、硬脂酸钡混合10min；（b）依次加入配方量的环氧脂肪酸甲酯、壬二酸二辛酯、白油、二甲基硅油、二亚苄基山梨醇、三聚磷酸钠，在60℃、500r/min的加温搅拌条件下混合40min；（c）依次加入纳米电气石粉、改性贝壳粉、颜料、苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物、壳聚糖、钛白粉，在40℃、1500r/min的加温搅拌条件下混合60min；
（2）将配制好的聚氯乙烯面层浆料均匀涂覆在选定的离型纸上，经180℃烘干后形成聚氯乙烯面层；
（3）配制聚氯乙烯发泡浆料：将配方量聚氯乙烯树脂粉100份、环氧脂肪酸甲酯70份、匀泡剂2份、发泡剂3份、1,4-环己二酮单乙二醇缩酮3份、己二酸丙二醇聚酯20份加入到高速分散机内进行搅拌，搅拌过程中从浆料底部向浆料内通入空气，搅拌时间为50分钟，搅拌速度为1500r/min；将配制好的聚氯乙烯发泡浆料均匀涂覆在聚氯乙烯面层上，经180℃烘干后形成聚氯乙烯发泡层；
（4）聚氯乙烯发泡层上贴合选定的基布，然后经190℃烘干；
（5）去除离型纸，得到发泡人造革；
所述改性贝壳粉的制备过程包括：
（1）将清洗干净的贝壳加入浓硝酸溶液中搅拌60min，过滤，干燥；
（2）将上述处理的贝壳超微粉碎至过600目筛，然后加入含有10%NaCl（质量百分含量）的水溶液中搅拌60min，过滤，干燥；
（3）将经上述处理的贝壳粉采用三段式梯度煅烧，具体煅烧操作为：（a）在300℃下进行煅烧60min；（b）以12℃/min的升温速率升温到800℃，并在该温度下保温煅烧60min；（c）以8℃/min的升温速率升温到1200℃，并在该温度下保温煅烧60min，煅烧结束后，自然冷却至室温，即得。
对比例1：一种释放负离子的PVC人造革的制备
所述释放负离子的PVC人造革包括聚氯乙烯面层、发泡层和基布层，所述聚氯乙烯面层由聚氯乙烯面层浆料经170℃烘干形成，所述聚氯乙烯面层浆料由以下重量份的组分制成：PVC树脂粉130份，环氧脂肪酸甲酯50份，纳米电气石粉20份，二月桂酸二正辛基锡3份，硬脂酸钡7份，三聚磷酸钠2份，壬二酸二辛酯12份，改性贝壳粉30份，白油1.5份，二甲基硅油3份，二亚苄基山梨醇1份，颜料2份，苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物1.5份，壳聚糖2份，钛白粉1份；其他同实施例1。
对比例2：一种释放负离子的PVC人造革的制备
所述释放负离子的PVC人造革包括聚氯乙烯面层、发泡层和基布层，所述聚氯乙烯面层由聚氯乙烯面层浆料经170℃烘干形成，所述聚氯乙烯面层浆料由以下重量份的组分制成：PVC树脂粉130份，环氧脂肪酸甲酯50份，纳米电气石粉20份，二月桂酸二正辛基锡3份，硬脂酸锌4份，硬脂酸钡3份，壬二酸二辛酯12份，改性贝壳粉30份，白油1.5份，二甲基硅油3份，二亚苄基山梨醇1份，颜料2份，苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物1.5份，壳聚糖2份，钛白粉1份；其他同实施例1。
对比例3一种释放负离子的PVC人造革的制备
所述释放负离子的PVC人造革包括聚氯乙烯面层、发泡层和基布层，所述聚氯乙烯面层由聚氯乙烯面层浆料经170℃烘干形成，所述聚氯乙烯面层浆料由以下重量份的组分制成：PVC树脂粉130份，环氧脂肪酸甲酯50份，纳米电气石粉20份，二月桂酸二正辛基锡3份，硬脂酸锌4份，硬脂酸钡3份，三聚磷酸钠2份，壬二酸二辛酯12份，改性贝壳粉30份，白油1.5份，二甲基硅油3份，颜料2份，苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物1.5份，壳聚糖2份，钛白粉1份；其他同实施例1。
对比例4一种释放负离子的PVC人造革的制备
所述释放负离子的PVC人造革包括聚氯乙烯面层、发泡层和基布层，所述聚氯乙烯面层由聚氯乙烯面层浆料经170℃烘干形成，所述聚氯乙烯面层浆料由以下重量份的组分制成：PVC树脂粉130份，环氧脂肪酸甲酯50份，纳米电气石粉20份，二月桂酸二正辛基锡3份，硬脂酸锌4份，硬脂酸钡3份，三聚磷酸钠2份，壬二酸二辛酯12份，贝壳粉30份，白油1.5份，二甲基硅油3份，二亚苄基山梨醇1份，颜料2份，苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物1.5份，壳聚糖2份，钛白粉1份；
采用600目市售普通贝壳粉替换实施例1中改性贝壳粉，其他同实施例1。
实施例5：环保性能测试
测试本发明实施例1-3以及对比例1-4制备的高效释放负离子的PVC人造革的有机挥发量（参照VDA277）ugC/g，以及其气味等级（VDA270），等级评价：1无气味；2有气味，但无干扰性；3有明显气味，但仍无干扰性；4有干扰性气味；5有强烈的干扰性气味；6有难以忍受的气味。结果见表1。
表1 本发明释放负离子的PVC人造革的环保性能
表1的结果表明，本发明实施例1-3制备的人造革环保性能优良，释放的挥发性的有机物总量较低，无任何气味；同表1中的数据还表明对比例1 （省略硬脂酸锌）、对比例2（省略三聚磷酸钠）、对比例3 （省略二亚苄基山梨醇）释放的挥发性有机物会明显增加，气味等级也会增加，说明本发明采用多种抗氧剂联合使用具有协同作用，本发明中各个组分相互协同，共同发挥作用；对比例4采用普通的贝壳粉，未经改性，环保性能也会降低。
实施例5 力学性能测试
测试实施例1-3的撕裂强度（QB/T4043-2010）、剥离强度（QB/T4043-2010）、耐摩擦色牢度（QB/T4043-2010），结果见表2。
表2 本发明人造革的力学性能
表2的数据表明，本发明人造革性能优良。
实施例6 释放负离子性能检测
采用负离子检测仪分别定实施例1-3释放负离子的情况，结果见表3。
表3 本发明人造革的负离子释放性能
表3的结果表明，本发明实施例1-3具有较强的释放负离子的性能，而对比例1-4释放负离子的性能下降。
Claims (4)
1.一种释放负离子的PVC人造革，其特征在于所述人造革包括聚氯乙烯面层、发泡层和基布层，所述聚氯乙烯面层由聚氯乙烯面层浆料经160～180℃烘干形成，所述聚氯乙烯面层浆料由以下重量份的组分制成：PVC树脂粉100-150份，环氧脂肪酸甲酯40-60份，纳米电气石粉15-30份，二月桂酸二正辛基锡2-5份，硬脂酸锌2-5份，硬脂酸钡2-5份，三聚磷酸钠1-3份，壬二酸二辛酯10-15份，改性贝壳粉25-40份，白油0.5-2份，二甲基硅油0.5-5份，二亚苄基山梨醇0.5-2份，颜料0.5-3份，苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物0.1-3份，壳聚糖0.5-3份，钛白粉0.5-2份；
所述发泡层位于聚氯乙烯面层和基布层之间，所述发泡层由聚氯乙烯发泡浆料经180～190℃烘干形成，所述聚氯乙烯发泡浆料由以下重量份的组分制成：聚氯乙烯树脂粉100份，环氧脂肪酸甲酯50～70份，匀泡剂0.5～2份，发泡剂1～3份，1,4-环己二酮单乙二醇缩酮1-3份，己二酸丙二醇聚酯10～20份；
其中所述改性贝壳粉的制备过程包括：
（1）将清洗干净的贝壳加入浓硝酸溶液中搅拌30-60min，过滤，干燥；
（2）将上述处理的贝壳超微粉碎，然后加入含有质量百分含量10%NaCl的水溶液中搅拌30-60min，过滤，干燥；
（3）将经上述处理的贝壳粉采用三段式梯度煅烧，具体煅烧操作为：（a）在300℃下进行煅烧30-60min；（b）以8-12℃/min的升温速率升温到800℃，并在该温度下保温煅烧30-60min；（c）以5-8℃/min的升温速率升温到1200℃，并在该温度下保温煅烧30-60min，煅烧结束后，自然冷却至室温，即得。
2.根据权利要求1所述的释放负离子的PVC人造革，所述聚氯乙烯面层浆料由以下方法制备得到：
1）取配方量的PVC树脂粉，在80～85℃、100～150r/min的加温搅拌条件下与配方量的二月桂酸二正辛基锡、硬脂酸锌、硬脂酸钡混合5～10min；
2）依次加入配方量的环氧脂肪酸甲酯、壬二酸二辛酯、白油、二甲基硅油、二亚苄基山梨醇、三聚磷酸钠，在50～60℃、300～500r/min的加温搅拌条件下混合30～40min；
3）依次加入纳米电气石粉、改性贝壳粉、颜料、苯乙烯与马来酸酐的无规共聚物、壳聚糖、钛白粉，在30～40℃、1000～1500r/min的加温搅拌条件下混合30～60min，即得。
3.根据权利要求1所述的释放负离子的PVC人造革，所述聚氯乙烯发泡浆料由以下方法制备得到：将配方量聚氯乙烯树脂粉、环氧脂肪酸甲酯、匀泡剂、发泡剂、1,4-环己二酮单乙二醇缩酮、己二酸丙二醇聚酯加入到高速分散机内进行搅拌，搅拌过程中从浆料底部向浆料内通入空气，搅拌时间为20～50分钟，搅拌速度为1000～1500r/min。
4.根据权利要求1-3任一项所述的释放负离子的PVC人造革，制备方法包括如下步骤：
（1）选定基布和离型纸并配制聚氯乙烯面层浆料；
（2）将配制好的聚氯乙烯面层浆料均匀涂覆在选定的离型纸上，经160℃烘干后形成聚氯乙烯面层；
（3）配制聚氯乙烯发泡浆料，将配制好的聚氯乙烯发泡浆料均匀涂覆在聚氯乙烯面层上，经180℃烘干后形成聚氯乙烯发泡层；
（4）聚氯乙烯发泡层上贴合选定的基布，然后经170℃烘干；
（5）去除离型纸，得到高效释放负离子的PVC人造革。
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