CN105669346B - 一种环己酮装置废油回收综合利用的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于有机化学技术领域，涉及一种环己酮装置废油回收综合利用的方法，该方法将环己酮生产过程中产生的废油中的有效成分通过单个精馏塔实现分离回收利用，精馏塔在两种工况下(工况一和工况二)循环操作。本发明的工艺方法有效实现了废油的回收综合利用，降低了废油的排放量。

Description

一种环己酮装置废油回收综合利用的方法
技术领域
本发明属于有机化学技术领域，涉及一种环己酮装置废油回收综合利用的方法。
背景技术
环己醇和环己酮作为重要化工原料，是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间体，也是重要的工业溶剂。环己醇生产方法主要有苯酚加氢法、环己烷氧化法和环己烯水合法。环己醇在催化剂作用下脱氢生成产品环己酮。
环己烯法制备环己酮过程主要有以下几个步骤：首先，苯在催化剂作用下部分加氢制环己烯，再经过环己烯水合制环己醇，并副产环己烷，精制的环己醇经催化脱氢制备环己酮产品。在此过程中，取样废油及工艺废气冷凝液、工艺含油废水经化学污水罐收集后送入环己酮装置废水罐，在罐中进行油水分离。废油由泵送至废油罐；此外，装置的少量工艺排放液、检修等排液也在废油罐中收集。废油罐中收集的废油成分较为复杂，目前多在装置内进行燃烧处理，部分企业作为副产燃料油进行销售，价格较低，且其含有有毒有害物质，造成次生危害较多，严格说来是不允许直接销售的。
经分析测试，废油中主要含有甲基环戊烷、苯、环己烯、环己烷、环己醇、环己酮、双环己醚和环己基环己醇等，其中苯、环己烷、环己烯和环己醇的含量较高。若能对其主要组分回收利用，既能产生经济效益，也能减少环境污染。
本发明将废油采用单塔工艺进行分离回收，回收的产品送至原环己酮装置综合利用，有效减少了资源的浪费，为企业创造良好的经济效益，同时减少废油排放，有利于环境保护，符合国家产业政策的要求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种环己酮装置废油分离回收综合利用的方法，该方法包括以下两种工况：
包括以下两种工况：
工况一轻产品分离回收：废油经废油进料泵送入精馏塔进行精馏分离，塔顶得到轻产品，送至原环己酮装置再利用，塔釜醇酮中间品收集在中间品储罐；
工况二醇酮产品分离回收：工况一中所得醇酮中间品经中间品进料泵送入精馏塔进行精馏分离，塔顶得到醇酮产品，送至原环己酮装置再利用，塔釜得到重质油送至罐区。
进一步，所述工况一及工况二中涉及的精馏分离过程在同一个精馏塔内进行，两种工况循环操作。
进一步，所述工况一中精馏塔采用常压或减压操作，操作回流比为0.5～3，塔顶温度为70～90℃，塔釜温度为150～170℃。
进一步，所述工况一中精馏塔塔釜出料与精馏塔进料进行换热，进料预热至100～110℃，塔釜出料冷却至60～70℃。
进一步，所述工况二中精馏塔采用减压操作，操作回流比为1～3，塔顶温度为75～90℃，塔釜温度为90～110℃。
进一步，所述精馏塔理论塔板数≥10。
上述过程的工艺流程如图1、图2所示，以下对该工艺流程做进一步说明：
环己酮装置废油回收分离装置采用单塔工艺，提纯轻产品和醇酮产品两种工况交替进行，分别设置废油储罐V-101和醇酮中间品储罐V-102。工况一中，废油首先分离提纯轻产品，废油经废油进料泵P-101送入精馏塔T-101进行精馏分离，精馏塔按照设定的压力和回流比进行操作(在精馏的过程中，再沸器E-102提供精馏所需热源)，塔顶气相经冷凝器E-103和尾冷器E-104冷凝，凝液经回流罐V-103和回流泵P-103，部分作为精馏塔回流，其余部分作为轻产品送回原装置区再利用，塔釜醇酮中间品经精馏塔釜泵P-102送入废油预热器E-101与进料换热后送至中间品储罐储存。当中间品储罐V-102液位达到设定值时切换至第二种工况，进行醇酮产品的提纯。醇酮中间品经中间品进料泵P-104送入精馏塔T-101进行精馏分离，精馏塔采用负压操作，在设定的回流比下进行分离，塔顶气相经冷凝器E-103和尾冷器E-104冷凝，凝液经回流罐V-103和回流泵P-103，部分作为精馏塔回流，其余部分作为醇酮产品送回原装置区再利用，塔釜重质油作为燃料油由精馏塔釜泵P-102送至罐区。精馏过程的压力由真空系统X-101控制。
废油中各组分质量百分数如下表所示：
上述组分中的其他轻组分杂质的常压沸点低于环己醇的常压沸点，主要包括正戊烷、甲基环己烷、氧化环己烯、甲苯等；其他重组分杂质的常压沸点高于环己醇的常压沸点，主要包括苯酚、环己基苯、亚环己基环己烷等。
上述组分的废油经由以下步骤分别得到轻产品和醇酮产品。
A废油在精馏塔中经精馏分离，塔顶得到轻产品，其中包括苯、环己烯、环己烷以及正己烷、甲基环戊烷等。塔釜醇酮中间品经与进料换热后送入中间品储罐；
B醇酮中间品在精馏塔中经精馏分离，塔顶得到醇酮产品，其中包括环己醇、环己酮以及环戊醇等。塔釜产物作为重质油送至罐区，其中包括1-环己基环己烯、2-环己基环己酮和环己醚等。
本发明的优点是采用单塔分离工艺，不进行苯、环己烯、环己烷以及环己醇和环己酮的完全分离提纯，而是紧密依托原装置，将苯、环己烯、环己烷等作为轻产品，送至原装置的相应工段，利用原装置的分离单元实现苯、环己烯、环己烷的完全分离利用；醇酮混合物送至原装置的醇酮精制工段进行完全分离提纯，这样通过一个塔实现了多种物质的综合回收利用，分离的物料可作为环己酮装置的原料；同时，配套的公用工程和生产管理人员充分依托原装置，因此，可以在投入成本较低的情况下，获得良好的经济效益。
附图说明
图1为本发明工况一的工艺流程图；
图2为本发明工况二的工艺流程图。
图中：T-101—精馏塔；E-101—废油预热器；E-102—再沸器；E-103—冷凝器；E-104—尾冷器；V-101—废油罐；V-102—中间品储罐；V-103—回流罐；P-101—废油进料泵；P-102—精馏塔釜泵；P-103—回流泵；P-104—中间品进料泵；X-101—真空系统。
具体实施方式
实施例1
一种环己酮装置废油回收综合利用的方法工艺流程如图1和图2所示，废油各组分的质量百分数为：
工况一：取该废油200m3，废油的密度为967kg/m3。采用进料量为2.0m3/h送入精馏塔T-101，精馏塔T-101理论塔板数为30，进料位置在第15块塔板；在常压下操作，控制回流比为2，塔顶和塔釜操作温度分别为85℃和167℃；塔顶轻产品采出量为846.0kg/h，分析组成为苯19.1wt％，环己烯46.0wt％，环己烷18.0wt％。塔釜醇酮中间品储存在中间品储罐。
工况二：醇酮中间品总量为110.0m3，中间品的密度为990kg/m3。采用进料量为0.5m3/h送入精馏塔T-101，精馏塔T-101理论塔板数为30，进料位置在第15块塔板；塔顶压力为5kPaA，控制回流比为1，塔顶和塔釜操作温度分别为82℃和102℃；塔顶醇酮产品采出量为435.0kg/h，分析组成为环己醇93.8％，环己酮2.4％。
轻产品量为84600kg，醇酮产品量为95700kg，重质油量为13100kg，分别占废油总量的43.74wt％、49.48wt％、6.78wt％。
实施例2
一种环己酮装置废油回收综合利用的方法工艺流程如图1和图2所示，废油各组分的质量百分数为：
工况一：取该废油200m3，废油的密度为975kg/m3。采用进料量为2.0m3/h送入精馏塔T-101，精馏塔T-101理论塔板数为30，进料位置在第15块塔板；塔顶压力为80kPaA，控制回流比为1，塔顶和塔釜操作温度分别为76℃和158℃；塔顶轻产品采出量为717.5kg/h，分析组成为苯16.8wt％，环己烯44.0wt％，环己烷18.4wt％。塔釜醇酮中间品储存在中间品储罐。
工况二：醇酮中间品总量为124.8m3，中间品的密度为987kg/m3。采用进料量为0.5m3/h送入精馏塔T-101，精馏塔T-101理论塔板数为30，进料位置在第15块塔板；塔顶压力为5kPaA，控制回流比为2，塔顶和塔釜操作温度分别为79℃和100℃；塔顶醇酮产品采出量为428.5kg/h，分析组成为环己醇95.2wt％，环己酮2.0wt％。
轻产品量为71750kg，醇酮产品量为107050kg，重质油量为16200kg，分别占废油总量的36.79wt％、54.90wt％、8.31wt％。
实施例3
一种环己酮装置废油回收综合利用的方法工艺流程如图1和图2所示，废油各组分的质量百分数为：
工况一：取该废油200m3，废油的密度为962kg/m3。采用进料量为2.0m3/h送入精馏塔T-101，精馏塔T-101理论塔板数为30，进料位置在第15块塔板；塔顶压力为80kPaA，控制回流比为3，塔顶和塔釜操作温度分别为71℃和155℃；塔顶轻产品采出量为1073.5kg/h，分析组成为苯18.2wt％，环己烯43.2wt％，环己烷18.8wt％。塔釜醇酮中间品储存在中间品储罐。
工况二：醇酮中间品总量为85.7m3，中间品的密度为992kg/m3。采用进料量为0.5m3/h送入精馏塔T-101，精馏塔T-101理论塔板数为30，进料位置在第15块塔板；塔顶压力为5kPaA，控制回流比为2，塔顶和塔釜操作温度分别为85℃和105℃；塔顶醇酮产品采出量为432.0kg/h，分析组成为环己醇87.8wt％，环己酮6.5wt％。
轻产品量为107350kg，醇酮产品量为74070kg，重质油量为10980kg，分别占废油总量的55.79wt％、38.50wt％、5.71wt％。
以上对本发明创造的一个实施例进行了详细说明，但所述内容仅为本发明创造的较佳实施例，不能被认为用于限定本发明创造的实施范围。凡依本发明创造申请范围所作的均等变化与改进等，均应仍归属于本发明创造的专利涵盖范围之内。

Claims (4)

1.一种环己酮装置废油分离回收综合利用的方法，其特征在于，采用一个精馏塔完成废液的分离回收，包括以下两种工况：
工况一轻产品分离回收：废油经废油进料泵送入精馏塔进行精馏分离，塔顶得到轻产品，送至原环己酮装置再利用，塔釜醇酮中间品收集在中间品储罐；
工况二醇酮产品分离回收：工况一中所得醇酮中间品经中间品进料泵送入精馏塔进行精馏分离，塔顶得到醇酮产品，送至原环己酮装置再利用，塔釜得到重质油送至罐区；
所述工况一及工况二中涉及的精馏分离过程在同一个精馏塔内进行，两种工况循环操作；
所述工况一中精馏塔采用常压或减压操作，操作回流比为0.5～3，塔顶温度为70～90℃，塔釜温度为150～170℃。
2.根据权利要求1所述一种环己酮装置废油分离回收综合利用的方法，其特征在于，所述工况一中精馏塔塔釜出料与精馏塔进料进行换热，进料预热至100～110℃，塔釜出料冷却至60～70℃。
3.根据权利要求1所述一种环己酮装置废油分离回收综合利用的方法，其特征在于，所述工况二中精馏塔采用减压操作，操作回流比为1～3，塔顶温度为75～90℃，塔釜温度为90～110℃。
4.根据权利要求1所述一种环己酮装置废油分离回收综合利用的方法，其特征在于，所述精馏塔理论塔板数≥5。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108164396B (zh) * 2018-01-04 2021-03-16 中石化上海工程有限公司 高效分离精制环戊醇的方法
CN108358808B (zh) * 2018-02-28 2020-09-08 中国天辰工程有限公司 一种回收环己酮装置废油中二甲基乙酰胺的方法
CN108774104B (zh) * 2018-06-05 2023-08-11 中国天辰工程有限公司 一种氧化法制环己酮的副产物中重质油的综合再利用工艺
CN108863722B (zh) * 2018-08-07 2021-12-14 中国天辰工程有限公司 一种综合处理水合法制环己酮过程中产生的重质油的工艺
CN110156555B (zh) * 2019-05-06 2023-06-27 聊城煤泗新材料科技有限公司 一种燃料油回收工艺

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1131654A (zh) * 1995-03-21 1996-09-25 岳阳昌德化工实业有限公司 环己烷氧化副产物-x油中主要组分的回收利用方法
CN102302868B (zh) * 2011-07-13 2013-07-10 重庆华峰化工有限公司 环己烷氧化制备环己酮和环己醇工艺中废碱分离装置及方法
EA025632B1 (ru) * 2011-12-07 2017-01-30 Кап Iii Б.В. Способ получения смеси, содержащей циклогексанол и циклогексанон
CN102897963A (zh) * 2012-08-29 2013-01-30 赵志军 一种环己酮废碱液资源化利用方法
CN105152865B (zh) * 2014-08-25 2017-04-05 泰山医学院 一种从环己烷生产环己酮废液中提取高纯度环己醇的方法
CN104909984B (zh) * 2015-06-10 2016-08-17 中国天辰工程有限公司 一种从环己酮装置废液中回收环己醇的方法

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