CN105647447A

CN105647447A - 高性能高铁滑动层粘合胶及其制备方法

Info

Publication number: CN105647447A
Application number: CN201610036662.3A
Authority: CN
Inventors: 史云霓; 简文祥; 王文敏; 戈晶晶; 候思静; 刘志杰; 袁国军; 朱志祥; 姚爱华; 明丹; 李健; 史博特
Original assignee: Shanghai Jiahao Adhesive Products Co Ltd
Current assignee: Jia Hao (Taicang) new materials Limited by Share Ltd
Priority date: 2016-01-20
Filing date: 2016-01-20
Publication date: 2016-06-08
Anticipated expiration: 2036-01-20
Also published as: CN105647447B

Abstract

本发明公开了一种高性能高铁滑动层粘合胶，所述粘合胶包括以下重量份的原料制备而成：100重量份的SBS；1～30重量份的HO—SBS；50～150重量份的烃类树脂；10～60重量份的聚氨酯树脂；1～30重量份的壳聚糖改性超支化聚氨酯；10～50重量份的环烷油；1～5重量份的抗氧化剂。本发明中的粘合胶具有附着力高，耐酸碱，耐侯性能优异，同时具备良好操作性，不需预混合即可使用的粘合剂。

Description

高性能高铁滑动层粘合胶及其制备方法

技术领域

本发明属于高分子胶粘剂技术领域，更具体地，本发明涉及一种高铁滑动层粘合胶及其制备方法。

背景技术

随着高速铁路建设工作的快速发展，高速铁路的等级不断提高，相应的技术标准及规范日益完善，对应用在高速铁路建设方面的化工材料也提出了越来越高的要求。特别是对用于粘合高铁滑动层与梁面防水层之间所用的粘合剂，在铁道部《客运专线铁路CRTSII型板式无砟轨道滑动层暂行技术条件》中相关技术提出要求，滑动层为桥上CRTSII型板式无砟轨道系统的组成部分，为“两布一膜”结构，即两层土工布夹一层土工膜的方式，其中的下层土工布通过胶粘剂粘在梁面防水层与梁面上。目前应用于高铁滑动层较多的是双组份聚氨酯粘合剂，这些双组份粘合剂需要在使用前按照固定比例现场调配，并且因为体系本身有一定的粘度，手工非常费力并且混合很难达到要求，多数需要机械方式才能搅拌均匀，适用期很短，调配完的胶粘剂需要一次性使用完毕，如不能一次性用完剩余部分只能报废，存在很大浪费。

基于上述现有技术所存在的问题，本发明提供一种适用于高铁滑动层的粘合剂的制备方法，可制得一种附着力高，耐酸碱，耐侯性能优异，同时具备良好操作性，不需预混合即可使用的粘合剂。

发明内容

本发明第一个方面提供了一种高铁滑动层粘合胶，所述高铁滑动层粘合胶包括以下重量百分比的原料制备而成：

100重量份的SBS；

1～30重量份的HO—SBS；

50～150重量份的烃类树脂；

10～60重量份的聚氨酯树脂；

1～30重量份的壳聚糖改性超支化聚氨酯；

10～50重量份的环烷油；

1～5重量份的抗氧化剂。

在一种优选的实施方式中，所述HO-SBS中，羟基的接枝率为18%～43%。

在一种优选的实施方式中，所述烃类树脂选自：聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚异丁烯、羧基丁苯胶乳、丁腈橡胶、松香树脂、PVC树脂以及脲醛树脂中的一种或多种。

在一种优选的实施方式中，所述聚氨酯树脂为松香树脂改性聚氨酯树脂。

在一种优选的实施方式中，松香树脂为烷酸改性松香树脂。

在一种优选的实施方式中，所述烷酸选自：十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸和二十烷酸中的一种或多种。

在一种优选的实施方式中，所述壳聚糖改性超支化聚氨酯中，壳聚糖与超支化聚氨酯的重量比为：1：2～40。

本发明的另一个方面提供了所述的高性能高铁滑动层粘合胶的制备方法，包括以下步骤：

（1）先将环烷油、二甲基亚砜以及抗氧剂投入不锈钢反应釜中，升温至109~136℃后，加入SBS、HO-SBS，并将反应釜温度控制在138℃以内；

（2）待SBS和HO-SBS全部溶解后投入烃类树脂、聚氨酯树脂、壳聚糖改性超支化聚氨酯，将不锈钢反应釜温度控制在163℃以内搅拌20~60分钟；

（3）将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。

在一种优选实施方式中，所述步骤2）中的温度为137℃。

本发明的又另一个方面提供了所述的高性能高铁滑动层粘合胶在交通上的应用。

参考以下详细说明更易于理解本发明的上述及其它特征、方面和优点。

具体实施方式

参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。

如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、

“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。

连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。

当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。

单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。

说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。

此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。

“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。

“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语“三元共聚物”(其一般用以指由三种不同单体制备的聚合物)。其亦包含通过聚合四或更多种单体而制造的聚合物。“共混物”意指两种或两种以上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的聚合物。为了解决现有技术问题，本发明提供一种高铁滑动层粘合胶，所述高铁滑动层粘合胶包括以下重量百分比的原料制备而成：

100重量份的SBS；

1～30重量份的HO-SBS；

50～150重量份的烃类树脂；

10～60重量份的聚氨酯树脂；

1～30重量份的壳聚糖改性超支化聚氨酯；

10～50重量份的环烷油；

1～5重量份的抗氧化剂。

作为本发明的一种优选实施方式，所述SBS是不同分子量的混合体，其中，重均分子量为5000~20000的占SBS总重量的5~28%，重均分子量为20000~95000的占SBS总重量的35~50%，数均分子量100000~1000000的占SBS总重量的1~38%。

SBS：

本发明所述术语“SBS”是指聚苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段热塑性弹性体。所述SBS在结构上有两个特点：其一，分子链由玻璃化温度低于室温的软弹性聚丁二烯PB段和玻璃化温度高于室温的硬塑性聚苯乙烯PS段相嵌而成；其二，这两种嵌段是力学不相容的，以微观尺寸相分离形成两相分离的“海岛”结构，当聚苯乙烯含量较低时，PS被分割成孤立的区域，周围是橡胶的PB连续相。由于塑料相的存在，使得橡胶分子链段的运动受到一定的限制，使热塑弹性体具有硫化橡胶的性能，与硫化橡胶所不同的是，塑料相的交联是可逆的物理交联，当它溶于有机溶剂或加热熔融时，塑料相即被溶解或熔融，失去交联作用；

而在溶剂挥发或熔体冷却好，塑料相又会分离沉淀出来，并恢复原来的物理交联状态。用于本申请的SBS并无特别限定，可以为市售的或合成的。SBS的结构与分子量及苯乙烯的含量有紧密联系，作为本发明的一种优选方式，SBS中，苯乙烯的含量为20～48wt%，更加优选为30.5wt%。

本发明中SBS的重均分子量是基于凝胶渗透色谱法(以下，简称为“GPC”。)测定而进行聚苯乙烯换算后的值。GPC的测定条件采用本领域常规的条件测试，例如，可采用下述的方式测试得到。

柱：将下述柱串联连接而使用。

“TSKgelG5000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根

“TSKgelG4000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根

“TSKgelG3000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根

“TSKgelG2000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根

检测器：RI(差示折射计)；柱温度：40℃；洗脱液：四氢呋喃(THF)；流速：1.0mL/分钟；注入量：100μL(试样浓度4mg/mL的四氢呋喃溶液)；标准试样：使用下述单分散聚苯乙烯，制作标准曲线。

单分散聚苯乙烯：“TSKgel标准聚苯乙烯A-500”“TSKgel标准聚苯乙烯A-1000”“TSKgel标准聚苯乙烯A-2500”“TSKgel标准聚苯乙烯A-5000”“TSKgel标准聚苯乙烯F-1”“TSKgel标准聚苯乙烯F-2”“TSKgel标准聚苯乙烯F-4”“TSKgel标准聚苯乙烯F-10”东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F-20”“TSKgel标准聚苯乙烯F-40”“TSKgel标准聚苯乙烯F-80”“TSKgel标准聚苯乙烯F-128”“TSKgel标准聚苯乙烯F-288”“TSKgel标准聚苯乙烯F-550”。

HO-SBS：

本发明所述术语“HO-SBS”是指由SBS、双氧水、无水甲酸制备的。所述HO-SBS的制备方法为：在一配有冷凝管、机械搅拌、温度计的250ml四口瓶中，将5g的SBS投入到50ml氯仿中，紧接着50ml无水甲酸和5ml双氧水分别被缓慢的滴加到反应瓶中。于40℃～80℃下搅拌反应一天，反应结束后，将反应液倒入甲醇溶液中沉淀，过滤，甲醇多次洗涤，将所得絮状物于41℃下在真空干燥中干燥8h，即得；分别地，在40℃、50℃、60℃、70℃以及80℃下得到羟基的接枝率分别为18%、23%、29%、36%以及43%。

在一种优选的实施方式中，所述HO-SBS中，羟基的接枝率为29%。烃类树脂：

本发明所述术语“烃类树脂”主要作为增粘剂使用，常见的增粘剂有萜烯树脂、C5石油树脂、C9石油树脂、C5/C9共聚树脂、松香、氢化松香、聚合松香、松香甘油酯、210树脂、422树脂、240树脂、古马路树脂、QMS树脂、聚乙烯等。

在一种优选地实施方式中，所述烃类树脂为聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚异丁烯、羧基丁苯胶乳、丁腈橡胶、松香树脂、PVC树脂以及脲醛树脂中的一种或多种；更优选地，所述烃类树脂为羧基丁苯胶乳。

聚氨酯树脂：

本发明中，所述的“聚氨酯树脂”没有特别限制，可以列举出聚酯系聚氨酯树脂、聚醚系聚氨酯树脂等公知的聚氨酯树脂。

所述的聚酯系聚氨酯树脂，可以由聚酯多元醇的羟基与多异氰酸酯的异氰酸酯基反应而获得的树脂。

对上述聚酯多元醇没有特别限制，可列举出多元羧酸与多元醇的脱水缩聚物，例如由己二酸与多元醇的脱水缩聚反应获得的己二酸酯系多元醇、由ε-己内酯的开环聚合所获得的聚己内酯多元醇等。

对所述多元羧酸没有特别限制，可列举出己二酸、壬二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、琥珀酸等二羧酸类。对前述多元醇没有特别限制，可列举出乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇等二醇类。

在本发明中，所述聚醚系聚氨酯树脂没有特别限制，可以使用公知的聚醚系聚氨酯树脂，例如，举出聚醚多元醇的羟基与多异氰酸酯的异氰酸酯基反应而得的物质。作为前述聚醚多元醇没有特别限制，举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚1，4-丁二醇等的聚醚多元醇类。

所述多异氰酸酯，可列举出甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1，6-己二异氰酸酯(HDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等二异氰酸酯类，它们的三聚体、它们的具有末端异氰酸酯基的衍生物以及多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PMDI)等。

本发明中使用的聚氨酯树脂的重均分子量并没有特别的限制，重均分子量的范围可以为5000～500000。

在一种优选的实施方式中，所述聚氨酯树脂的重均分子量为150000～340000。

在一种优选的实施方式中，所述聚氨酯树脂的重均分子量为285000。

另外，聚氨酯树脂的重均分子量是使用凝胶渗透色谱法测定的标准聚苯乙烯换算的分子量。对这种聚氨酯树脂的合成方法没有特别限制，可以采用公知的方法。例如可以如下合成：按照多异氰酸酯的异氰酸酯基(NCO)与聚酯多元醇或聚醚多元醇的羟基(OH)的摩尔比(NCO指数，NCO/OH为5/1～1/1，将聚酯多元醇或者聚醚多元醇与多异氰酸酯混合，添加异佛尔酮二胺、2，2-双(羟甲基)丙酸、各种多元醇等链延长剂、根据需要的二月桂酸二丁基锡等催化剂，使之缩聚。

在一种优选的实施方式中，所述的聚氨酯树脂为松香聚氨酯。

在一种优选的实施方式中，所述的松香聚氨酯为松香树脂改性聚氨酯树脂。

本发明中，所述“松香”是一种天然可再生资源，含有共轭双键和羧基基团，具有较高的化学反应活性。本发明中，所述“松香”还包括松香深加工产品，可以列举的有氢化松香、歧化松香、聚合松香、马来松香、松香甘油酯和氢化松香甘油酯等。

所述的松香聚氨酯中松香树脂与聚氨酯树脂的重量比为1：8～22。

所述的松香聚氨酯中松香树脂与聚氨酯树脂的重量比为1：14。

在一种实施方式中，所述的松香聚氨酯的制备方法为：

（1）在装有电动搅拌器、带冷凝管的分水装置、温度计及氮气导入和气体导出装置的1000ml四口烧瓶中加入1g松香和3~10g多元醇，升温至220℃加入催化剂氧化锌（ZnO），缓慢升温至260～270℃反应3~10小时后，降温至200℃，出料，制得松香多元醇。

（2）装有电动搅拌器、冷凝管和温度计的500ml四口烧瓶中，加入一定量多元醇，升温至60～75℃，加入多异氰酸酯以及催化剂二月桂酸二丁基锡，在70～85℃反应1～3h。然后在70～85℃下，加入松香多元醇，继续反应1～3h，得到松香聚氨酯预聚物。再向上述聚氨酯预聚物中加入计量的异佛尔酮二胺和适量乙酸乙酯，于30～40℃下进行扩链，反应4～5h后，得到松香聚氨酯。

在一种优选的实施方式中，所述的松香树脂为烷酸改性松香树脂。

本发明所述术语“烷酸改性松香树脂”是指由烷酸与松香树脂制备而得。烷酸改性松香甘油酯的制备方法为：将松香树脂研磨成细粉状加入三颈烧瓶中，再添加的20-32%的烷酸（相对于松香树脂的量），再升温至250℃，保温5小时，即制得烷酸改性松香树脂。所述的烷酸改性松香树脂是指在松香树脂的分子链上接枝长链烷基，长链烷基改善了体系的灵活性，提高了对基材的润湿性，得到的软化点和黏度都较低的烷酸改性松香树脂。所述的烷酸改性松香甘油酯和具有良好加工性能的苯乙烯嵌段共聚物制备出玻璃化温度更低的粘合胶，耐寒性能更佳。

在一种优选实施方式，所述烷酸改性松香中，烷酸为十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸和二十烷酸中的一种或多种。

在一种优选实施方式，所述烷酸与松香的重量比为1：3～11。

壳聚糖改性超支化聚氨酯：

本发明中，所述“超支化聚氨酯”，通过采用A2+B3法制备，并得到羟基封端的聚合物，具体方法为：

（1）将二异氰酸酯和三元醇分别溶解于极性溶剂中，分别得到二异氰酸酯溶液和三元醇溶液，控制其质量浓度为8～33％；其中，二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、4’4-二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯或2，4甲苯二异氰酸酯；所述的三元醇为丙三醇、三羟甲基丙烷或聚醚三元醇；

（2）在30～100℃、保护气氛下，边搅拌，将二异氰酸酯溶液加到三元醇溶液中，其中二异氰酸酯的异氰酸基和三元醇的羟基的摩尔比为4：3～1：1；二异氰酸酯加入完成后，反应体系保温反应10～30h；然后向反应体系中加入保护剂，在30～100℃下继续反应5～10h；

（3）反应结束后，减压蒸馏出溶剂后，将所得物质经四氢呋喃溶解，在甲醇中沉降和过滤后，将其在50～140℃的真空干燥10～24h，得到纯化的含有羟基封端的超支化聚氨酯。在一种优选的实施方式中，所述二异氰酸酯的异氰酸基和三元醇的羟基的摩尔比为1：1.05。

在一种实施方式中，所述的二异氰酸酯溶液、三元醇溶液采用的溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基吡咯烷酮、四氢呋喃或甲苯中的一种或几种的混合。

在一种实施方式中，所述的保护剂为苯酚、己内酰胺、乙二醇乙醚或甲乙酮肟；保护剂的加入量为二异氰酸酯摩尔数的8～60％。

本发明中，所述“壳聚糖改性超支化聚氨酯”的制备方法如下：

在100ml三颈瓶中，加入壳聚糖0.1克、超支化聚氨酯0.2～4克以及N,N-二甲基甲酰胺60ml，室温下搅拌均匀后；在30～50℃下反应10～24小时后，在甲醇中沉降和过滤，得到壳聚糖改性超支化聚氨酯。

在一种实施方式中，所述壳聚糖与超支化聚氨酯的重量比为1：2～40。

在一种优选的实施方式中，所述壳聚糖与超支化聚氨酯的重量比为1：22。

本发明人意外的发现，壳聚糖改性超支化聚氨酯的加入可以提高高铁滑动层粘合剂的粘结力以及耐候性，本发明人猜测可能的原因为壳聚糖改性超支化聚氨酯中含有大量的极性基团，可以与体系中的SBS、HO—SBS、聚氨酯产生物理以及化学作用，提高了体系的粘结性，因此提供了本发明的有益技术效果。

环烷油：

本发明中，所述的“环烷油”具有饱和环状碳链结构，具有低倾点，高密度、高粘度、无毒副作用等特点。本发明中所述环烷油没有特别的限制，可以使用本领域技术人员已知的任何一种环烷油。例如：4006环烷油、K10环烷油、KN4010环烷油和KN100其中的一种或多种等。

在一种优选的实施方式中，所述的“环烷油”为4006环烷油。

抗氧化剂：

本发明所述术语“抗氧化剂”是指高聚物的氧化导致大分子链断裂、交联、使性能变坏，能防止或抑制氧化过程的化合物。抗氧剂分为自由基终止剂和氢过氧化物分解剂两类。所述自由基终止剂主要通过链转移生成不活泼的自由基或形成稳定产物，使链终止。位阻酚、芳香胺及某些环烃是很好的自由基稳定剂，酚类化合物一般在较低温度下使用，在较高温度下抗氧性差，胺类化合物如芳香胺。氢过氧化物分解剂的作用是把氢过氧化物分解为非自由基产物。为了实现本发明的有益效果，作为本发明的一种优选实施方式，所述抗氧化剂为BHT或DLTP。

其它：

此外，在不损害本发明目的的范围内可以含有各种添加剂。可以含有着色剂、抗氧化剂、粘度调节剂等公知的添加剂、填料等。

本发明的另一个方面提供了所述的高性能高铁滑动层粘合胶的制备方法，包括以下步骤：（1）先将环烷油、二甲基亚砜以及抗氧剂投入不锈钢反应釜中，升温至109~136℃后，加入SBS、HO-SBS，并将反应釜温度控制在138℃以内；

（3）将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。

在一种优选实施方式中，所述步骤2）中的温度为137℃。

下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。

另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售。

SBS：

A1：SBS（苯乙烯的含量为20wt%），购于湖南盛力化工科技有限公司。

A2：SBS（苯乙烯的含量为30.5wt%），购于湖南盛力化工科技有限公司。

A3：SBS（苯乙烯的含量为48wt%），购于湖南盛力化工科技有限公司。

HO-SBS：

B1：HO-SBS（羟基的接枝率为18%）

制备方法：在一配有冷凝管、机械搅拌、温度计的250ml四口瓶中，将5g的SBS投入到50ml氯仿中，紧接着50ml无水甲酸和5ml双氧水分别被缓慢的滴加到反应瓶中。于40℃下搅拌反应一天，反应结束后，将反应液倒入甲醇溶液中沉淀，过滤，甲醇多次洗涤，将所得絮状物于41℃下在真空干燥中干燥8h，即得HO-SBS。

B2：HO-SBS（羟基的接枝率为29%）

其制备方法同B1，其区别在于反应温度为60℃。

B3：HO-SBS（羟基的接枝率为43%）

其制备方法同B1，其区别在于反应温度为80℃。

烃类树脂：

C1：聚乙烯，购于中国石油化工股份有限公司。

C2：羧基丁苯胶乳，购于上海强盛化工有限公司。

C3：脲醛树脂，购于广州市邦达森化工有限公司

聚氨酯树脂：

D1：聚酯系聚氨酯树脂

制备方法为：在干燥的反应釜中按投入10mol聚酯二元醇，升温至70℃使其融化；搅拌均匀后，升温至100℃，抽真空、干燥除水1.5h后，降温至40℃以下。随后，将4molDMF以及4mol扩链剂聚乙二醇按投入上述聚酯二元醇中，搅拌均匀后，投入9molMDI，逐步升温，于90℃下反应2h，得到聚酯系聚氨酯树脂。

D2：聚醚系聚氨酯树脂，购于泰州菲尔特高分子材料有限公司，型号FAW-82。

D3：松香聚氨酯

制备方法为：（1）在装有电动搅拌器、带冷凝管的分水装置、温度计及氮气导入和气体导出装置的1000ml四口烧瓶中加入1mol松香和2mol甘油，升温至220℃加入催化剂氧化锌（ZnO），缓慢升温至270℃反应8小时后，降温至200℃，出料，制得松香甘油酯。

（2）装有电动搅拌器、冷凝管和温度计的500ml四口烧瓶中，加入1mol聚四氢呋喃二醇，升温至70℃，加入3mol甲苯二异氰酸酯以及催化剂二月桂酸二丁基锡，在80℃反应2h。然后在85℃下，加入上述松香甘油酯，继续反应3h，得到松香聚氨酯预聚物。再向上述聚氨酯预聚物中加入计量的异佛尔酮二胺和适量乙酸乙酯，于40℃下进行扩链，反应5h后，得到松香聚氨酯。

D4：松香聚氨酯其制备方法同D3，其区别在于松香选自马来松香。

D5：烷酸改性松香聚氨酯

其制备方法同D1，其区别在于对步骤（1）中的松香进行预改性，具体步骤如下：将1mol松香树脂研磨成细粉状加入三颈烧瓶中，再添加的0.32mol的十六烷酸，再升温至250℃，保温5小时，即制得十六烷酸改性松香树脂。

壳聚糖改性超支化聚氨酯：

E1：壳聚糖改性超支化聚氨酯（壳聚糖与超支化聚氨酯的重量比：1：2）

制备方法：

（1）超支化聚氨酯：

a、将异佛尔酮二异氰酸酯和丙三醇分别溶解于二甲基亚砜极性溶剂中，分别得到二异氰酸酯溶液和三元醇溶液，分别控制其质量浓度为25％；

b、在100℃、保护气氛下，边搅拌，将异佛尔酮二异氰酸酯溶液加到丙三醇溶液中，异佛尔酮二异氰酸酯加入完成后，反应体系保温反应20h；然后向反应体系中加入保护剂苯酚，在70℃下继续反应10h；

c、反应结束后，减压蒸馏出溶剂后，将所得物质经四氢呋喃溶解，在甲醇中沉降和过滤后，将其在100℃的真空干燥20h，得到超支化聚氨酯。

（2）壳聚糖改性超支化聚氨酯：在100ml三颈瓶中，加入壳聚糖0.1克、超支化聚氨酯0.2～4克以及N,N-二甲基甲酰胺60ml，室温下搅拌均匀后；在40℃下反应14小时后，在甲醇中沉降和过滤，得到壳聚糖改性超支化聚氨酯。

E2：壳聚糖改性超支化聚氨酯（壳聚糖与超支化聚氨酯的重量比：1：22）

其制备方法同E1，其区别在于保持壳聚糖改性超支化聚氨酯的重量比：1：22。

E3：壳聚糖改性超支化聚氨酯（壳聚糖与超支化聚氨酯的重量比：1：40）

其制备方法同E1，其区别在于保持壳聚糖改性超支化聚氨酯的重量比：1：40。

E4：壳聚糖，购于西安惠普生物有限公司。

E5：超支化聚氨酯其制备方法同E1中超支化聚氨酯。

环烷油：

F1：4006环烷油，购于德州铭圣化工有限公司。

F2：K10环烷油，购于德州铭圣化工有限公司。

抗氧化剂：

G1：BHT(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)，购于上海凡力化工有限公司。

G2：DLTP(硫代二丙酸双月桂酯)，购于无锡元荣昌食品添加剂有限公司。

实施例1

（1）先将10重量份的F1、1重量份的G1以及20重量份的二甲基亚砜投入不锈钢反应釜中，升温至109℃后，加入100重量份的A1、1重量份的B1，并将反应釜温度控制在138℃；（2）待A1和B1全部溶解后投入50重量份的C1、10重量份的D1、10重量份的E1，将不锈钢反应釜温度控制在162℃搅拌20分钟；

（3）将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。

实施例2

（1）先将20重量份的F2、2重量份的G1以及20重量份的二甲基亚砜投入不锈钢反应釜中，升温至136℃后，加入100重量份的A2、5重量份的B2，并将反应釜温度控制在130℃；（2）待A2和B2全部溶解后投入60重量份的C2、20重量份的D2、15重量份的E2，将不锈钢反应釜温度控制在160℃搅拌60分钟；

（3）将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。

实施例3

（1）先将30重量份的F1、3重量份的G1以及20重量份的二甲基亚砜投入不锈钢反应釜中，升温至115℃后，加入100重量份的A3、10重量份的B3，并将反应釜温度控制在120℃；

（2）待A3和B3全部溶解后投入70重量份的C3、25重量份的D3、20重量份的E3，将不锈钢反应釜温度控制在137℃搅拌40分钟；

（3）将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。

实施例4

（1）先将40重量份的F2、4重量份的G2以及20重量份的二甲基亚砜投入不锈钢反应釜中，升温至120℃后，加入100重量份的A1、15重量份的B2，并将反应釜温度控制在120℃；

（2）待A1和B2全部溶解后投入80重量份的C1、30重量份的D4、15重量份的E2，将不锈钢反应釜温度控制在137℃搅拌40分钟；

（3）将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。

实施例5

（1）先将50重量份的F1、5重量份的G2以及20重量份的二甲基亚砜投入不锈钢反应釜中，升温至120℃后，加入100重量份的A2、20重量份的B1，并将反应釜温度控制在120℃；

（2）待A2和B1全部溶解后投入90重量份的C2、35重量份的D5、25重量份的E1，将不锈钢反应釜温度控制在137℃搅拌40分钟；

（3）将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。

实施例6

（1）先将50重量份的F2、5重量份的G2以及20重量份的二甲基亚砜投入不锈钢反应釜中，升温至120℃后，加入100重量份的A1、25重量份的B2，并将反应釜温度控制在120℃；

（2）待A1和B2全部溶解后投入100重量份的C3、40重量份的D4、30重量份的E2，将不锈钢反应釜温度控制在137℃搅拌40分钟；

（3）将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。

实施例7

（1）先将50重量份的F2、5重量份的G2以及20重量份的二甲基亚砜投入不锈钢反应釜中，升温至120℃后，加入100重量份的A3、30重量份的B3，并将反应釜温度控制在120℃；

（2）待A3和B3全部溶解后投入110重量份的C2、45重量份的D3、15重量份的E3，将不锈钢反应釜温度控制在137℃搅拌40分钟；

（3）将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。

实施例8

（1）先将50重量份的F2、5重量份的G2以及20重量份的二甲基亚砜投入不锈钢反应釜中，升温至120℃后，加入100重量份的A1、20重量份的B2，并将反应釜温度控制在120℃；

（2）待A1和B2全部溶解后投入130重量份的C1、20重量份的D2、15重量份的E2，将不锈钢反应釜温度控制在137℃搅拌40分钟；

（3）将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。

实施例9

（1）先将50重量份的F2、5重量份的G2以及20重量份的二甲基亚砜投入不锈钢反应釜中，升温至120℃后，加入100重量份的A2、20重量份的B2，并将反应釜温度控制在120℃；

（2）待A2和B2全部溶解后投入150重量份的C2、60重量份的D5、15重量份的E2，将不锈钢反应釜温度控制在137℃搅拌40分钟；

（3）将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。

实施例10

（2）待A2和B2全部溶解后投入100重量份的C2、45重量份的D5、15重量份的E2，将不锈钢反应釜温度控制在137℃搅拌40分钟；

（3）将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。

对比例1

具体步骤同实施例10，不同点在于，不加入B2。

对比例2

具体步骤同实施例10，不同点在于，将D5换成D6。

对比例3

具体步骤同实施例10，不同点在于，将D5换成D7。

对比例4

具体步骤同实施例10，不同点在于，将E2换成D4。

对比例5

具体步骤同实施例10，不同点在于，将E2换成D5。

表一各实施例组分含量

测试方法：

对上述实施例1～10以及对比例1～5得到的高性能高铁滑动层粘合胶进行测试，测试方法如下：

防水性能：在60℃的水中浸泡100h后，测试其剪切强度。

耐酸性：用55%的硝酸浸泡64h后，观察是否有气泡以及剥落现象。

无气泡以及剥落现象用1代表；有气泡以及剥落现象用2代表；

耐碱性：用饱和氢氧化钾溶液浸泡64h后，观察是否有气泡以及剥落现象。

耐候性：在80℃的水中处理400小时，然后测定其粘结抗拉强度保持率。

上述测试结果见表2。

表二各实施例测试结果

前述的实例仅是说明性的，用于解释本公开的特征的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换，且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims

1.一种高性能高铁滑动层粘合胶，其特征在于，所述粘合胶包括以下重量份的原料制备而成：

100重量份的SBS；

1～30重量份的HO—SBS；

50～150重量份的烃类树脂；

10～60重量份的聚氨酯树脂；

1～30重量份的壳聚糖改性超支化聚氨酯；

10～50重量份的环烷油；

1～5重量份的抗氧化剂。

2.根据权利要求1所述的粘合胶，其特征在于，所述HO-SBS中，羟基的接枝率为18%～43%。

3.根据权利要求1所述的粘合胶，其特征在于，所述烃类树脂选自：聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚异丁烯、羧基丁苯胶乳、丁腈橡胶、松香树脂、PVC树脂以及脲醛树脂中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的粘合胶，其特征在于，所述聚氨酯树脂为松香树脂改性聚氨酯树脂。

5.根据权利要求4所述的粘合胶，其特征在于，所述松香树脂为烷酸改性松香树脂。

6.根据权利要求5所述的粘合胶，其特征在于，所述烷酸选自：十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸和二十烷酸中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的粘合胶，其特征在于，所述壳聚糖改性超支化聚氨酯中，壳聚糖与超支化聚氨酯的重量比为：1：2～40。

8.制备权利要求1～7所述的高性能高铁滑动层粘合胶方法，包括以下步骤：

（3）将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。

9.根据权利要求8所述的制备高性能高铁滑动层粘合胶的方法，其中所述步骤（2）中的温度为137℃。

10.权利要求1～7任一项所述的高性能高铁滑动层粘合胶在交通上的应用。