CN105647522B - 菲并咪唑‑蒽‑二苯胺衍生物发光材料及其在制备有机电致发光器件方面的应用 - Google Patents

菲并咪唑‑蒽‑二苯胺衍生物发光材料及其在制备有机电致发光器件方面的应用 Download PDF

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Abstract

一类结构式如下所示的菲并咪唑‑蒽‑二苯胺衍生物发光材料及其在制备有机电致发光器件方面的应用，属于有机电致发光技术领域。本发明突出特点是将菲并咪唑基团和9‑二苯胺基蒽基团通过一个苯环连接在一起，该类分子既继承了蒽基团高荧光量子效率的性质，同时也继承了菲并咪唑基团良好的热稳定性，较高的电子迁移率的优点，构成双极传输发光体，具有较好的载流子传输特性，由这类材料制备的电致发光器件的开启电压为2.4～2.5伏，极大地提高了器件的电致发光性能。该类发光材料能够用于制备有机电致发光器件，该电致发光器件用于制备照明光源或平板显示器。

Description

菲并咪唑-蒽-二苯胺衍生物发光材料及其在制备有机电致发 光器件方面的应用
技术领域
本发明属于有机电致发光技术领域，具体涉及一类菲并咪唑-蒽-二苯胺衍生物发光材料及其在制备有机电致发光器件方面的应用。
背景技术
Pope等人于二十世纪六十年代初最早报道了有机电致发光现象，他们在蒽单晶两侧施加四百伏的高压时观察到了蒽发出的蓝光。但是由于单晶难于生长，器件驱动电压很高(400-2000V)，他们所采用的工艺几乎没有实际用途。直到1987年，美国Kodak公司的C.W.Tang等人采用超薄膜技术以空穴传输效果较好的芳香胺作为空穴传输层，以8-羟基喹啉的铝配合物作为发光层，以氧化铟锡(ITO)薄膜和金属合金分别作为阳极和阴极，制备了发光器件。该器件在10V驱动电压下得到了亮度高达1000cd/m2的绿光发射，器件的效率为1.5lm/W(见Appl.Phys.Lett.，1987，51，913)。这一突破性进展使得有机电致发光研究得以在世界范围内迅速深入地开展起来。
近年来，随着在全色显示和固态白光照明领域展示出巨大的应用前景，有机电致发光技术在科研界以及产业界都得到了广泛的研究和关注。有机小分子光电材料因其结构明确、易于修饰、提纯加工简单等优点而被大量的用来开发作为高性能材料。目前来说，能够满足工业需求的发光光材料及主体材料仍然较少。菲并咪唑类化合物具有较大的刚性平面骨架﹑良好的热稳定性及较高的荧光量子效率，同时具有合成简单﹑产率高﹑提纯容易的特点，因此受到人们的广泛关注。
发明内容
本发明的目的在于提供一类菲并咪唑-蒽-二苯胺衍生物发光材料及其在制备有机电致发光器件方面的应用。
该类新型菲并咪唑衍生物的突出特点是将菲并咪唑基团和9-二苯胺基蒽基团通过一个苯环连接在一起，该类分子既继承了蒽基团高荧光量子效率的性质，同时也继承了菲并咪唑基团良好的热稳定性、较高的电子迁移率的优点，构成双极传输发光体，具有较好的载流子传输特性，由这类材料制备的电致发光器件的开启电压为2.4～2.5伏，极大地提高了器件的电致发光性能。
本发明所涉及的化合物的结构通式如下所示：
其中，R1、R2、R3和R4相同或不相同，是H、F、CN、含有1～10个碳原子的直链或支链烷基、含有1～10个碳原子的直链或支链烷氧基、苯基、含有1～4个碳原子的直链或支链烷基取代苯基、含有1～4个碳原子的直链或支链烷氧基取代苯基。
Ar是苯基、含有1～4个碳原子的直链或支链烷基取代苯基、含有1～4个碳原子的直链或支链烷氧基取代苯基。
本发明所涉及的代表性化合物合成路线如下所示：
本发明所涉及到的代表性菲并咪唑衍生物(1-44)的结构式如下所示：
附图说明
图1：应用本发明所述材料制备的电致发光器件结构示意图。
图2：应用本发明所述材料M1制备的电致发光器件光谱图。
图3：应用本发明所述材料M3制备的电致发光器件光谱图。
采用本发明产物制备的有机电致发光器件由阴极、阳极和两电极之间的一层或多层有机层构成，有机层中至少一层为发光层，本发明制备的一种以上发光材料用于制备该发光层。
进一步地，采用本发明产物制备的电致发光器件的结构如图1所示，各部件名称为：透明玻璃或其它透明衬底1、附着在透明衬底上的ITO(铟锡氧化物)阳极2、NPB(N，N'-二(1-萘基)-N，N'-二苯基-1，1'-联苯-4，4'-二胺)空穴传输层3、采用本发明所述材料的发光层4(菲并咪唑衍生物可以直接制备成发光层获得蓝光电致发光器件)、间三(苯基苯并咪唑)苯(TPBI)电子传输层5、LiF电子注入层6、金属Al作为阴极7。本发明所述的电致发光器件可用于制备有机电致发光显示器或有机电致发光照明光源。
NPB及TPBI结构式如下所示：
具体实施方式
实施例1：化合物M1的合成：
将菲醌(12mmol)，对溴苯甲醛(12mmol)，苯胺(32mmol)，乙酸铵(62.5mmol)，乙酸(50mL)加入三口瓶中，N2保护下，于油浴123℃加热回流12h。停止反应，将反应混合物倒入蒸馏水中，搅拌过滤，所得灰色滤饼依次用水、冰醋酸、乙醇洗涤，烘干后得到对位溴取代的菲并咪唑中间体1(4.57g，产率85％)。
将菲并咪唑中间体1(5.00g，11.1mmol)溶解于事先除水的150毫升四氢呋喃溶剂中，置于低温反应仪中维持-78℃，脱气三次后氮气保护。待体系稳定后使用注射器将正丁基锂(2.4M，5.3mL)逐滴加入到上述反应体系中，搅拌三个小时。再将2-异丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼烷(2.70g，14.50mmol)逐滴加入到反应体系中。反应混合物颜色变为土黄色。反应2小时后，拿到室温下搅拌12小时。将反应混合物用水和二氯甲烷溶剂进行萃取，有机相用无水硫酸钠干燥。真空蒸馏，浓缩有机相。使用硅胶柱层析分离，展开剂为二氯甲烷。得到白色菲并咪唑硼酯2(2.5g，产率为45.2％)。
将9,10-二溴蒽(0.67g,2mmol)，二苯胺(0.37g，2.2mmol)，碳酸钾(1.66g，12mmol)，四(三苯基磷)钯(23.1mg，0.02mmol)与20mL甲苯和6mL水混合加入圆底烧瓶中。脱气三次后氮气保护，在85℃下反应12小时。待反应混合物冷却后，使用二氯甲烷和水进行萃取，取有机相，用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏， 浓缩溶剂后经硅胶柱层析分析，展开剂为二氯甲烷和石油醚的混合溶剂(体积比为1:3)，得到白色固体化合物3(524mg，产率为62.0％)。
将上述得到的化合物2(0.90g，2mmol)，化合物3(0.93g，2.2mmol)，碳酸钾(1.66g，12mmol)，四(三苯基磷)钯(23.1mg，0.02mmol)与20mL甲苯和6mL水混合加入圆底烧瓶中。脱气三次后氮气保护，在85℃下反应12小时。待反应混合物冷却后，使用二氯甲烷和水进行萃取，取有机相，用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏，浓缩溶剂后经硅胶柱层析分析，展开剂为二氯甲烷，得到白色固体M 11.11g，产率为75.0％。质谱分析确定的分子离子质量为：713.45(计算值为：713.28)；理论元素含量(％)C53H35N3：C，89.17；H，4.94；N，5.89，实测元素含量(％)：C，89.35；H，4.86；N，5.78。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例2：化合物M2的合成：
依照化合物M1的合成，步骤相同，用4-甲基苯胺代替苯胺，得到白色粉末状化合物M2(1.11g，产率76％)，质谱分析确定的分子离子质量为：727.41(计算值为：727.30)；理论元素含量(％)C54H37N3：C，89.10；H，5.12；N，5.77；实测元素含量(％)：C，89.02；H，5.33；N，5.64。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例3：化合物M3的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用4-叔丁基苯胺代替苯胺，得到白色粉末状化合物M3(1.11g，产率72％)，质谱分析确定的分子离子质量为：769.52 (计算值为：769.35)；理论元素含量(％)C57H43N3：C，88.91；H，5.63；N，5.46；实测元素含量(％)：C，90.02；H，5.60；N，5.37。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例4：化合物M4的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用4-甲氧基苯胺代替苯胺，得到白色粉末状化合物M4(1.03g，产率69％)，质谱分析确定的分子离子质量为：743.41(计算值为：743.29)；理论元素含量(％)C54H37N3O：C，87.19；H，5.01；N，5.65；实测元素含量(％)：C，87.12；H，5.08；N，5.60。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例5：化合物M5的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用4-氰基苯胺代替苯胺，得到白色粉末状化合物M5(0.96g，产率65％)，质谱分析确定的分子离子质量为：738.42(计算值为：738.28)；理论元素含量(％)C54H34N4：C，87.78；H，4.64；N，7.58；实测元素含量(％)：C，87.92；H，4.60；N，7.47。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例6：化合物M6的合成：
依照化合物M1的合成，步骤相同，用3-甲基苯胺代替苯胺，得到白色粉末状化合物M6(1.05g，产率72％)，质谱分析确定的分子离子质量为：727.41(计算值为：727.30)；理论元素含量(％)C54H37N3：C，89.10；H，5.12；N，5.77；实测元素含量(％)：C，89.00；H，5.15；N，5.84。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例7：化合物M7的合：
依照化合物1的合成，步骤相同，用3-叔丁基苯胺代替苯胺，得到白色粉末状化合物M7(1.08g，产率70％)，质谱分析确定的分子离子质量为：769.48(计算值为：769.35)；理论元素含量(％)C57H43N3：C，88.91；H，5.63；N，5.46；实测元素含量(％)：C，89.95；H，5.67；N，5.38。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例8：化合物M8的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用3-甲氧基苯胺代替苯胺，得到白色粉末状化合物M8(0.97g，产率65％)，质谱分析确定的分子离子质量为：743.45(计算值为：743.29)；理论元素含量(％)C54H37N3O：C，87.19；H，5.01； N，5.65；实测元素含量(％)：C，87.22；H，5.05；N，5.62。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例9：化合物M9的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用4,4ˊ二甲基二苯胺代替二苯胺，得到白色粉末状化合物M9(1.01g，产率68％)，质谱分析确定的分子离子质量为：741.52(计算值为：741.31)；理论元素含量(％)C55H39N3：C，89.04；H，5.30；N，5.66；实测元素含量(％)：C，89.15；H，5.25；N，5.59。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例10：化合物M10的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用4-甲基苯胺代替苯胺，4,4ˊ二甲基二苯胺代替二苯胺，得到白色粉末状化合物M10(0.80g，产率53％)，质谱分析确定的分子离子质量为：755.49(计算值为：755.33)；理论元素含量(％)C56H41N3：C，88.97；H，5.47；N，5.56；实测元素含量(％)：C，89.07；H，5.44；N，5.49。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例11：化合物M11的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用4-叔丁基苯胺代替苯胺，4,4ˊ二甲基二苯胺代替二苯胺，得到白色粉末状化合物M11(0.80g，产率57％)，质谱分析确定的分子离子质量为：797.51(计算值为：797.38)；理论元素含量(％)C59H47N3：C，88.80；H，5.94；N，5.27；实测元素含量(％)：C，88.65；H，5.99；N，5.36。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例12：化合物M12的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用4-甲氧基苯胺代替苯胺，4,4ˊ二甲基二苯胺代替二苯胺，得到白色粉末状化合物M12(0.97g，产率63％)，质谱分析确定的分子离子质量为：771.59(计算值为：771.32)；理论元素含量(％)C56H41N3O：C，87.13；H，5.35；N，5.44；实测元素含量(％)：C，87.25；H，5.29；N，5.38；。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例13：化合物M13的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用4-氰基苯胺代替苯胺，4,4ˊ二甲基二苯胺代替二苯胺，得到白色粉末状化合物M13(0.90g，产率59％)，质谱分析确定的分子离子质量为：766.46(计算值为：766.31)；理论元素含量(％)C56H38N4：C，87.70；H，4.99；N，7.31；实测元素含量(％)：C，87.52；H，5.07；N，7.40。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例14：化合物M14的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用3-甲基苯胺代替苯胺，4,4ˊ二甲基二苯胺代替二苯胺，得到白色粉末状化合物M14(0.73g，产率48％)，质谱分析确定的分子离子质量为：755.61(计算值为：755.33)；理论元素含量(％)C56H41N3：C，88.97；H，5.47；N，5.56；实测元素含量(％)：C，88.85；H，5.54；N，5.61。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例15：化合物M15的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用3-叔丁基苯胺代替苯胺，4,4ˊ二甲基二苯胺代替二苯胺，得到白色粉末状化合物M15(0.85g，产率53％)，质谱分析确定的分子离子质量为：797.63(计算值为：797.38)；理论元素含量(％)C59H47N3：C，88.80；H，5.94；N，5.27；实测元素含量(％)：C，88.95；H，5.90；N，5.15。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例16：化合物M16的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用3-甲氧基苯胺代替苯胺，4,4ˊ二甲基二苯胺代替二苯胺，得到白色粉末状化合物M16(0.86g，产率56％)，质谱分析 确定的分子离子质量为：771.47(计算值为：771.32)；理论元素含量(％)C56H41N3O：C，87.13；H，5.35；N，5.44；实测元素含量(％)：C，87.05；H，5.31；N，5.55；。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例17：化合物M17的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用4,4ˊ二叔丁基二苯胺代替二苯胺，得到白色粉末状化合物M17(1.02g，产率62％)，质谱分析确定的分子离子质量为：825.59(计算值为：825.41)；理论元素含量(％)C61H51N3：C，88.69；H，6.22；N，5.09；实测元素含量(％)：C，88.85；H，6.16；N，4.99。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例18：化合物M18的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用4-甲基苯胺代替苯胺，4,4ˊ二叔丁基二苯胺代替二苯胺，得到白色粉末状化合物M18(0.76g，产率45％)，质谱分析确定的分子离子质量为：839.68(计算值为：839.42)；理论元素含量(％)C62H53N3：C，88.64；H，6.36；N，5.00；实测元素含量(％)：C，88.49；H，6.44；N，5.06。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例19：化合物M19的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用4-叔丁基苯胺代替苯胺，4,4ˊ二叔丁基二苯胺代替二苯胺，得到白色粉末状化合物M19(0.72g，产率41％)，质谱分析确定的分子离子质量为：881.86(计算值为：881.47)；理论元素含量(％)C65H59N3：C，88.50；H，6.74；N，4.76；实测元素含量(％)：C，88.59；H，6.84；N，4.57。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例20：化合物M20的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用4-甲氧基苯胺代替苯胺，4,4ˊ二叔丁基二苯胺代替二苯胺，得到白色粉末状化合物M20(0.67g，产率39％)，质谱分析确定的分子离子质量为：855.63(计算值为：855.42)；理论元素含量(％)C62H53N3O：C，86.98；H，6.24；N，4.91；实测元素含量(％)：C，87.09；H，6.18；N，4.87。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例21：化合物M21的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用2,7-二苯基菲醌代替菲醌，得到白色粉末状化合物M21(0.85g，产率49％)，质谱分析确定的分子离子质量为：865.59(计算值为：865.35)；理论元素含量(％)C65H43N3：C，90.14；H，5.00；N，4.85；实测元素含量(％)：C，89.98；H，4.96；N，4.95。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例22：化合物M22的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用4-甲基苯胺代替苯胺，2,7-二苯基菲醌代替菲醌，得到白色粉末状化合物M22(0.74g，产率42％)，质谱分析确定的分子离子质量为：879.62(计算值为：879.36)；理论元素含量(％)C66H45N3：C，90.07；H，5.15；N，4.77；实测元素含量(％)：C，90.00；H，5.31；N，4.68。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例23：化合物M23的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用4-叔丁基苯胺代替苯胺，2,7-二苯基菲醌代替菲醌，得到白色粉末状化合物M23(0.72g，产率39％)，质谱分析确定的分子离子质量为：921.59(计算值为：921.41)；理论元素含量(％)C69H51N3：C，89.87；H，5.57；N，4.56；实测元素含量(％)：C，90.02；H，5.50；N，4.47。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例24：化合物M24的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用4-甲氧基苯胺代替苯胺，2,7-二苯基菲醌代替菲醌，得到白色粉末状化合物M24(0.72g，产率39％)，质谱分析确定的分子离子质量为：895.55(计算值为：895.36)；理论元素含量(％)C66H45N3O：C，88.46；H，5.06；N，4.69；实测元素含量(％)：C，88.35；H，5.19；N，4.65。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例25：化合物M25的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用4-氰基苯胺代替苯胺，2,7-二苯基菲醌代替菲醌，得到白色粉末状化合物M25(0.80g，产率45％)，质谱分析确定的分子离子质量为：890.59(计算值为：890.34)；理论元素含量(％)C66H42N4：C，88.96；H，4.75；N，6.29；实测元素含量(％)：C，88.85；H，7.80；N，6.34。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例26：化合物M26的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用3-甲基苯胺代替苯胺，2,7-二苯基菲醌代替菲醌，得到白色粉末状化合物M26(0.69g，产率39％)，质谱分析确定的分子离子质量为：879.48(计算值为：879.36)；理论元素含量(％)C66H45N3：C，90.07；H，5.15；N，4.77；实测元素含量(％)：C，90.15；H，5.00；N，4.84。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例27：化合物M27的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用3-叔丁基苯胺代替苯胺，2,7-二苯基菲醌代替菲醌，得到白色粉末状化合物M27(0.72g，产率39％)，质谱分析确定的分子离子质量为：921.65(计算值为：921.41)；理论元素含量(％)C69H51N3：C，89.87；H，5.57；N，4.56；实测元素含量(％)：C，89.92；H，5.60；N，4.47。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例28：化合物M28的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用3-甲氧基苯胺代替苯胺，2,7-二苯基菲醌代替菲醌，得到白色粉末状化合物M28(0.63g，产率35％)，质谱分析确定的分子离子质量为：895.63(计算值为：895.36)；理论元素含量(％)C66H45N3O：C，88.46；H，5.06；N，4.69；实测元素含量(％)：C，88.51；H，5.10；N，4.60。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例29：化合物M29的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用二(4-联苯基)胺代替二苯胺，得到白色粉末状化合物M29(0.78g，产率45％)，质谱分析确定的分子离子质量为：865.52(计算值为：865.35)；理论元素含量(％)C65H43N3：C，90.14；H，5.00；N，4.85；实测元素含量(％)：C，89.85；H，5.09；N，4.95。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例30：化合物M30的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用二(4-联苯基)胺代替二苯胺，4-甲基苯胺代替苯胺，得到白色粉末状化合物M30(0.91g，产率52％)，质谱分析确定的分子离子质量为：879.65(计算值为：879.36)；理论元素含量(％)C66H45N3：C，90.07；H，5.15；N，4.77；实测元素含量(％)：C，90.13；H，5.19；N，4.68。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例31：化合物M31的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用二(4-联苯基)胺代替二苯胺，4-叔丁基苯胺代替苯胺，得到白色粉末状化合物M31(0.79g，产率43％)，质谱分析确定的分子离子质量为：921.68(计算值为：921.41)；理论元素含量(％)C69H51N3：C，89.87；H，5.57；N，4.56；实测元素含量(％)：C，89.81；H，5.69；N，4.49。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例32：化合物M32的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用二(4-联苯基)胺代替二苯胺，4-甲氧基苯胺代替苯胺，得到白色粉末状化合物M32(0.70g，产率39％)，质谱分析确定的分子离子质量为：895.52(计算值为：895.36)；理论元素含量(％)C66H45N3O：C，88.46；H，5.06；N，4.69；实测元素含量(％)：C，88.52；H，5.10；N，4.59。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例33：化合物M33的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用二(4-联苯基)胺代替二苯胺，4-氰基苯胺代替苯胺，得到白色粉末状化合物M33(0.75g，产率42％)，质谱分析确定的分子离子质量为：890.58(计算值为：890.34)；理论元素含量(％)C66H42N4：C，88.96；H，4.75；N，6.29；实测元素含量(％)：C，88.88；H，7.91；N，6.21。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例34：化合物M34的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用二(4-联苯基)胺代替二苯胺，3-甲基苯胺代替苯胺，得到白色粉末状化合物M34(0.81g，产率46％)，质谱分析确定的分子离子质量为：879.61(计算值为：879.36)；理论元素含量(％)C66H45N3：C，90.07；H，5.15；N，4.77；实测元素含量(％)：C，90.00；H，5.29；N，4.70。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例35：化合物M35的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用二(4-联苯基)胺代替二苯胺，3-叔丁基苯胺代替苯胺，得到白色粉末状化合物M35(0.76g，产率41％)，质谱分析确定的分子离子质量为：921.63(计算值为：921.41)；理论元素含量(％)C69H51N3：C，89.87；H，5.57；N，4.56；实测元素含量(％)：C，89.99；H，5.49；N，4.41。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例36：化合物M36的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用二(4-联苯基)胺代替二苯胺，3-甲氧基苯胺代替苯胺，得到白色粉末状化合物M36(0.70g，产率39％)，质谱分析确定的分子离子质量为：895.58(计算值为：895.36)；理论元素含量(％)C66H45N3O：C，88.46；H，5.06；N，4.69；实测元素含量(％)：C，88.52；H，5.12；N，4.55。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例37：化合物M37的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用3,6-二苯基菲醌代替菲醌，得到白色粉末状化合物M37(0.71g，产率41％)，质谱分析确定的分子离子质量为：865.56(计算值为：865.35)；理论元素含量(％)C65H43N3：C，90.14；H，5.00；N，4.85；实测元素含量(％)：C，89.98；H，5.16；N，4.75。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例38：化合物M38的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用3,6-二苯基菲醌代替菲醌，4-甲基苯胺代替苯胺，得到白色粉末状化合物M38(0.74g，产率42％)，质谱分析确定的分子离子质量为：879.66(计算值为：879.36)；理论元素含量(％)C66H45N3：C，90.07；H，5.15；N，4.77；实测元素含量(％)：C，90.15；H，5.12；N，4.72。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例39：化合物M39的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用3,6-二苯基菲醌代替菲醌，4-叔丁基苯胺代替苯胺，得到白色粉末状化合物M39(0.83g，产率45％)，质谱分析确定的分子离子质量为：921.68(计算值为：921.41)；理论元素含量(％)C69H51N3：C，89.87；H，5.57；N，4.56；实测元素含量(％)：C，89.79；H，5.69；N，4.51。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例40：化合物M40的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用3,6-二苯基菲醌代替菲醌，4-甲氧基苯胺代替苯胺，得到白色粉末状化合物M40(0.64g，产率36％)，质谱分析确定的分子离子质量为：895.71(计算值为：895.36)；理论元素含量(％)C66H45N3O：C，88.46；H，5.06；N，4.69；实测元素含量(％)：C，88.41；H，5.01；N，4.77。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例41：化合物M41的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用3,6-二苯基菲醌代替菲醌，4-氰基基苯胺代替苯胺，得到白色粉末状化合物M41(0.75g，产率42％)，质谱分析确定的分子离子质量为：890.65(计算值为：890.34)；理论元素含量(％)C66H42N4：C，88.96；H，4.75；N，6.29；实测元素含量(％)：C，89.01；H，7.65；N，6.33。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例42：化合物M42的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用3,6-二苯基菲醌代替菲醌，3-甲基苯胺代替苯胺，得到白色粉末状化合物M42(0.70g，产率40％)，质谱分析确定的分子离子质量为：879.58(计算值为：879.36)；理论元素含量(％)C66H45N3：C，90.07；H，5.15；N，4.77；实测元素含量(％)：C，90.01；H，5.11；N，4.87。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例43：化合物M43的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用3,6-二苯基菲醌代替菲醌，3-叔丁基苯胺代替苯胺，得到白色粉末状化合物M43(0.72g，产率39％)，质谱分析确定的分子离子质量为：921.56(计算值为：921.41)；理论元素含量(％)C69H51N3：C，89.87；H，5.57；N，4.56；实测元素含量(％)：C，89.99；H，5.49；N，4.52。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例44：化合物M44的合成：
依照化合物1的合成，步骤相同，用3,6-二苯基菲醌代替菲醌，3-甲氧基苯胺代替苯胺，得到白色粉末状化合物M44(0.68g，产率38％)，质谱分析确定的分子离子质量为：895.59(计算值为：895.36)；理论元素含量(％)C66H45N3O：C，88.46；H，5.06；N，4.69；实测元素含量(％)：C，88.53；H，5.09；N，4.58。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。
实施例45：发光器件[ITO/NPB/化合物M1/TPBI/LiF/Al]
在镀有ITO阳极的玻璃基片上依次蒸镀空穴传输层NPB(厚度为50nm)，发光层为实施例1制备的化合物M1(20nm)，电子传输层TPBI(30nm)，电子注入层LiFAl阴极在蒸镀过程中保持压力为5×10-6Pa。该器件开启电压为2.4V，最大电流效率可达14.3cd/A，功率效率13.9lm/W，外量子效率5.20％。该器件发绿光，亮度可达100290cd/m2。
实施例46：发光器件[ITO/NPB/化合物M3/TPBI/LiF/Al]
在镀有ITO阳极的玻璃基片上依次蒸镀空穴传输层NPB(厚度为50nm)，发光层为实施例3制备的化合物M3(20nm)，电子传输层TPBI(30nm)，电子注入层LiFAl阴极在蒸镀过程中保持压力为5×10-6Pa。该器件开启电压为2.5V，最大电流效率可达11.3cd/A，功率效率11.4lm/W，外量子效率4.10％。该器件发绿光，亮度可达58800cd/m2。

Claims (6)

1.一种菲并咪唑-蒽-二苯胺衍生物发光材料，其特征在于：其结构式如下所示：
其中，R1、R2、R3和R4相同或不相同，是H、F、CN、含有1～10个碳原子的直链或支链烷基、含有1～10个碳原子的直链或支链烷氧基、苯基、含有1～4个碳原子的直链或支链烷基取代苯基、含有1～4个碳原子的直链或支链烷氧基取代苯基；
Ar是苯基、含有1～4个碳原子的直链或支链烷基取代苯基、含有1～4个碳原子的直链或支链烷氧基取代苯基。
2.如权利要求1所述的一种菲并咪唑-蒽-二苯胺衍生物发光材料，其特征在于：其结构式如下之一所示，
3.权利要求1或2所述的一种菲并咪唑-蒽-二苯胺衍生物发光材料在制备有机电致发光器件方面的应用。
4.如权利要求3所述的一种菲并咪唑-蒽-二苯胺衍生物发光材料在制备有机电致发光器件方面的应用，其特征在于：有机电致发光器件由阴极、阳极和两电极之间的一层或多层有机层构成，有机层中至少一层为发光层，权利要求1或2所述的一种以上发光材料用于制备该发光层。
5.如权利要求3所述的一种菲并咪唑-蒽-二苯胺衍生物发光材料在制备有机电致发光器件方面的应用，其特征在于：该电致发光器件用于制备照明光源或平板显示器。
6.如权利要求4所述的一种菲并咪唑-蒽-二苯胺衍生物发光材料在制备有机电致发光器件方面的应用，其特征在于：该电致发光器件用于制备照明光源或平板显示器。
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JP2014108941A (ja) * 2012-11-30 2014-06-12 Samsung Display Co Ltd アミン誘導体、有機発光材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
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