CN105688984A - 用于2-辛酮的丁烯醛化的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及碱金属的酚盐作为2-辛酮的丁烯醛化反应的催化剂的用途，以及2-辛酮在包含2-辛醇的反应混合物中的丁烯醛化方法。

Description

用于2-辛酮的丁烯醛化的方法
本发明涉及在使用蓖麻油酸制备癸二酸期间作为副产物获得的2-辛醇的纯化方法，该蓖麻油酸本身来自天然产物，如，例如蓖麻油。
2-辛醇具有许多益处，尤其因为它是生物源化的，具有高沸点，是生物可降解的并且具有优良的生态毒理性质(profil)。至少由于这些原因，2-辛醇是非常多使用的有机化合物而且如果可以进一步地改善它的纯度，它可以被越来越多地被使用。
实际上，由于它的制备方法，尤其从如上所述的天然产物开始的制备方法，难以获得纯的产品。
2-辛醇的这种纯度问题是熟知的并且已经实施了许多研究工作和已经提出了许多解决方案以获得非常高纯度的2-辛醇，即高于99wt%，更好是高于99.5wt%，更好是高于99.8wt%的纯度。
最近公开的中国专利和专利申请提出了各种方法和工艺。因此，例如在2011年公开的文件CN201752584描述了通过薄膜蒸馏的2-辛醇的纯化。虽然这种技术可以适当地引起令人满意的纯度，但是它完全没有解决具有与2-辛醇的沸点非常接近的沸点的杂质的分离。
在2009年公开的文件CN1810748提出了2-辛醇在活性炭上的纯化以除去硫化物至低于2ppm的含量。在2002年发表的文件CN1334263建议在2-辛酮和2-辛醇的混合物中加入水，2-辛酮与水和它挥发性化合物一起进行蒸馏。
专利GB585316描述了在2-辛酮和2-辛醇的混合物中加入碱金属以使2-辛酮二聚合或者三聚合，并因此可以更容易地通过蒸馏与2-辛醇分离。作为变型，专利US2305236提出使2-辛醇转化为硼酸酯以更好地与2-辛酮分离。这种操作是繁重的和费力的，并且使用数个对优良的纯化收率有害的步骤。而且，硼酸现在被分类为有毒的，因此使得它的工业使用是困难的。
最后，专利US2074528指出可以进行2-辛醇和2-辛酮的混合物的强氢化反应以将2-辛酮转化为2-辛醇。
从现有技术的这种分析，本领域技术人员发现，许多各种老的或者最近的方法允许或好或差地从2-辛醇和2-辛酮的混合物纯化2-辛醇，通常具有复杂的和/或难以工业化的工艺。
而且，现有技术完全地没有提到除去其它很经常在2-辛醇制备的粗产物中存在的杂质，尤其酚类型或者酚衍生物的杂质的可能性。这些酚类型或者酚衍生物的杂质与用于从生物源化来源的产品制备癸二酸的碱裂化方法(与热裂化相反)有关。
因此仍然存在用于来自2-辛醇制备的反应粗产物的纯化方法的需要，该方法是可容易地工业化的，允许获得高纯度，尤其具有非常低量的甚至零含量的酚和酚衍生物(dephénoletdedérivésphénoliques)，而且其在使用中是简单的和实用的，以为工业提供用于制备非常高纯度的2-辛醇的方法，该方法具有减少的或者尽可能低的投资费用和生产费用。
本发明人现在已经发现上述目的可以借助于现在要描述的本发明而完全地或者至少部分地实现。其它优点在阅读这种详细的描述时将变得清楚。
目前2-辛醇可以有利地从天然产物(或者生物源化的来源)进行制备，例如2-辛醇是在使用蓖麻油酸在碱性介质中制备癸二酸(或者1,10-癸烷二酸)中的主要副产物，如在下面合成路线指出地：
在癸二酸和2-辛醇的这种联合合成中遇到的主要缺点之一还是，除了一定量的非氢化2-辛酮外，在醇相中残存有酚和其它酚衍生物，所述存在可以是高达数千ppm，以酚计。
然而，这些不同化合物的蒸汽压曲线显示酚和2-辛醇的沸点是相同的并且非常接近于2-辛酮的沸点。因此一方面难以通过蒸馏使2-辛醇与2-辛酮分离(如在上面讨论的现有技术中所显示)，以及并且尤其非常难以通过简单蒸馏使2-辛醇与酚分离。
实际上，酚与2-辛醇通过蒸馏的分离将需要具有许多理论板的塔和实施使用非常高回流比的操作。这种限制是与低的投资成本和运行成本的固有目标十分不相容，还不考虑对设备生产率的极端限制。
如前面指出的，在本领域技术人员已知用于从2-辛醇分离2-辛酮的所有以前技术中，它们中没有一个提出或暗示其在于还除去在2-辛醇中存在的痕量酚的技术方案。
本发明人已经令人惊奇地发现可以联合地除去在粗制2-辛醇中存在的酚和2-辛酮。本发明人事实上已经发现2-辛酮可以在醇介质(如2-辛醇)中在酚盐的催化作用下进行二聚合，其中酚盐本身可以由在2-辛醇中存在的痕量酚在原位产生。
如此并根据第一方面，本发明涉及至少一种式(1)化合物作为2-辛酮的丁烯醛化反应的催化剂的用途：
Ar-(O-)n,(Mm+)p(1)
其中：
Ar表示苯基，甲苯基，萘基，
n表示1，2或3，优选地1或2，更优选地n表示1，
M表示碱金属或碱土金属，优选地M是碱金属，
m表示金属M的电荷，可以是1或2，优选地1，和
p使得n=mp。
在优选的实施方式中，n表示1或2，m表示1。根据本发明的一个优选方面，基团Ar表示苯基。根据其它优选方面，金属M表示碱金属，优选地选自钠和钾的碱金属。根据特别优选的方面，式(1)化合物是酚盐，优选地选自苯酚钠，苯酚钾和苯酚钙，优选地选自苯酚钠和苯酚钾。
式(1)化合物相对于酮的浓度可以在大范围中改变，但是通常相对于反应介质的总重量在数ppm至10%重量之间和优选地相对于反应介质的总重量在数ppm至5%重量之间。
根据本发明的一种实施方式，式(1)化合物用作为2-辛酮的丁烯醛化的催化剂，其中丁烯醛化在醇介质中，优选地在2-辛醇介质中，更优选地在包含大于50%重量的量的2-辛醇，优选地大于75%重量的量的2-辛醇的醇介质中进行。
根据一个其它方面，本发明涉及2-辛酮的丁烯醛化方法，包括至少一个使2-辛酮与至少一种如前面定义的式(1)化合物接触步骤。如在前面指出的，式(1)化合物选自苯酚钠、苯酚钾和苯酚钙，优选地选自苯酚钠和苯酚钾。
根据本发明的一种实施方式，2-辛酮被包括在反应混合物中，该反应混合物包含大于50%重量的量的2-辛醇，优选地大于75%重量的量的2-辛醇。
根据一个优选方面，2-辛酮的丁烯醛化反应在由使用蓖麻油制备癸二酸的工业方法产生的包含2-辛醇的粗反应混合物中进行实施。使用蓖麻油制备癸二酸是本领域技术人员熟知的并且通常产生(关于醇相)包含大约75%至95%重量的2-辛醇，5%至25%重量的2-辛酮，0至10%水和痕量酚和/或酚衍生物的粗反应混合物，上面指出的范围包括端值。
更确切地，该粗反应混合物包含85%至95%的2-辛醇，5%至10%的2-辛酮，数个百分点的水和数千ppm的酚和/或酚衍生物。
丁烯醛化反应可以根据所有已知使用碱催化的方法进行实施，在这里使用的碱催化剂是式(1)化合物，优选地如前面指出的酚盐。
通常，丁烯醛化反应在100至185℃之间的温度在大气压下实施不同时间段，例如1小时至6小时，至少直至该丁烯醛化反应固有的冷凝水的形成停止和2-辛酮消失。这种时间段还可以根据施用在反应介质的压力在大范围中改变。事实上，虽然优选在大气压下进行操作(出于明显的简化该方法实施的原因)，可以在压力下(例如直至10巴)或在减压下(例如直至1毫巴)实施本发明的方法。
根据本发明特别优选的方面，式(1)化合物可以在2-辛酮的丁烯醛化反应器中在原位产生。
事实上，如在上文已经指出的，包含2-辛醇和2-辛酮的反应粗产物还可以包含痕量，最通常地数ppm重量至数千ppm重量的酚和/或酚衍生物，如，例如式Ar-(OH)n的酚和/或酚衍生物，其中Ar和n为如对于式(1)化合物所定义。
酚(和/或酚衍生物)可以有利地在如前面指出的丁烯醛化反应条件中，通过加入强碱，有利地式M-(OH)m的碱(其中M和m如对于式(1)化合物所定义)被转化为式(1)化合物。
强碱有利地选自有机或无机强碱，优选地无机强碱，更优选地碱金属和/或碱土金属的氢氧化物，有利地选自氢氧化钠，氢氧化钾和氢氧化钙，更优选地强碱选自氢氧化钠和氢氧化钾。
加入的强碱的量取决于操作条件并可以由本领域技术人员容易进行调节。然而优选加入需要量的强碱，和更优选地需要并足够的量(至少等分子数)，以将在该丁烯醛化反应中使用的反应粗产物中存在的全部酚和/或酚衍生物转化。
在该反应粗产物中存在的酚和/或酚衍生物的这种总量可以根据本领域技术人员熟知的所有方法，例如通过RMN或其它特定定量方法进行测量。
在这种实施方式中，全部酚(和/或酚衍生物)通过除去形成的水被转化为酚盐，这种酚盐将作为在2-辛醇中存在的2-辛酮的丁烯醛化反应的催化剂起作用。
在实施2-辛酮的丁烯醛化反应之后，反应混合物可以进行蒸馏以产生高纯度2-辛醇，其中2-辛酮的含量是非常低的甚至几乎为零或者为零，后者已经在丁烯醛化反应中被转化为重质缩合产物，其容易地通过蒸馏被分离。
关于式(1)化合物，丁烯醛化的催化剂，其是无机盐并因此具有比2-辛醇高得多的沸点，在2-辛醇的蒸馏中它不被夹带并且保持在蒸馏塔的底部(沸腾器)。
在其中如上指出地式(1)化合物通过加入强碱在原位产生的有利情况下，全部酚和/或酚衍生物因此被转化为高沸点的盐并且将不会与2-辛醇一起被蒸馏。
本发明的丁烯醛化方法因此是用于纯化2-辛醇的粗反应混合物的有效方法，其允许获得非常高纯度的2-辛醇，具有仅仅微量的2-辛酮和酚和酚衍生物，甚至探测不到它们的存在。
因此，还根据其它方面，本发明涉及2-辛醇的纯化方法，至少包括以下步骤：
a)根据上面描述的丁烯醛化方法，在如前面描述的式(1)催化剂，优选地碱金属酚盐，更优选地苯酚钠或苯酚钾存在时，进行2-辛酮的丁烯醛化反应，
b)蒸馏2-辛醇，和
c)回收该蒸馏的2-辛醇。
上面步骤a)可以直接地在将用于步骤b)中的蒸馏沸腾器中或在与用于步骤b)的蒸馏操作的反应器不同的反应器中进行。
在步骤b)的蒸馏操作可以通过本领域技术人员所熟知的任何方法，例如在板式塔中，在大气压或者在减压下，例如100Pa至0.1013MPa，和根据操作压力在40℃至200℃的温度进行实施。
本发明的方法因此允许获得具有非常高的纯度的2-辛醇，同时避免繁重的大量投资。实际上，2-辛酮(被转化为重质缩合产物)以及酚和酚衍生物(呈无机盐形式)具有高沸点并因此可以通过使用具有常规尺寸的蒸馏塔从2-辛醇中被除去，其不要求高的理论塔板数。
而且，分离方法因此是实施简单的，这是因为它不要求使用高回流比的蒸馏塔运行，并因此操作得到简化。
最后，本发明的方法要求不昂贵的反应剂，和实施简单的使用操作并且在工业上易于实施，同时使用标准设备。
根据本发明的纯化方法因此允许容易地获得高纯度的2-辛醇，它是便宜的并且非常划算的，包括来自天然产物，例如来自蓖麻油的2-辛醇。
根据又一个方面，本发明涉及从蓖麻油合成2-辛醇的方法，至少包含以下步骤：
1)使蓖麻油皂化为丙三醇和碱金属的蓖麻油酸盐，典型地蓖麻油酸钠，
2)使碱金属的12-羟基十八-9Z-烯酸盐脱氢为碱金属的12-氧代-十八-9Z-烯酸盐，
3)使碱金属的12-氧代-十八-9Z-烯酸盐异构化为碱金属的12-氧代-十八-10(Z+E)-烯酸盐
4)使碱金属的12-氧代-十八-10(Z+E)-烯酸盐逆醇醛缩合(rétroaldolisation)为一方面碱金属的10-甲酰基壬酸盐，和另一方面2-辛酮，
5)使在前述步骤中获得的2-辛酮氢化为2-辛醇，和
6)通过上述的使用如上所述的式(1)催化剂的方法纯化2-辛醇。
本发明的用于从蓖麻油合成2-辛醇的方法允许联合合成癸二酸，本发明因此提出用于联合制备癸二酸和高纯度2-辛醇的方法。
以下实施例举例说明如上所述的本发明而不用于对通过附加的权利要求界定的保护范围的限制。
实施例1：现有技术的再现的对比试验。用NaOH处理的2-辛酮和2-辛醇的混合物
在配备有Dean-Starck的传统合成反应器中进料90g(0.69mol)2-辛醇和10g(0.078mol)2-辛酮的混合物。在50℃加入为50%水溶液形式的0.5g氢氧化钠。使该混合物回流。将来自催化剂的水和蒸馏形成的水收集在Dean-Stark中。该反应通过CPG(气相色谱法)分析进行监测。
在4小时后，不再有2-辛酮。后者已经通过丁烯醛化被转化为不饱和C16酮。通过使用具有少量板的塔的常规蒸馏，获得具有高于99%纯度的2-辛醇。
实施例2：使用苯酚钠催化的试验
在配备有Dean-stark装置的传统合成反应器中，进料90g(0.69mol)2-辛醇和10g(0.078mol)2-辛酮的混合物。加入1g苯酚钠。使该混合物回流。将蒸馏形成的水收集在Dean-Stark中。该反应通过CPG分析进行监测。
在4小时后，仅仅存在0.5wt%2-辛酮，相对于初始的10%而言。后者已经通过丁烯醛化被转化为不饱和C16酮。这显示苯酚钠是对于丁烯醛化反应并因此对于纯化2-辛醇特别有效的催化剂。
实施例3：根据本发明的试验
在配备有Dean-Stark装置的传统合成反应器中，进料600g具有以下质量组成(通过CPG进行测量)的粗制2-辛醇：
。
在50℃加入为50wt%水溶液形式的12g氢氧化钠。使该混合物回流。将来自催化剂的水和蒸馏形成的水收集在Dean-Stark装置中。该反应通过CPG分析进行监测。
在6小时后，不再有2-辛酮。后者已经通过丁烯醛化被转化为不饱和C16酮和苯酚被转化为苯酚钠(通过NMR进行验证)。通过使用具有少量板(1至2个)的维格罗分馏柱的常规蒸馏，得到具有高于99.5%纯度的2-辛醇，不含2-辛酮和苯酚。

Claims (9)

1.至少一种式(1)化合物作为2-辛酮的丁烯醛化反应的催化剂的用途：
Ar-(O-)n,(Mm+)p(1)
其中：
·Ar表示苯基、甲苯基、萘基，
·n表示1、2或3，优选1或2，更优选地n表示1，
·M表示碱金属或碱土金属，优选地M是碱金属，
·m表示金属M的电荷，可以是1或2，优选1，和
·p使得n=mp。
2.根据权利要求1的用途，其中式(1)化合物是酚盐，有利地式(1)化合物选自苯酚钠、苯酚钾和苯酚钙，优选地选自苯酚钠和苯酚钾。
3.根据权利要求1或2的用途，其中该丁烯醛化反应在醇介质中，优选地在2-辛醇介质中，更优选地在包含大于50%重量的量的2-辛醇，优选地大于75%重量的量的2-辛醇的醇介质中进行。
4.2-辛酮的丁烯醛化方法，其包括至少一个使2-辛酮与至少一种如在权利要求1中定义的式(1)化合物接触步骤。
5.根据权利要求4的方法，其中式(1)化合物是酚盐，有利地式(1)化合物选自苯酚钠、苯酚钾和苯酚钙，优选地选自苯酚钠和苯酚钾。
6.根据权利要求4或5任一项的方法，其中2-辛酮被包含在反应混合物中，该反应混合物包含大于50%重量的量的2-辛醇，优选地大于75%重量的量的2-辛醇。
7.根据权利要求4-6任一项的方法，其中2-辛酮的丁烯醛化反应在来自由蓖麻油制备癸二酸的工业方法的包含2-辛醇的粗反应混合物中进行实施，优选地在包含大约75%至95%重量的2-辛醇，5%至25%重量的2-辛酮，0至10%水和痕量酚和/或酚衍生物的粗反应混合物中进行实施。
8.2-辛醇的纯化方法，其至少包括以下步骤：
a)根据上面描述的丁烯醛化方法，在如在权利要求1中定义的式(1)催化剂，优选地碱金属酚盐，更优选地苯酚钠或苯酚钾存在时，进行2-辛酮的丁烯醛化反应，
b)蒸馏2-辛醇，和
c)回收该蒸馏的2-辛醇。
9.从蓖麻油合成2-辛醇的方法，至少包含以下步骤：
1)使蓖麻油皂化为丙三醇和碱金属的蓖麻油酸盐，典型地蓖麻油酸钠，
2)使碱金属的12-羟基十八-9Z-烯酸盐脱氢为碱金属的12-氧代-十八-9Z-烯酸盐，
3)使碱金属的12-氧代-十八-9Z-烯酸盐异构化为碱金属的12-氧代-十八-10(Z+E)-烯酸盐，
4)使碱金属的12-氧代-十八-10(Z+E)-烯酸盐逆醇醛缩合为一方面碱金属的10-甲酰基壬酸盐，和另一方面2-辛酮，
5)使在前述步骤中获得的2-辛酮氢化为2-辛醇，和
6)通过上述的使用如在权利要求1中所定义的式(1)催化剂的方法纯化2-辛醇。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115974649A (zh) * 2022-12-28 2023-04-18 丰益高分子材料（连云港）有限公司 一种仲辛醇的制造方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2074528A (en) * 1935-02-06 1937-03-23 Rohm & Haas Purification of capryl alcohol
GB585316A (en) * 1944-06-01 1947-02-04 Nat Oil Prod Co Improvements in or relating to the purification of capryl alcohol
CN1279127A (zh) * 2000-05-12 2001-01-10 石油大学(华东) 一种仲辛酮加氢制仲辛醇的方法及催化剂
CN1334263A (zh) * 2000-07-13 2002-02-06 中国石油化工股份有限公司 从有机混合物中提纯2－辛醇和2－辛酮的方法
CN1810748A (zh) * 2005-12-29 2006-08-02 邵阳市化工研究所 一种甲庚醇脱除硫化物的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2074528A (en) * 1935-02-06 1937-03-23 Rohm & Haas Purification of capryl alcohol
GB585316A (en) * 1944-06-01 1947-02-04 Nat Oil Prod Co Improvements in or relating to the purification of capryl alcohol
CN1279127A (zh) * 2000-05-12 2001-01-10 石油大学(华东) 一种仲辛酮加氢制仲辛醇的方法及催化剂
CN1334263A (zh) * 2000-07-13 2002-02-06 中国石油化工股份有限公司 从有机混合物中提纯2－辛醇和2－辛酮的方法
CN1810748A (zh) * 2005-12-29 2006-08-02 邵阳市化工研究所 一种甲庚醇脱除硫化物的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NEZIHE AZCAN等: "Obtaining 2-octanol, 2-octanone, and sebacic acid from castor oil by microwave-induced alkali fusion", 《IND. ENG. CHEM. RES.》 *
李世善: "粗品仲辛醇加氢精制", 《沈阳化工》 *
马建成等: "蓖麻油裂解制癸二酸生产工艺研究进展", 《化学工业与工程》 *

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