CN105694529A - 一类含聚醚胺链段的阳离子活性染料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一类含聚醚胺链段的阳离子活性染料及其制备方法本发明涉及一类含聚醚胺链段的阳离子活性染料及其制备方法，属于染料化工和纺织印染领域。本发明所述含聚醚胺链段的阳离子活性染料的制备方法为：选用含氨基蒽醌结构化合物作为发色体，与1，3，5-三氯均三嗪反应生成二氯均三嗪化合物，再与各种聚醚胺反应，生成含有一氯均三嗪基聚醚胺中间体；将环氧丙基季铵盐化合物滴加到一氯均三嗪基聚醚胺中间体中，生成含有聚醚胺链段阳离子活性染料。本发明所述的含聚醚胺链段阳离子活性染料结构新颖，制备条件温和，原料易得，污染少，产物收率和纯度高，可应用于棉织物染色的无盐染色使用。
Description
技术领域
本发明属于染料化工与纺织印染领域，涉及关一种染色时不用加无机盐(电解质)的阳离子活性染料(即无盐活性染料)及其制备方法。
技术背景
在使用传统的活性染料对纤维素纤维进行染色时，为了减少染料阴离子和纤维素分子阴离子之间存在库仑斥力，染色过程中常加入元明粉或氯化钠等无机盐电解质，以增加染液中钠离子浓度以屏蔽纤维所带负电荷作用，减少染料阴离子接近纤维表面时所受斥力。同时，电解质的加入不仅可以增加染液中染料活度，提高平衡上染百分率，还减少了染液本体和纤维界面附近的钠离子浓度差，降低染色时的能阻。
根据染料结构、颜色不同，活性染料染色时用盐量一般在30-150g/L。大量无机盐的加入，导致印染废水可生化处理性变差，而且高含盐量的印染废水改变了湖泊水质，导致湖泊周围土质盐碱化，破坏了生态环境，对水质和土壤的负面影响极大。
目前国内外对棉织物无盐染色的研究主要集中在两个个方面：一是棉织物的改性级预处理，另一方面是制备阳离子型活性染料。专利CN200710020794.8介绍了一种采用一种超支化活性染料无盐染色助剂对棉织物进行预处理，然后再来对棉织物进行活性染料的无盐染色工艺。但是此方法有一定的局限性，其染色效果太过依赖于面前的棉织物改性工艺，其染色的重现性较差。专利CN200910049269和专利CN201310007798.8采用专用无盐染色交联剂来代替无机盐对棉织物进行无盐染色。但是这种交联染色剂及增加了染色成本，同时也增加了印染废水的处理难度。
专利CN200410078938.1描述了一系列双偶氮“季铵盐型染料”，但是，因为其染料结构中仍然含有3-4个磺酸基作为水溶性基团，并不是真正的“阳离子”活性染料，不能实现棉织物的无盐染色。
专利CN103725036A分别介绍了一种橙色红色的阳离子活性染料及其制备方法，改制备方法是采用氨基蒽醌与三聚氯嗪先反应，制备出二氯均三嗪中间体，然后此二氯均三嗪中间体再与N，N-二甲基丙二胺反应，然后依次再与烟酸、氯乙烷反应制备而得，结构式如下：
专利CN1986647A也分别介绍了一种阳离子活性染料，并检测了此阳离子活性染料的抗菌性能，此阳离子活性染料是由4-取代的氨基蒽醌与三聚氯嗪反应，然后再与叔胺反应制得，其结构式如下：
专利CN101768372A介绍了一类阳离子活性染料，但是其实际上为一种二氯均三嗪活性染料与聚乙烯亚胺反应后再经季铵化后的水溶性大分子，其结构如下：
本发明涉及到一种可以对纤维素纤维及其混纺纤维进行无盐染色的含聚醚胺链段的阳离子活性染料及其制备方法。
本发明所涉及的阳离子活性染料，其分子结构含有季铵盐结构基团，整个染料分子在水溶液中电离后带正电荷，对纤维素纤维具有良好的上染率。除此外，本发明的阳离子活性染料还含有聚醚胺链段，聚醚胺链段的存在可以提供给染料足够的水溶性，使得染料发色体在没有磺酸基、羧基等水溶性基团的存在下也可以很好地溶解在水中，而且聚醚胺大分子链段与纤维素之间的氢键作用可以赋予染料分子与纤维素纤维之间更多的氢键作用，提高了染料的色牢度。
本发明所涉及的含聚醚胺链段的阳离子活性染料制备方法简单，合成条件温和，各步反应不需分离，可连续进行，反应产物收率高。
发明内容
本发明的目的是提供一种如下式(D)的含聚醚胺链段阳离子活性活性染料及其制备方法，
其中：n为4到20的自然数，R1，R2是氢原子、卤素原子、硝基；
Q为含季铵盐结构的基团，如下式(a)，(b)，(c)所示：
且R′1，R′2，R′3，R′5为C1-2烷基；R′4为氢原子或C1-2烷基；
具体实施方法
本发明的含聚醚胺链段阳离子活性活性染料(D)的制备，可以利用公知的方法加以合成，其合成过程主要可以分为四步。
第一步：是在0-5℃条件下，利用含氨基蒽醌类染料母体(f)与三氯均三嗪进行反应，制备含二氯均三嗪基的染料中间体(g)，其反应式如图(1)；
第二步：第一步反应得到的产物(g)不经分离，直接在20-40℃条件下，再与聚醚胺化合物(PEODA)反应，制备出含聚醚胺链段的一氯均三嗪染料中间体(h)，其反应方程式如图(2)，其中n为4到20的自然数；
第三步：制备出含环氧基季铵盐化合物(e)，其制备是在室温下，边搅拌下，边缓缓向叔胺化合物的水溶液中滴加环氧氯丙烷，继续搅拌至反应结束，得环氧基季铵盐化合物。如环氧基季铵盐化合物(e1)(e2)(e3)的反应方程图(3)，其中：R′1，R′2，R′3，R′5为C1-2烷基；R′4为氢原子或C1-2烷基；
第四步：为含环氧基季铵盐化合物(e)与含聚醚胺链段的一氯均三嗪染料中间体(h)之间的反应，两者可反应制备出最终的含聚醚胺链段的阳离子活性染料(D)，其反应式如图(4)。
本发明所制备的含聚醚胺链段的阳离子活性染料(D)在水中有良好的溶解性，对棉织物有极好的亲和力和染色性能，同时染色匀染性和色牢度良好。
上述氨基蒽醌结构染料母体(f)可举例如下：
上述聚醚胺化合物(PEODA)可举例如下：
H2N(CH2CH2O)4CH2CH2NH2PEODA5H2N(CH2CH2O)6CH2CH2NH2PEODA7
H2N(CH2CH2O)10CH2CH2NH2PEODA11H2N(CH2CH2O)12CH2CH2NH2PEODA13
H2N(CH2CH2O)15CH2CH2NH2PEODA16H2N(CH2CH2O)19CH2CH2NH2PEODA20
上述环氧基季铵盐化合物(e1)可举例如下：
上述环氧基季铵盐化合物(e2)可举例如下：
上述环氧基季铵盐化合物(e3)可举例如下：
本发明的聚醚胺链段阳离子活性染料可用上述所提方法生产，而反应情况于上述中已完全叙述。本发明的染料可用喷雾法、沉降法或压滤法得到，而染料的形态有液态、膏状物或粉末。
本发明的染料可用于纤维素材料的无盐染色和印花。纤维材料实例为天然生成的纤维素纤维。如棉、麻和大麻，以及纤维素和再生纤维素，如粘胶纤维，铜铵纤维。也可以是纤维素纤维混纺织物的无盐染色和印花。
本发明制备的染料，即可用于棉织物的浸染无盐染色，也可用于棉织物的轧染和扎染无盐染色。
附图说明
图(1)是本发明合成含聚醚胺链段的阳离子活性染料第一步反应示意图；
图(2)是本发明合成含聚醚胺链段的阳离子活性染料第二步反应示意图；
图(3)是本发明合成含聚醚胺链段的阳离子活性染料第三步反应示意图；
图(4)是本发明合成含聚醚胺链段的阳离子活性染料第四步反应示意图；
图(5)至图(28)分别是本发明实施例1至实施例24中产物结构示意图。
下面通过实例详述本发明，然而，本发明不限于下述的实施实例。在以下实例中，若无特别注明，则分数及百分比以重量计。重量分数和体积份数的关系就如同公斤和公升的关系。
实施例1
将0.59份的三甲胺溶解在0.5份的水中，室温下搅拌，缓慢滴加0.93份的环氧氯丙烷，保持该温度反应4-5小时至反应完成，产物为环氧丙烷基三甲基氯化铵，不用分离，静止备用。
将2.25份的1-氨基蒽醌溶解于5份丙酮和5份水的混合溶液中，冰盐浴0-5℃搅拌，缓慢加入1.84份三氯均三嗪，用10％的Na2CO3溶液调pH值为5-6，搅拌2小时直到反应溶液的保持pH＝5-6不变。升温至35-40℃，搅拌状态下加入2.36份的聚醚胺(PEODA5)，用10％的Na2CO3调pH＝5-6。搅拌2小时直到反应溶液的pH保持5-6不变。
继续升温至85℃，搅拌状态下缓慢滴加第一步反应的产物环氧丙烷基三甲基氯化铵，用15％的稀盐酸调节pH＝4，搅拌4-5小时。减压蒸出体系中多余的水分，并用乙二醇单甲醚洗涤，冷冻-5℃抽滤，即可得到化合物(P-1)5.1份，产物为橙红色浆状液体，收率79.0％。所得产物为P-1。
将所得产物P-1用核磁共振(1H-NMR)方法进行了结构确认，D2O为溶剂，其特征归属如下所示：
1H-NMR(D2O)结果：δ＝1.39～1.50(m，13H)；δ＝2.01(s，1H)；δ＝2.79～3.67(m，23H)；δ＝4.05(s，1H)；δ＝6.70～7.85(m，7H)；
染料P-1的无盐染色性能检测
将所制备的染料P-1用于棉织物的无盐染色工艺。染料用量为2％owf，浴比1∶50，25℃将棉织物投入染浴，保温10min，后以2℃每分钟升温至80℃，保温5min，加入染浴总2％的Na2CO3固色，再保温10min，取出布样，依次用80℃热水洗涤和冷水洗涤。将布样自然晾干后进行性能检测。
经检测(耐摩擦色牢度按GB/T3920-1997测定，耐洗色牢度参照标准GB/T3921.1-1997测定)棉织物经染料P-1无盐染色后的摩擦和耐洗色牢度均达到3-4级以上。
实施例2
将1.01份的三乙胺溶解在1.0份的水中，室温下搅拌，缓慢滴加0.93份的环氧氯丙烷，保持该温度反应4-5小时至反应完成，产物为环氧丙烷基三乙基氯化铵，产物不用分离，静止备用。
将2.59份的1-氨基-5-氯蒽醌溶解于5份丙酮和10份水的混合溶液中，冰盐浴0-5℃搅拌，缓慢加入1.84份三氯均三嗪，用10％的Na2CO3溶液调pH值为5-6，搅拌2小时直到反应溶液的保持pH＝5-6不变。升温至35-40℃，搅拌状态下加入2.36份的聚醚胺(PEODA5)，用10％的Na2CO3调pH＝5-6。搅拌2小时直到反应溶液的pH保持5-6不变。
继续升温至85℃，搅拌状态下缓慢滴加第一步反应的产物环氧丙烷基三乙基氯化铵，用15％的稀盐酸调节pH＝4，搅拌4-5小时。减压蒸出体系中多余的水分，并用乙二醇单甲醚洗涤，冷冻-5℃抽滤，即可得到化合物(P-2)6.1份，产物为紫红色浆状液体，收率69.9％。所得产物为P-2。
将所得产物P-1用核磁共振(1H-NMR)方法进行了结构确认，D2O为溶剂，其特征归属如下所示：
1H-NMR(D2O)结果：δ＝1.25～1.56(m，18H)；δ＝1.81～2.16(m，3H)；δ＝2.64～3.56(m，22H)；δ＝4.07(s，1H)；δ＝6.72～8.05(m，6H)；
染料P-2的无盐染色性能检测
将所制备的染料P-2用于棉织物的无盐染色工艺。染料用量为2％(owf)，浴比1∶50。25℃将棉织物投入染浴，保温10min，后以2℃每分钟升温至80℃，保温5min，加入染浴总2％的Na2CO3固色，再保温10min，取出布样，依次用80℃热水洗涤和冷水洗涤。将布样自然晾干后进行性能检测。
经检测(耐摩擦色牢度按GB/T3920-1997测定，耐洗色牢度参照标准GB/T3921.1-1997测定)棉织物经染料P-2无盐染色后的摩擦和耐洗色牢度均达到3-4级以上。
实施例3
将0.79份的吡啶溶解在1.0份的水中，室温下搅拌，缓慢滴加0.93份的环氧氯丙烷，保持该温度反应4-5小时至反应完成，产物为N-环氧丙基氯化吡啶，产物不用分离，静止备用。
将2.59份的1-氨基-5-氯蒽醌溶解于5份丙酮和10份水的混合溶液中，冰盐浴0-5℃搅拌，缓慢加入1.84份三氯均三嗪，用10％的Na2CO3溶液调pH值为5-6，搅拌2小时直到反应溶液的保持pH＝5-6不变。升温至35-40℃，搅拌状态下加入5.6份的聚醚胺(PEODA7)，用10％的Na2CO3调pH＝5-6。搅拌2小时直到反应溶液的pH保持5-6不变。
继续升温至85℃，搅拌状态下缓慢滴加第一步反应的产物N-环氧丙基氯化吡啶，用15％的稀盐酸调节pH＝4，搅拌4-5小时。减压蒸出体系中多余的水分，并用乙二醇单甲醚洗涤，冷冻-5℃抽滤，即可得到化合物(P-3)9.8份，产物为紫红色浆状液体，收率83.4％。所得产物为P-3。
将所得产物P-3用核磁共振(1H-NMR)方法进行了结构确认，D2O为溶剂，其特征归属如下所示：
1H-NMR(D2O)结果：δ＝1.27～1.60(m，3H)；δ＝1.81～2.36(m，4H)；δ＝2.71～3.64(m，29H)；δ＝4.08(s，1H)；δ＝6.80～9.58(m，11H)；
染料P-3的无盐染色性能检测
将所制备的染料P-3用于棉织物的无盐染色工艺。染料用量为2％(owf)，浴比1∶50。25℃将棉织物投入染浴，保温10min，后以2℃每分钟升温至80℃，保温5min，加入染浴总2％的Na2CO3固色，再保温10min，取出布样，依次用80℃热水洗涤和冷水洗涤。将布样自然晾干后进行性能检测。
经检测(耐摩擦色牢度按GB/T3920-1997测定，耐洗色牢度参照标准GB/T3921.1-1997测定)棉织物经染料P-2无盐染色后的摩擦和耐洗色牢度均达到4级以上。
实施例4
将0.79份的吡啶溶解在1.0份的水中，室温下搅拌，缓慢滴加0.93份的环氧氯丙烷，保持该温度反应4-5小时至反应完成，产物为N-环氧丙基氯化吡啶，产物不用分离，静止备用。
将2.70份的1-氨基-5-硝基蒽醌溶解于10份丙酮和10份水的混合溶液中，冰盐浴0-5℃搅拌，缓慢加入1.84份三氯均三嗪，用10％的Na2CO3溶液调pH值为5-6，搅拌2小时直到反应溶液的保持pH＝5-6不变。升温至35-40℃，搅拌状态下加入5.6份的聚醚胺(PEODA7)，用10％的Na2CO3调pH＝5-6。搅拌2小时直到反应溶液的pH保持5-6不变。
继续升温至85℃，搅拌状态下缓慢滴加第一步反应的产物N-环氧丙基氯化吡啶，用15％的稀盐酸调节pH＝4，搅拌4-5小时。减压蒸出体系中多余的水分，并用乙二醇单甲醚洗涤，冷冻-5℃抽滤，即可得到化合物(P-3)10.04份，产物为紫红色浆状液体，收率83.9％。所得产物为P-4。
实施例5
将0.93份的4-甲基吡啶溶解在1.0份的水中，室温下搅拌，缓慢滴加0.93份的环氧氯丙烷，保持该温度反应4-5小时至反应完成，产物为N-环氧丙基-4-甲基氯化吡啶，产物不用分离，静止备用。
将2.70份的1-氨基-5-硝基蒽醌溶解于10份丙酮和10份水的混合溶液中，冰盐浴0-5℃搅拌，缓慢加入1.84份三氯均三嗪，用10％的Na2CO3溶液调pH值为5-6，搅拌2小时直到反应溶液的保持pH＝5-6不变。升温至35-40℃，搅拌状态下加入10.60份的聚醚胺(PEODA11)，用10％的Na2CO3调pH＝5-6。搅拌2小时直到反应溶液的pH保持5-6不变。
继续升温至85℃，搅拌状态下缓慢滴加第一步反应的产物N-环氧丙基-4-甲基氯化吡啶，用15％的稀盐酸调节pH＝4，搅拌4-5小时。减压蒸出体系中多余的水分，并用乙二醇单甲醚洗涤，冷冻-5℃抽滤，即可得到化合物(P-5)15.00份，产物为紫红色膏状物，收率88.2％。所得产物为P-5。
实施例6
将0.93份的4-甲基吡啶溶解在1.0份的水中，室温下搅拌，缓慢滴加0.93份的环氧氯丙烷，保持该温度反应4-5小时至反应完成，产物为N-环氧丙基-4-甲基氯化吡啶，产物不用分离，静止备用。
将3.02份的1-氨基-6-溴蒽醌溶解于10份丙酮和10份水的混合溶液中，冰盐浴0-5℃搅拌，缓慢加入1.84份三氯均三嗪，用10％的Na2CO3溶液调pH值为5-6，搅拌2小时直到反应溶液的保持pH＝5-6不变。升温至35-40℃，搅拌状态下加入10.60份的聚醚胺(PEODA11)，用10％的Na2CO3调pH＝5-6。搅拌2小时直到反应溶液的pH保持5-6不变。
继续升温至85℃，搅拌状态下缓慢滴加第一步反应的产物N-环氧丙基-4-甲基氯化吡啶，用15％的稀盐酸调节pH＝4，搅拌4-5小时。减压蒸出体系中多余的水分，并用乙醇洗涤，冷冻0℃抽滤，即可得到化合物(P-6)14.1份，产物室温下为橙红色膏状物，收率81.4％。所得产物为P-6。
实施例7
将0.82份的N-甲基咪唑溶解在1.0份的水中，室温下搅拌，缓慢滴加0.93份的环氧氯丙烷，保持该温度反应4-5小时至反应完成，产物为N-甲基-N′-环氧丙基氯化咪唑，产物不用分离，静止备用。
将2.25份的1-氨基蒽醌溶解于10份丙酮和10份水的混合溶液中，冰盐浴0-5℃搅拌，缓慢加入1.84份三氯均三嗪，用10％的Na2CO3溶液调pH值为5-6，搅拌2小时直到反应溶液的保持pH＝5-6不变。升温至35-40℃，搅拌状态下加入10.60份的聚醚胺(PEODA11)，用10％的Na2CO3调pH＝5-6。搅拌2小时直到反应溶液的pH保持5-6不变。
继续升温至85℃，搅拌状态下缓慢滴加第一步反应的产物N-甲基-N′-环氧丙基氯化咪唑，用15％的稀盐酸调节pH＝4，搅拌4-5小时。减压蒸出体系中多余的水分，并用乙醇洗涤，冷冻0℃抽滤，即可得到化合物(P-7)12.7份，产物室温下为橙红色膏状物，收率77.25％。所得产物为P-7。
实施例8
将0.82份的N-甲基咪唑溶解在1.0份的水中，室温下搅拌，缓慢滴加0.93份的环氧氯丙烷，保持该温度反应4-5小时至反应完成，产物为N-甲基-N′-环氧丙基氯化咪唑，产物不用分离，静止备用。
将2.59份的2-氨基-5-氯蒽醌溶解于10份丙酮和10份水的混合溶液中，冰盐浴0-5℃搅拌，缓慢加入1.84份三氯均三嗪，用10％的Na2CO3溶液调pH值为5-6，搅拌2小时直到反应溶液的保持pH＝5-6不变。升温至35-40℃，搅拌状态下加入2.36份的聚醚胺(PEODA5)，用10％的Na2CO3调pH＝5-6。搅拌2小时直到反应溶液的pH保持5-6不变。
继续升温至85℃，搅拌状态下缓慢滴加第一步反应的产物N-甲基-N′-环氧丙基氯化咪唑，用15％的稀盐酸调节pH＝4，搅拌4-5小时。减压蒸出体系中多余的水分，并用乙二醇单乙醚洗涤，冷冻-5℃抽滤，即可得到化合物(P-8)6.7份，产物室温下为橙红色膏状物，收率78.45％。所得产物为P-8。
实施例9
将10.7份的4-乙基吡啶溶解在10份的水中，室温下搅拌，缓慢滴加9.3份的环氧氯丙烷，保持该温度反应4-5小时至反应完成，产物为N-环氧丙基-4-乙基氯化吡啶，产物不用分离，静止备用。
将25.9份的2-氨基-5-氯蒽醌溶解于50份丙酮和50份水的混合溶液中，冰盐浴0-5℃搅拌，缓慢加入18.4份三氯均三嗪，用10％的Na2CO3溶液调pH值为5-6，搅拌2小时直到反应溶液的保持pH＝5-6不变。升温至35-40℃，搅拌状态下加入106.0份的聚醚胺(PEODA11)，用10％的Na2CO3调pH＝5-6。搅拌2小时直到反应溶液的pH保持5-6不变。
继续升温至85℃，搅拌状态下缓慢滴加第一步反应的产物N-环氧丙基-4-乙基氯化吡啶，用15％的稀盐酸调节pH＝4，搅拌4-5小时。减压蒸出体系中多余的水分，并用乙二醇单乙醚洗涤，冷冻-5℃抽滤，即可得到化合物(P-9)144.2份，产物室温下为橙红色膏状物，收率84.6％。所得产物为P-9。
实施例10
将10.7份的2-乙基吡啶溶解在10份的水中，室温下搅拌，缓慢滴加9.3份的环氧氯丙烷，保持该温度反应4-5小时至反应完成，产物为N-环氧丙基-2-乙基氯化吡啶，产物不用分离，静止备用。
将25.9份的2-氨基-5-氯蒽醌溶解于50份丙酮和50份水的混合溶液中，冰盐浴0-5℃搅拌，缓慢加入18.4份三氯均三嗪，用10％的Na2CO3溶液调pH值为5-6，搅拌2小时直到反应溶液的保持pH＝5-6不变。升温至35-40℃，搅拌状态下加入106.0份的聚醚胺(PEODA11)，用10％的Na2CO3调pH＝5-6。搅拌2小时直到反应溶液的pH保持5-6不变。
继续升温至85℃，搅拌状态下缓慢滴加第一步反应的产物N-环氧丙基-2-乙基氯化吡啶，用15％的稀盐酸调节pH＝4，搅拌4-5小时。减压蒸出体系中多余的水分，并用乙二醇单乙醚洗涤，冷冻0℃抽滤，即可得到化合物(P-10)140.5份，产物室温下为橙红色膏状物，收率82.5％。所得产物P-10。
实施例11
将7.9份的吡啶溶解在10份的水中，室温下搅拌，缓慢滴加9.3份的环氧氯丙烷，保持该温度反应4-5小时至反应完成，产物为N-环氧丙基氯化吡啶，产物不用分离，静止备用。
将31.5份的1-氨基-3，6-二硝基蒽醌溶解于50份丙酮和50份水的混合溶液中，冰盐浴0-5℃搅拌，缓慢加入18.4份三氯均三嗪，用10％的Na2CO3溶液调pH值为5-6，搅拌2小时直到反应溶液的保持pH＝5-6不变。升温至35-40℃，搅拌状态下加入106.0份的聚醚胺(PEODA11)，用10％的Na2CO3调pH＝5-6。搅拌2小时直到反应溶液的pH保持5-6不变。
继续升温至85℃，搅拌状态下缓慢滴加第一步反应的产物N-环氧丙基氯化吡啶，用15％的稀盐酸调节pH＝4，搅拌4-5小时。减压蒸出体系中多余的水分，并用乙醇洗涤，冷冻0℃抽滤，即可得到化合物(P-11)141.2份，产物室温下为紫色膏状物，收率81.57％。所得产物为P-11。
实施例12
将0.96份的N-乙基咪唑溶解在1份的水中，室温下搅拌，缓慢滴加0.93份的环氧氯丙烷，保持该温度反应4-5小时至反应完成，产物为N-乙基-N′-环氧丙基氯化咪唑，产物不用分离，静止备用。
将2.93份的1-氨基-4，5-二氯蒽醌溶解于5份丙酮和5份水的混合溶液中，冰盐浴0-5℃搅拌，缓慢加入1.84份三氯均三嗪，用10％的Na2CO3溶液调pH值为5-6，搅拌2小时直到反应溶液的保持pH＝5-6不变。升温至35-40℃，搅拌状态下加入2.36份的聚醚胺(PEODA5)，用10％的Na2CO3调pH＝5-6。搅拌2小时直到反应溶液的pH保持5-6不变。
继续升温至85℃，搅拌状态下缓慢滴加第一步反应的产物N-乙基-N′-环氧丙基氯化咪唑，用15％的稀盐酸调节pH＝4，搅拌4-5小时。减压蒸出体系中多余的水分，并用乙醇洗涤，冷冻至-5℃抽滤，即可得到化合物(P-12)7.83份，产物室温下为紫红色膏状物，收率70.6％。所得产物P-12。
实施例13
将0.96份的N-乙基咪唑溶解在1份的水中，室温下搅拌，缓慢滴加0.93份的环氧氯丙烷，保持该温度反应4-5小时至反应完成，产物为N-乙基-N′-环氧丙基氯化咪唑，产物不用分离，静止备用。
将3.04份的2-氨基-4-硝基-6-氯蒽醌溶解于5份丙酮和5份水的混合溶液中，冰盐浴0-5℃搅拌，缓慢加入1.84份三氯均三嗪，用10％的Na2CO3溶液调pH值为5-6，搅拌2小时直到反应溶液的保持pH＝5-6不变。升温至35-40℃，搅拌状态下加入2.36份的聚醚胺(PEODA5)，用10％的Na2CO3调pH＝5-6。搅拌2小时直到反应溶液的pH保持5-6不变。
继续升温至85℃，搅拌状态下缓慢滴加第一步反应的产物N-乙基-N′-环氧丙基氯化咪唑，用15％的稀盐酸调节pH＝4，搅拌4-5小时。减压蒸出体系中多余的水分，并用乙醇洗涤，冷冻至-5℃抽滤，即可得到化合物(P-13)7.07份，产物室温下为紫红色膏状物，收率77.47％。所得产物为P-13。
实施例14
将0.59份的三甲胺溶解在1份的水中，室温下搅拌，缓慢滴加0.93份的环氧氯丙烷，保持该温度反应4-5小时至反应完成，产物为环氧丙烷基三甲基氯化铵，产物不用分离，静止备用。
将3.8份的1-氨基-2，7-二溴蒽醌溶解于5份丙酮和5份水的混合溶液中，冰盐浴0-5℃搅拌，缓慢加入1.84份三氯均三嗪，用10％的Na2CO3溶液调pH值为5-6，搅拌2小时直到反应溶液的保持pH＝5-6不变。升温至35-40℃，搅拌状态下加入2.36份的聚醚胺(PEODA5)，用10％的Na2CO3调pH＝5-6。搅拌2小时直到反应溶液的pH保持5-6不变。
继续升温至85℃，搅拌状态下缓慢滴加第一步反应的产物环氧丙烷基三甲基氯化铵，用15％的稀盐酸调节pH＝4，搅拌4-5小时。减压蒸出体系中多余的水分，并用乙醇洗涤，冷冻至-5℃抽滤，即可得到化合物(P-14)7.85份，产物室温下为紫红色膏状物，收率82.46％。所得产物为P-14。
实施例15
将10.1份的三乙胺溶解在10份的水中，室温下搅拌，缓慢滴加9.3份的环氧氯丙烷，保持该温度反应4-5小时至反应完成，产物为环氧丙烷基三乙基氯化铵，产物不用分离，静止备用。
将38份的1-氨基-3-溴-6-硝基蒽醌溶解于50份丙酮和50份水的混合溶液中，冰盐浴0-5℃搅拌，缓慢加入18.4份三氯均三嗪，用10％的Na2CO3溶液调pH值为5-6，搅拌2小时直到反应溶液的保持pH＝5-6不变。升温至35-40℃，搅拌状态下加入164.9份的聚醚胺(PEODA13)，用10％的Na2CO3调pH＝5-6。搅拌2小时直到反应溶液的pH保持5-6不变。
继续升温至85℃，搅拌状态下缓慢滴加第一步反应的产物环氧丙烷基三乙基氯化铵，用15％的稀盐酸调节pH＝4，搅拌4-5小时。减压蒸出体系中多余的水分，并用乙醇洗涤，冷冻至5℃抽滤，即可得到化合物(P-15)167.33份，产物室温下为紫色膏状物，收率69.46％。所得产物为P-15。
实施例16
将10.1份的三乙胺溶解在10份的水中，室温下搅拌，缓慢滴加9.3份的环氧氯丙烷，保持该温度反应4-5小时至反应完成，产物为环氧丙烷基三乙基氯化铵，产物不用分离，静止备用。
将27.6份的1-氨基-4-氯-5-硝基蒽醌溶解于45份丙酮和50份水的混合溶液中，冰盐浴0-5℃搅拌，缓慢加入18.4份三氯均三嗪，用10％的Na2CO3溶液调pH值为5-6，搅拌2小时直到反应溶液的保持pH＝5-6不变。升温至35-40℃，搅拌状态下加入164.9份的聚醚胺(PEODA13)，用10％的Na2CO3调pH＝5-6。搅拌2小时直到反应溶液的pH保持5-6不变。
继续升温至85℃，搅拌状态下缓慢滴加第一步反应的产物环氧丙烷基三乙基氯化铵，用15％的稀盐酸调节pH＝4，搅拌4-5小时。减压蒸出体系中多余的水分，并用乙醇洗涤，冷冻至5℃抽滤，即可得到化合物(P-17)148.2份，产物室温下为紫红色膏状物，收率64.29％。所得产物为P-16。
实施例17
将9.6份的N-乙基咪唑溶解在10份的水中，室温下搅拌，缓慢滴加9.3份的环氧氯丙烷，保持该温度反应4-5小时至反应完成，产物为N-乙基-N′-环氧丙基氯化咪唑，产物不用分离，静止备用。
将29.3份的1-氨基-2，8-二氯蒽醌溶解于50份丙酮和50份水的混合溶液中，冰盐浴0-5℃搅拌，缓慢加入18.4份三氯均三嗪，用10％的Na2CO3溶液调pH值为5-6，搅拌2小时直到反应溶液的保持pH＝5-6不变。升温至35-40℃，搅拌状态下加入236.96份的聚醚胺(PEODA16)，用10％的Na2CO3调pH＝5-6。搅拌2小时直到反应溶液的pH保持5-6不变。
继续升温至85℃，搅拌状态下缓慢滴加第一步反应的产物N-乙基-N′-环氧丙基氯化咪唑，用15％的稀盐酸调节pH＝4，搅拌4-5小时。减压蒸出体系中多余的水分，并用乙醇洗涤，冷冻至-5℃抽滤，即可得到化合物(P-17)259.9份，产物室温下为紫红色膏状物，收率85.62％。所得产物为P-17。
实施例18
将10.7份的4-乙基吡啶溶解在10份的水中，室温下搅拌，缓慢滴加9.3份的环氧氯丙烷，保持该温度反应4-5小时至反应完成，产物为N-环氧丙基-4-乙基氯化吡啶，产物不用分离，静止备用。
将22.5份的2-氨基蒽醌溶解于50份丙酮和50份水的混合溶液中，冰盐浴0-5℃搅拌，缓慢加入18.4份三氯均三嗪，用10％的Na2CO3溶液调pH值为5-6，搅拌2小时直到反应溶液的保持pH＝5-6不变。升温至35-40℃，搅拌状态下加入236.96份的聚醚胺(PEODA16)，用10％的Na2CO3调pH＝5-6。搅拌2小时直到反应溶液的pH保持5-6不变。
继续升温至85℃，搅拌状态下缓慢滴加第一步反应的产物N-环氧丙基-4-乙基氯化吡啶，用15％的稀盐酸调节pH＝4，搅拌4-5小时。减压蒸出体系中多余的水分，并用乙醇洗涤，冷冻至-5℃抽滤，即可得到化合物(P-18)212.4份，产物室温下为紫红色膏状物，收率71.31％。所得产物为P-18。
实施例19
将9.6份的N-乙基咪唑溶解在10份的水中，室温下搅拌，缓慢滴加9.3份的环氧氯丙烷，保持该温度反应4-5小时至反应完成，产物为N-乙基-N′-环氧丙基氯化咪唑，产物不用分离，静止备用。
将25.9份的1-氨基-5-氯蒽醌溶解于20份丙酮和50份水的混合溶液中，冰盐浴0-5℃搅拌，缓慢加入18.4份三氯均三嗪，用10％的Na2CO3溶液调pH值为5-6，搅拌2小时直到反应溶液的保持pH＝5-6不变。升温至35-40℃，搅拌状态下加入326.67份的聚醚胺(PEODA20)，用10％的Na2CO3调pH＝5-6。搅拌2小时直到反应溶液的pH保持5-6不变。
继续升温至85℃，搅拌状态下缓慢滴加第一步反应的产物N-乙基-N′-环氧丙基氯化咪唑，用15％的稀盐酸调节pH＝4，搅拌4-5小时。减压蒸出体系中多余的水分，并用乙醇洗涤，旋转蒸发，即可得到化合物(P-19)300.1份，产物室温下为紫红色固体，收率76.97％。所得产物为P-19。
实施例20
将0.93份的4-甲基吡啶溶解在1.0份的水中，室温下搅拌，缓慢滴加0.93份的环氧氯丙烷，保持该温度反应4-5小时至反应完成，产物为N-环氧丙基-4-甲基氯化吡啶，产物不用分离，静止备用。
将3.02份的1-氨基-6-溴蒽醌溶解于10份丙酮和10份水的混合溶液中，冰盐浴0-5℃搅拌，缓慢加入1.84份三氯均三嗪，用10％的Na2CO3溶液调pH值为5-6，搅拌2小时直到反应溶液的保持pH＝5-6不变。升温至35-40℃，搅拌状态下加入32.67份的聚醚胺(PEODA20)，用10％的Na2CO3调pH＝5-6。搅拌2小时直到反应溶液的pH保持5-6不变。
继续升温至85℃，搅拌状态下缓慢滴加第一步反应的产物N-环氧丙基-4-甲基氯化吡啶，用15％的稀盐酸调节pH＝4，搅拌4-5小时。减压蒸出体系中多余的水分，并用乙醇洗涤，冷冻5℃抽滤，即可得到化合物(P-20)24.6份，产物室温下为橙红色固体，收率62.45％。所得产物为P-20。
实施例21
将7.9份的吡啶溶解在10份的水中，室温下搅拌，缓慢滴加9.3份的环氧氯丙烷，保持该温度反应4-5小时至反应完成，产物为N-环氧丙基氯化吡啶，产物不用分离，静止备用。
将31.5份的1-氨基-3，6-二硝基蒽醌溶解于50份丙酮和50份水的混合溶液中，冰盐浴0-5℃搅拌，缓慢加入18.4份三氯均三嗪，用10％的Na2CO3溶液调pH值为5-6，搅拌2小时直到反应溶液的保持pH＝5-6不变。升温至35-40℃，搅拌状态下加入326.67份的聚醚胺(PEODA20)，用10％的Na2CO3调pH＝5-6。搅拌2小时直到反应溶液的pH保持5-6不变。
继续升温至85℃，搅拌状态下缓慢滴加第一步反应的产物N-环氧丙基氯化吡啶，用15％的稀盐酸调节pH＝4，搅拌4-5小时。减压蒸出体系中多余的水分，并用乙醇洗涤，冷冻0℃抽滤，即可得到化合物(P-21)271.3份，产物室温下为紫色固体，收率68.89％。所得产物为P-21。
实施例22
将9.6份的N-乙基咪唑溶解在10份的水中，室温下搅拌，缓慢滴加9.3份的环氧氯丙烷，保持该温度反应4-5小时至反应完成，产物为N-乙基-N′-环氧丙基氯化咪唑，产物不用分离，静止备用。
将25.9份的1-氨基-2-氯蒽醌溶解于50份丙酮和50份水的混合溶液中，冰盐浴0-5℃搅拌，缓慢加入18.4份三氯均三嗪，用10％的Na2CO3溶液调pH值为5-6，搅拌2小时直到反应溶液的保持pH＝5-6不变。升温至35-40℃，搅拌状态下加入326.61份的聚醚胺(PEODA20)，用10％的Na2CO3调pH＝5-6。搅拌2小时直到反应溶液的pH保持5-6不变。
继续升温至85℃，搅拌状态下缓慢滴加第一步反应的产物N-乙基-N′-环氧丙基氯化咪唑，用15％的稀盐酸调节pH＝4，搅拌4-5小时。减压蒸出体系中多余的水分，并用乙醇洗涤，冷冻至-5℃抽滤，即可得到化合物(P-22)266.6份，产物室温下为橙红色固体，收率68.38％。所得产物为P-22。
实施例23
将10.7份的2-乙基吡啶溶解在10份的水中，室温下搅拌，缓慢滴加9.3份的环氧氯丙烷，保持该温度反应4-5小时至反应完成，产物为N-环氧丙基-2-乙基氯化吡啶，产物不用分离，静止备用。
将34.7份的1-氨基-3-溴-5-硝基蒽醌溶解于50份丙酮和50份水的混合溶液中，冰盐浴0-5℃搅拌，缓慢加入18.4份三氯均三嗪，用10％的Na2CO3溶液调pH值为5-6，搅拌2小时直到反应溶液的保持pH＝5-6不变。升温至35-40℃，搅拌状态下加入326.66份的聚醚胺(PEODA20)，用10％的Na2CO3调pH＝5-6。搅拌2小时直到反应溶液的pH保持5-6不变。
继续升温至85℃，搅拌状态下缓慢滴加第一步反应的产物N-环氧丙基-2-乙基氯化吡啶，用15％的稀盐酸调节pH＝4，搅拌4-5小时。减压蒸出体系中多余的水分，并用乙二醇单乙醚洗涤，冷冻0℃抽滤，即可得到化合物(P-23)267.45份，产物室温下为紫红色固体，收率68.11％。所得产物为P-23。
实施例24
将9.3份的2-甲基吡啶溶解在10份的水中，室温下搅拌，缓慢滴加9.3份的环氧氯丙烷，保持该温度反应4-5小时至反应完成，产物为N-环氧丙基-2-乙基氯化吡啶，产物不用分离，静止备用。
将33.6份的1-氨基-2-氯-6-溴蒽醌溶解于50份丙酮和50份水的混合溶液中，冰盐浴0-5℃搅拌，缓慢加入18.4份三氯均三嗪，用10％的Na2CO3溶液调pH值为5-6，搅拌2小时直到反应溶液的保持pH＝5-6不变。升温至35-40℃，搅拌状态下加入326.66份的聚醚胺(PEODA20)，用10％的Na2CO3调pH＝5-6。搅拌2小时直到反应溶液的pH保持5-6不变。
继续升温至85℃，搅拌状态下缓慢滴加第一步反应的产物N-环氧丙基-2-甲基氯化吡啶，用15％的稀盐酸调节pH＝4，搅拌4-5小时。减压蒸出体系中多余的水分，并用乙二醇单乙醚洗涤，冷冻0℃抽滤，即可得到化合物(P-24)254.09份，产物室温下为紫红色固体，收率63.96％。所得产物为P-24
无盐染色性能检测
(1)无盐染色工艺：
染料用量为2％owf，浴比1∶50，25℃将棉织物投入染浴，保温10min，后以2℃每分钟升温至80℃，保温5min，加入染浴总2％的Na2CO3固色，再保温10min，取出布样，依次用80℃热水洗涤和冷水洗涤。将布样自然晾干后进行性能检测。
(2)牢度检测：
耐摩擦色牢度按GB/T3920-1997测定；
耐洗色牢度参照标准GB/T3921.1-1997测定；
耐汗渍色牢度GB/T3922-2013测定。
经检测，棉织物由本发明所制备的含聚醚链段阳离子活性染料染色后的干湿摩擦牢度到达4-5级，耐皂洗牢度达到4级，耐酸性汗渍牢度均达4级，耐碱性汗渍牢度达4-5级。
本发明一系列含聚醚链段活性染料是一种通用型的染料组成物，可适用于纤维素纤维及其混纺纤维的无盐染色，其使用的染色方法为一般活性染料染色时所使用的方法，如浸染、轧染或扎染染色，但同传统活性染料染色不同的是此类染料染色时不需无机盐的加入。
本发明所涉及的含聚醚胺链段的阳离子活性染料制备方法简单，合成条件温和，各步反应不需分离，可连续进行，反应产物收率高。
上述实施例仅是为了方便说明而举例而已，本发明所主张的权利范围应以申请专利范围所述为准，而非仅限上述实施例。
Claims (7)
1.一种含聚醚胺链段阳离子活性染料，其特征是具有如下式(D)所示的结构，
其中主发色体为氨基蒽醌类结构；n为4到20的自然数；R1，R2是氢原子、卤素原子、硝基；
Q为如下所示(a)，(b)，(c)三种含季铵盐结构中的一种：
且R′1，R′2，R′3，R′5为C1-2烷基；R′4为氢原子或C1-2烷基。
2.如权利要求1的含聚醚胺链段阳离子活性染料，其特征在于分子结构中含有如下图所示的氨基蒽醌结构发色体(f)：
其中：R1，R2是氢原子、卤素原子、硝基。
3.如权利要求1的含聚醚胺链段阳离子活性染料，其特征在于分子结构中含有如下图聚醚胺链段(p)：
H2N(CH2CH2O)nCH2CH2NH2(p)
其中，n为4到20的自然数。
4.如权利要求1的含聚醚胺链段阳离子活性染料，其特征在于分子结构中含有一个季铵盐结构Q，Q为如下所示(a)，(b)，(c)三种含季铵盐结构中的一种：
且R′1，R′2，R′3，R′5为C1-2烷基；R′4为氢原子或C1-2烷基。
5.如权利要求2的氨基蒽醌发色体(f)，其特征在于R1、R2是氢原子、卤素原子、硝基。
6.如权利要求3的聚醚胺链段(p)，其特征在于n为4到20的自然数。
7.如权利要求4的季铵盐结构Q，其特征在于R′1，R′2，R′3，R′5为C1-2烷基；R′4为氢原子或C1-2烷基。
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107353671A (zh) * | 2017-07-17 | 2017-11-17 | 南京工业大学 | 一种含偶氮结构阳离子活性染料及其制备方法 |
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| CN114456377A (zh) * | 2020-01-08 | 2022-05-10 | 广东德美精细化工集团股份有限公司 | 一种活性亲水型无醛固色剂的应用 |
| CN116856186A (zh) * | 2023-06-30 | 2023-10-10 | 泗阳捷锋帽业有限公司 | 一种碱-sa表面处理活性染料工艺 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040244127A1 (en) * | 2001-09-24 | 2004-12-09 | Jean-Marie Adam | Cationic reactive dyes |
| CN1749328A (zh) * | 2004-09-16 | 2006-03-22 | 明德国际仓储贸易(上海)有限公司 | 季铵盐双偶氮反应性染料及其应用 |
| CN1986647A (zh) * | 2006-12-20 | 2007-06-27 | 东华大学 | 抗菌型阳离子活性染料及其制备方法 |
| CN103725036A (zh) * | 2014-01-05 | 2014-04-16 | 盐城纺织职业技术学院 | 一种橙红色阳离子活性染料 |
| US20150057212A1 (en) * | 2013-08-26 | 2015-02-26 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a polyetheramine |
-
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040244127A1 (en) * | 2001-09-24 | 2004-12-09 | Jean-Marie Adam | Cationic reactive dyes |
| CN1749328A (zh) * | 2004-09-16 | 2006-03-22 | 明德国际仓储贸易(上海)有限公司 | 季铵盐双偶氮反应性染料及其应用 |
| CN1986647A (zh) * | 2006-12-20 | 2007-06-27 | 东华大学 | 抗菌型阳离子活性染料及其制备方法 |
| US20150057212A1 (en) * | 2013-08-26 | 2015-02-26 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a polyetheramine |
| CN103725036A (zh) * | 2014-01-05 | 2014-04-16 | 盐城纺织职业技术学院 | 一种橙红色阳离子活性染料 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 孙戒等: "纤维素纤维长碳链季铵盐交联改性及其染色性能", 《印染助剂》 * |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107353671A (zh) * | 2017-07-17 | 2017-11-17 | 南京工业大学 | 一种含偶氮结构阳离子活性染料及其制备方法 |
| CN114456377A (zh) * | 2020-01-08 | 2022-05-10 | 广东德美精细化工集团股份有限公司 | 一种活性亲水型无醛固色剂的应用 |
| CN114456377B (zh) * | 2020-01-08 | 2023-10-20 | 广东德美精细化工集团股份有限公司 | 一种活性亲水型无醛固色剂的应用 |
| CN112725850A (zh) * | 2020-12-21 | 2021-04-30 | 上海新阳半导体材料股份有限公司 | 一种芯片铜互连电镀添加剂、其制备方法和应用 |
| CN112725851A (zh) * | 2020-12-21 | 2021-04-30 | 上海新阳半导体材料股份有限公司 | 一种芯片铜互连电镀添加剂、其制备方法和应用 |
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| CN112795960A (zh) * | 2020-12-21 | 2021-05-14 | 上海新阳半导体材料股份有限公司 | 一种芯片铜互连电镀添加剂、其制备方法和应用 |
| CN116856186A (zh) * | 2023-06-30 | 2023-10-10 | 泗阳捷锋帽业有限公司 | 一种碱-sa表面处理活性染料工艺 |
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| GR01 | Patent grant | ||
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Granted publication date: 20170623 Termination date: 20181130 |