CN105640788B - 一种羟基磷灰石牙膏及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明所述的羟基磷灰石牙膏，包含微米级羟基磷灰石、纳米羟基磷灰石和氟化物；微米羟基磷灰石的粒径为0.1μm～10μm，纳米羟基磷灰石的粒径小于100nm；氟化物中氟元素在羟基磷灰石牙膏中的质量浓度不大于8.0wt％，纳米级羟基磷灰石的质量含量不大于20wt％，微米级羟基磷灰石与纳米羟基磷灰石的质量比为1:10～18:1。所述的羟基磷灰石牙膏使用时，帮助脱矿牙本质片进行生物矿化，修复牙本质片，缩小牙小管孔径，甚至堵塞牙本质小管或在牙本质表面上沉积羟基磷灰石层。与此同时，与微米级羟基磷灰石、纳米羟基磷灰石含量适配的氟化物水解生成氟离子，促进牙本质中羟基磷灰石的矿化过程，显著提高了所述羟基磷灰石牙膏对牙本质的修复功能。

Description

一种羟基磷灰石牙膏及其制备方法
技术领域
本发明属于生活日化品技术领域，具体涉及一种具有修复牙本质的羟基磷灰石牙膏牙膏及其制备方法。
背景技术
牙膏已经成为人们日常生活中的必需品，随着人们生活水平的不断提高，牙膏已由普通洁齿型向疗效型发展。
就其疗效而言，主要有消炎止血型、脱敏型和防牙石型牙膏，或者兼具以上几种疗效的混合型牙膏。虽然这些药物牙膏都具有一定的防治牙病作用，但均无修复牙本质的功能。而由于饮食结构的变化，经常会受到酸性物质的侵蚀，牙齿表面失去牙釉质，暴露出脆弱牙本质材料及其表面可深入内部的孔洞。羟基磷灰石具有良好的生物相容性和生物活性，也是牙本质硬组织的主要成分，因而被广泛地应用到牙膏配方中，促进牙本质的修复。但微米级的羟基磷灰石，颗粒尺寸过大，无法沉积牙本质，造成修复性能低下，即使沉积到牙本质表面或孔洞中的羟基磷灰石也会因为量不足或生物活性低，无法很好诱导生物磷灰石的矿化，修复效果不佳。
中国专利文献CN1429538A公开了一种含有纳米级羟基磷灰石牙膏，纳米级的羟基磷灰石具有更高的活性，而且其组成与人牙齿的无机质成分及其相似，在刷牙的过程中纳米级羟基磷灰石容易沉积在牙齿缺陷表面，并与牙齿紧密的结合在一起，从而达到修补、加固牙齿的目的，解决了含有微米级羟基磷灰石的牙膏不能直接填充牙齿晶体上微孔的问题。然而，在含氟牙膏中，由于纳米级的羟基磷灰石活性过高，容易与配方中的活性氟化物反应生成氟磷灰石，从而引起纳米羟基磷灰石的失效。
发明内容
为此，本发明所要解决的技术问题在于克服现有羟基磷灰石牙膏中纳米羟基磷灰石容易失效，从而造成无法修复牙本质的问题，从而提供一种能够有效修复牙本质的羟基磷灰石牙膏及其制备方法。
为实现上述目的，本发明的技术方案为：
本发明所述的一种羟基磷灰石牙膏，包含微米级羟基磷灰石、纳米羟基磷灰石和氟化物；
所述微米羟基磷灰石的粒径为0.1μm～10μm，所述纳米羟基磷灰石的粒径小于100nm；
所述氟化物中氟元素在所述羟基磷灰石牙膏中的质量浓度不大于8.0wt％，所述纳米级羟基磷灰石的质量含量不大于20wt％，所述微米级羟基磷灰石与所述纳米羟基磷灰石的质量比为1:10～18:1。
所述微米羟基磷灰石的粒径为1.1μm～3μm，所述纳米羟基磷灰石的粒径为30nm～80nm。
所述微米级羟基磷灰石与所述纳米羟基磷灰石的质量比为2:1～6:1，且所述微米级羟基磷灰石的质量含量为2wt％～30wt％，所述纳米级羟基磷灰石的质量含量不大于20wt％。
所述微米级羟基磷灰石的质量含量为4wt％，所述纳米级羟基磷灰石的质量含量为1wt％。
优选地，所述氟化物为氟化钠和/或单氟磷酸钠，所述氟化物中氟元素在所述羟基磷灰石牙膏中的质量浓度不大于0.1wt％。
优选地，还包括摩擦剂、增稠剂、保湿剂、甜味剂、抑菌剂、发泡剂、香精、色素中的至少一种。
更优选地，所述的羟基磷灰石牙膏，包括以下质量百分比的组分：
所述微米羟基磷灰石2wt％～20wt％、
所述纳米羟基磷灰石1wt％～20wt％、
所述摩擦剂4wt％～40wt％、
所述增稠剂0.02wt％～8wt％、
所述保湿剂1wt％～50wt％、
所述甜味剂0.001wt％～0.1wt％、
所述抑菌剂0.004wt％～0.1wt％、
所述发泡剂0.1wt％～5wt％、
所述氟化物0.10wt％～2wt％、
所述香精0.6wt％～3wt％、
所述色素0.001wt％～0.01wt％。
优选地，所述摩擦剂为二氧化硅、二水合磷酸氢钙或碳酸钙中的至少一种；所述增稠剂为黄原胶、卡拉胶或羧甲基纤维素钠中的至少一种；所述保湿剂为甘油、山梨醇或聚乙二醇400中的至少一种；所述甜味剂为糖精、三氯蔗糖或木糖醇中的至少一种；所述抑菌剂为柠檬酸锌、苯甲酸钠或尼泊金甲酯中的至少一种；所述发泡剂为十二烷基硫酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱或月桂酰肌氨酸钠中的至少一种；所述香精为薄荷；所述色素为果绿色素、诱惑红色素、亮兰色素或柠檬黄色素中的至少一种。
优选地，所述的一种羟基磷灰石牙膏，包括：二水磷酸氢钙12wt％、卡拉胶2wt％、甘油28wt％、三氯蔗糖0.1wt％、柠檬酸锌0.05wt％、十二烷基硫酸钠2wt％、单氟磷酸钠0.76wt％、牙膏香精1.25wt％、色素0.005wt％、水合二氧化硅10wt％、微米羟基磷灰石4wt％、纳米羟基磷灰石1wt％；
所述微米羟基磷灰石的平均粒径2μm；所述纳米羟基磷灰石的平均粒径60nm。
本发明所述的羟基磷灰石牙膏的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将组分置于搅拌机中200rpm～1000rpm搅拌20min～60min；
真空脱气成膏状。
本发明的上述技术方案相比现有技术具有以下优点：
1.本发明实施例所述的羟基磷灰石牙膏，包含微米级羟基磷灰石、纳米羟基磷灰石和氟化物；所述微米羟基磷灰石的粒径为0.1μm～10μm，所述纳米羟基磷灰石的粒径小于100nm；所述氟化物中氟元素在所述羟基磷灰石牙膏中的质量浓度不大于8.0wt％，所述纳米级羟基磷灰石的质量含量不大于20wt％，所述微米级羟基磷灰石与所述纳米羟基磷灰石的质量比为1:10～18:1。所述的羟基磷灰石牙膏使用时，残留的微米羟基磷灰石和纳米羟基磷灰石协同作用，能够持续释放钙离子和磷酸根离子，帮助脱矿牙本质片进行生物矿化，修复牙本质片，缩小牙小管孔径，甚至堵塞牙本质小管或在牙本质表面上沉积羟基磷灰石层。与此同时，与微米级羟基磷灰石、纳米羟基磷灰石含量适配的氟化物水解生成单氟磷酸根离子或氟离子，不但未与纳米羟基磷灰石反应降低活性氟和纳米羟基磷灰石的含量，而是促进牙本质中羟基磷灰石的矿化过程，显著提高了所述羟基磷灰石牙膏对牙本质的修复功能。
2.本发明实施例所述的羟基磷灰石牙膏，纳米羟基磷灰石的使用量少，原料成本低。
3.本发明所述羟基磷灰石牙膏的制备方法，工艺简单，膏体均匀稳定，易于产业化。
附图说明
图1是实施例1中微米羟基磷灰石的扫描电镜(SEM)图；
图2是实施例1中纳米羟基磷灰石的扫描电镜(SEM)图；
图3a为牙本质样品经过36wt％磷酸水溶液侵蚀1min后的扫描电镜(SEM)图；
图3b为牙本质样品经过36wt％磷酸水溶液侵蚀1min后牙本质小管的孔径分布图；
图4a为牙本质样品经过实施例1所述牙膏的浆液处理3次后的SEM图片；
图4b为牙本质样品经过实施例2所述牙膏的浆液处理3次后的SEM图片；
图4c为牙本质样品经过对比例1所述牙膏的浆液处理3次后的SEM图片；
图4d为牙本质样品经过对比例2所述牙膏的浆液处理3次后的SEM图片；
图5a为牙本质样品经过实施例1所述牙膏的浆液处理3次后牙本质小管的孔径分布图；
图5b为牙本质样品经过实施例2所述牙膏的浆液处理3次后牙本质小管的孔径分布图；
图5c为牙本质样品经过对比例1所述牙膏的浆液处理3次后牙本质小管的孔径分布图；
图5d为牙本质样品经过对比例2所述牙膏的浆液处理3次后牙本质小管的孔径分布图；
图6a为牙本质样品经过实施例1所述牙膏的浆液处理3次后的SEM图片；
图6b为牙本质样品经过实施例2所述牙膏的浆液处理3次后的SEM图片；
图6c为牙本质样品经过对比例1所述牙膏的浆液处理3次后的SEM图片；
图6d为牙本质样品经过对比例2所述牙膏的浆液处理3次后的SEM图片；
图7a为牙本质样品经过实施例1所述牙膏的浆液处理3次后牙本质小管的孔径分布图；
图7b为牙本质样品经过实施例2所述牙膏的浆液处理3次后牙本质小管的孔径分布图；
图7c为牙本质样品经过对比例1所述牙膏的浆液处理3次后牙本质小管的孔径分布图；
图7d为牙本质样品经过对比例2所述牙膏的浆液处理3次后牙本质小管的孔径分布图；
具体实施方式
为了更好地说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合附图和具体实施例对本发明做进一步描述。本发明可以以许多不同的形式实施，而不应该被理解为限于在此阐述的实施例。相反，提供这些实施例，使得本公开将是彻底和完整的，并且将把本发明的构思充分传达给本领域技术人员，本发明将仅由权利要求来限定。
实施例1
本实施例提供一种羟基磷灰石牙膏，以质量百分比计，由下列原料组成：
二水磷酸氢钙12wt％、水合二氧化硅10wt％、卡拉胶2wt％、甘油28wt％、三氯蔗糖0.1wt％、柠檬酸锌0.05wt％、十二烷基硫酸钠2wt％、单氟磷酸钠0.76wt％、薄荷香精1.25wt％、柠檬黄色素0.005wt％、微米羟基磷灰石4wt％、纳米羟基磷灰石1wt％、余量为去离子水。
所述的羟基磷灰石牙膏的制备方法，包括如下步骤：
S1、将上述组分置于搅拌机中800rpm搅拌40min；
S2、真空脱气成膏状。
如图1所示，微米羟基磷灰石的平均粒径为2μm；如图2所示，纳米羟基磷灰石的平均粒径为60nm。
实施例2
本实施例提供一种羟基磷灰石牙膏，以质量百分比计，由下列原料组成：
二水磷酸氢钙12wt％、卡拉胶2wt％、甘油28wt％、三氯蔗糖0.1wt％、柠檬酸锌0.05wt％、十二烷基硫酸钠2wt％、单氟磷酸钠0.76wt％、薄荷香精1.25wt％、柠檬黄色素0.005wt％、水合二氧化硅10wt％、微米羟基磷灰石3wt％、纳米羟基磷灰石2wt％、余量为去离子水。
微米羟基磷灰石的平均粒径为2μm，纳米羟基磷灰石的平均粒径为60nm。
所述的羟基磷灰石牙膏的制备方法，包括如下步骤：
S1、将上述组分置于搅拌机中800rpm搅拌40min；
S2、真空脱气成膏状。
实施例3
本实施例提供一种羟基磷灰石牙膏，以质量百分比计，由下列原料组成：
二氧化硅40wt％、黄原胶0.02wt％、聚乙二醇40010wt％、尼泊金甲酯0.1wt％、月桂酰肌氨酸钠0.1wt％、氟化钠8wt％、亮兰色素0.001wt％、微米羟基磷灰石20wt％、纳米羟基磷灰石10wt％、余量为去离子水。
微米羟基磷灰石的平均粒径为3μm，纳米羟基磷灰石的平均粒径为80nm。
所述的羟基磷灰石牙膏的制备方法，包括如下步骤：
S1、将上述组分置于搅拌机中100rpm搅拌20min；
S2、真空脱气成膏状。
实施例4
本实施例提供一种羟基磷灰石牙膏，以质量百分比计，由下列原料组成：
碳酸钙4wt％、羧甲基纤维素钠8wt％、山梨醇50wt％、糖精0.01wt％、木糖醇0.01wt％、苯甲酸钠0.004wt％、椰油酰胺丙基甜菜碱5wt％、氟化钠1wt％、单氟磷酸钠1wt％、薄荷香精3wt％、果绿色素0.01wt％、微米羟基磷灰石2wt％、纳米羟基磷灰石20wt％、余量为去离子水。
微米羟基磷灰石的平均粒径为0.1μm，纳米羟基磷灰石的平均粒径为90nm。
所述的羟基磷灰石牙膏的制备方法，包括如下步骤：
S1、将上述组分置于搅拌机中800rpm搅拌60min；
S2、真空脱气成膏状。
实施例5
本实施例提供一种羟基磷灰石牙膏，以质量百分比计，由下列原料组成：
二氧化硅20wt％、二水合磷酸氢钙10wt％、卡拉胶2wt％、聚乙二醇4001wt％、糖精0.001wt％、尼泊金甲酯0.1wt％、椰油酰胺丙基甜菜碱1wt％、十二烷基硫酸钠1wt％、单氟磷酸钠0.1wt％、薄荷香精0.6wt％、诱惑红色素0.001wt％、微米羟基磷灰石18wt％、纳米羟基磷灰石1wt％、余量为去离子水。
微米羟基磷灰石的平均粒径为10μm，纳米羟基磷灰石的平均粒径为30nm。
所述的羟基磷灰石牙膏的制备方法，包括如下步骤：
S1、将上述组分置于搅拌机中800rpm搅拌60min；
S2、真空脱气成膏状。
实施例6
本实施例提供一种羟基磷灰石牙膏，以质量百分比计，由下列原料组成：
二水磷酸氢钙12wt％、卡拉胶2wt％、甘油38wt％、三氯蔗糖0.1wt％、柠檬酸锌0.05wt％、十二烷基硫酸钠2wt％、单氟磷酸钠0.76wt％、薄荷香精1.25wt％、柠檬黄色素0.005wt％、微米羟基磷灰石6wt％、纳米羟基磷灰石1wt％、余量为去离子水。
微米羟基磷灰石的平均粒径为2μm，纳米羟基磷灰石的平均粒径为60nm。
所述的羟基磷灰石牙膏的制备方法，包括如下步骤：
S1、将上述组分置于搅拌机中800rpm搅拌40min；
S2、真空脱气成膏状。
实施例7
本实施例提供一种羟基磷灰石牙膏，以质量百分比计，由下列原料组成：
二水磷酸氢钙12wt％、卡拉胶2wt％、甘油38wt％、三氯蔗糖0.1wt％、柠檬酸锌0.05wt％、十二烷基硫酸钠2wt％、单氟磷酸钠0.76wt％、薄荷香精1.25wt％、柠檬黄色素0.005wt％、微米羟基磷灰石4wt％、纳米羟基磷灰石1wt％、余量为去离子水。
微米羟基磷灰石的平均粒径为1.1μm，纳米羟基磷灰石的平均粒径为60nm。
所述的羟基磷灰石牙膏的制备方法，包括如下步骤：
S1、将上述组分置于搅拌机中200rpm搅拌60min；
S2、真空脱气成膏状。
对比例1
本对比例提供一种羟基磷灰石牙膏，以质量百分比计，由下列原料组成：
二水磷酸氢钙12wt％、水合二氧化硅10wt％、卡拉胶2wt％、甘油28wt％、三氯蔗糖0.1wt％、柠檬酸锌0.05wt％、十二烷基硫酸钠2wt％、单氟磷酸钠0.76wt％、薄荷香精1.25wt％、柠檬黄色素0.005wt％、微米羟基磷灰石5wt％、余量为去离子水。
微米羟基磷灰石的平均粒径为2μm。
所述的羟基磷灰石牙膏的制备方法，包括如下步骤：
S1、将上述组分置于搅拌机中800rpm搅拌40min；
S2、真空脱气成膏状。
对比例2
本对比例提供一种牙膏，以质量百分比计，由下列原料组成：
二水磷酸氢钙12wt％、水合二氧化硅10wt％、卡拉胶2wt％、甘油28wt％、三氯蔗糖0.1wt％、柠檬酸锌0.05wt％、十二烷基硫酸钠2wt％、单氟磷酸钠0.76wt％、薄荷香精1.25wt％、柠檬黄色素0.005wt％，余量为去离子水。
所述的牙膏的制备方法，包括如下步骤：
S1、将上述组分置于搅拌机中800rpm搅拌40min；
S2、真空脱气成膏状。
对比例3
本对比例提供一种羟基磷灰石牙膏，以质量百分比计，由下列原料组成：
二水磷酸氢钙12wt％、水合二氧化硅10wt％、卡拉胶2wt％、甘油28wt％、三氯蔗糖0.1wt％、柠檬酸锌0.05wt％、单氟磷酸钠10wt％、十二烷基硫酸钠2wt％、薄荷香精1.25wt％、柠檬黄色素0.005wt％、微米羟基磷灰石4wt％、纳米羟基磷灰石1wt％、余量为去离子水。
微米羟基磷灰石的平均粒径为2μm，纳米羟基磷灰石的平均粒径为60nm。
所述的羟基磷灰石牙膏的制备方法，包括如下步骤：
S1、将上述组分置于搅拌机中800rpm搅拌40min；
S2、真空脱气成膏状。
对比例4
本对比例提供一种羟基磷灰石牙膏，以质量百分比计，由下列原料组成：
二水磷酸氢钙12wt％、水合二氧化硅10wt％、卡拉胶2wt％、甘油28wt％、三氯蔗糖0.1wt％、柠檬酸锌0.05wt％、十二烷基硫酸钠2wt％、薄荷香精1.25wt％、柠檬黄色素0.005wt％、微米羟基磷灰石1wt％、纳米羟基磷灰石15wt％、余量为去离子水。
微米羟基磷灰石的平均粒径为15μm，纳米羟基磷灰石的平均粒径为200nm。
所述的羟基磷灰石牙膏的制备方法，包括如下步骤：
S1、将上述组分置于搅拌机中800rpm搅拌40min；
S2、真空脱气成膏状。
实验例
模拟口腔唾液成分：137.35mM NaCl、4.17mM NaHCO3、3.01mM KCl、7.17mMK2HPO4·3H2O、1.53mM MgCl2·6H2O、20.00mM HCl、0.90mM CaCl2、0.51mM Na2SO4和Tris调pH值至7.0。
口腔医院内收集因正畸拔出的健康第三磨牙(患者知情同意)，充分清洗干净放入0.5wt％麝香草酚水溶液中。使用低速金刚石切割机制备厚度为2mm的牙本质薄片，再分别经200目、400目、1000目、2000目和4000目的碳化硅水砂纸抛光打磨至表面光亮平整；最后用3M抛光纸(3微米)打磨光滑，并在去离子水超声清洗3min，备用。
使用前，将每个牙本质片放入36wt％磷酸水溶液中处理1min，随后用去离子水冲洗3min，取出3片牙本质做牙膏处理前样品以作表征分析用，剩余随机分入4组，每组6片。牙本质片固定在口腔弹性体材料中，牙本质面朝上。
牙本质样本的处理具体如下：将5g牙膏，分别加10g去离子水搅拌制成牙膏浆液，并倒在4组嵌有牙本质样品的弹性体材料上，用软毛牙刷手动轻刷1min；静放1min后，去离子水冲洗3次，放入20ml模拟口腔唾液中浸泡；随后，将该模拟口腔唾液容器并置于37℃的恒定速率为150rpm的摇床中4h。每天处理牙本质样品3次，并在37℃模拟口腔唾液中过夜，逢周末取出样品放入4℃冰箱内保存。当处理样品数为3次、14次时，取出3个牙本质样品，烘干处理后，保存，供扫描电镜SEM表征分析牙本质小管的封闭情况。
根据样品SEM图片，测量牙本质小管孔径(孔径测量方法：经过小孔中心的最短距离孔径，且测量数大于100个)，取其平均值。
结果发现：如图3a所示，牙本质样品经过36％磷酸水溶液侵蚀1min后牙本质的小管绝大多数被暴露出来，如图3b所示，其牙本质小管的平均孔径为3.32±0.37μm(平均值±标准差)。
如图4a-4d所示，实施例1、实施例2、对比例1、对比例2所述的牙膏分别处理牙本质，经过3次处理后，实施例1和实施例2中所述的牙膏都能有效修复牙本质样品中的小孔。其中，实施例1所述牙膏处理的牙本质样品小孔孔径最小，一些小孔甚至都完全封闭了，显示出最佳的生物矿化修复效果。具体修复孔径的效果如图5a-5d所示的牙本质小管的孔径分布图，显示出了两种羟基磷灰石与氟离子的协同作用结果。
如图6a-6d所示，实施例1、实施例2、对比例1、对比例2所述的牙膏分别处理牙本质，经过14次处理后，4组牙本质样品进一步得到了修复，小孔的孔径进一步缩小。具体修复孔径的效果如图5a-5d所示的牙本质小管的孔径分布图，牙本质小孔的平均孔径分别缩小为2.65±0.35μm、2.85±0.33μm、2.91±0.41μm和3.01±0.43μm。
另外，实验例同样证明，尽管对比例3所述的羟基磷灰石牙膏能在牙本质上沉积羟基磷灰石，促进脱矿牙本质的矿化，缩小牙本质牙小管直径，经过14次处理后，其牙本质小管的平均孔径为2.95±0.32μm。但是实施例1中所含有的单氟磷酸钠能够水解单氟磷酸根离子，可以与模拟唾液中的钙离子、磷酸根作用，会进一步帮助生物矿化的进行，能够更好地达到修复效果。
对比例4所述的羟基磷灰石牙膏中的纳米羟基磷灰石含量高，沉积的纳米羟基磷灰石含量多，理论上可大幅度提高牙本质的修复功效。但是，申请人发现，微米羟基磷灰石和纳米羟基磷灰石在此比例下不能有效沉积，经过14次处理后，其牙本质小管的平均孔径仍高达3.12±0.37μm。
同时，纳米羟基磷灰石含量高达15wt％，过高的纳米羟基磷灰石严重影响了牙膏的稳定性和稠度。在晶体学上，通过熟化处理或长时间的放置，小的纳米羟基磷灰石晶体会溶解、变小或消失，微米羟基磷灰石颗粒则会长大，严重影响牙膏的稳定。跟一般的牙膏比，15wt％含量的纳米羟基磷灰石的增稠效果很强，对实际生产带来困难。另外，纳米羟基磷灰石市价比较高，提高了牙膏的生产成本。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (15)

1.一种羟基磷灰石牙膏，其特征在于，包含微米级羟基磷灰石、纳米羟基磷灰石和氟化物；
所述微米羟基磷灰石的粒径为0.1μm～10μm，所述纳米羟基磷灰石的粒径小于100nm；
所述氟化物中氟元素在所述羟基磷灰石牙膏中的质量浓度不大于8.0wt％，所述纳米级羟基磷灰石的质量含量不大于20wt％，所述微米级羟基磷灰石与所述纳米羟基磷灰石的质量比为1:10～18:1。
2.根据权利要求1所述的羟基磷灰石牙膏，其特征在于，所述微米羟基磷灰石的粒径为1.1μm～3μm，所述纳米羟基磷灰石的粒径为30nm～80nm。
3.根据权利要求1或2所述的羟基磷灰石牙膏，其特征在于，所述微米级羟基磷灰石与所述纳米羟基磷灰石的质量比为2:1～6:1，且所述微米级羟基磷灰石的质量含量为2wt％～30wt％。
4.根据权利要求3所述的羟基磷灰石牙膏，其特征在于，所述微米级羟基磷灰石的质量含量为4wt％，所述纳米级羟基磷灰石的质量含量为1wt％。
5.根据权利要求1、2或4任一项所述的羟基磷灰石牙膏，其特征在于，所述氟化物为氟化钠和/或单氟磷酸钠，所述氟化物中氟元素在所述羟基磷灰石牙膏中的质量浓度不大于0.1wt％。
6.根据权利要求3所述的羟基磷灰石牙膏，其特征在于，所述氟化物为氟化钠和/或单氟磷酸钠，所述氟化物中氟元素在所述羟基磷灰石牙膏中的质量浓度不大于0.1wt％。
7.根据权利要求1、2、4或6任一项所述的羟基磷灰石牙膏，其特征在于，还包括摩擦剂、增稠剂、保湿剂、甜味剂、抑菌剂、发泡剂、香精、色素中的至少一种。
8.根据权利要求3所述的羟基磷灰石牙膏，其特征在于，还包括摩擦剂、增稠剂、保湿剂、甜味剂、抑菌剂、发泡剂、香精、色素中的至少一种。
9.根据权利要求5所述的羟基磷灰石牙膏，其特征在于，还包括摩擦剂、增稠剂、保湿剂、甜味剂、抑菌剂、发泡剂、香精、色素中的至少一种。
10.根据权利要求7所述的羟基磷灰石牙膏，其特征在于，包括以下质量百分比的组分：
所述微米羟基磷灰石 2wt％～20wt％、
所述纳米羟基磷灰石 1wt％～20wt％、
所述摩擦剂 4wt％～40wt％、
所述增稠剂 0.02wt％～8wt％、
所述保湿剂 1wt％～50wt％、
所述甜味剂 0.001wt％～0.1wt％、
所述抑菌剂 0.004wt％～0.1wt％、
所述发泡剂 0.1wt％～5wt％、
所述氟化物 0.10wt％～2wt％、
所述香精 0.6wt％～3wt％、
所述色素 0.001wt％～0.01wt％。
11.根据权利要求8或9任一项所述的羟基磷灰石牙膏，其特征在于，包括以下质量百分比的组分：
所述微米羟基磷灰石 2wt％～20wt％、
所述纳米羟基磷灰石 1wt％～20wt％、
所述摩擦剂 4wt％～40wt％、
所述增稠剂 0.02wt％～8wt％、
所述保湿剂 1wt％～50wt％、
所述甜味剂 0.001wt％～0.1wt％、
所述抑菌剂 0.004wt％～0.1wt％、
所述发泡剂 0.1wt％～5wt％、
所述氟化物 0.10wt％～2wt％、
所述香精 0.6wt％～3wt％、
所述色素 0.001wt％～0.01wt％。
12.根据权利要求10所述的羟基磷灰石牙膏，其特征在于，所述摩擦剂为二氧化硅、二水合磷酸氢钙或碳酸钙中的至少一种；所述增稠剂为黄原胶、卡拉胶或羧甲基纤维素钠中的至少一种；所述保湿剂为甘油、山梨醇或聚乙二醇400中的至少一种；所述甜味剂为糖精、三氯蔗糖或木糖醇中的至少一种；所述抑菌剂为柠檬酸锌、苯甲酸钠或尼泊金甲酯中的至少一种；所述发泡剂为十二烷基硫酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱或月桂酰肌氨酸钠中的至少一种；所述香精为薄荷香精；所述色素为果绿色素、诱惑红色素、亮兰色素或柠檬黄色素中的至少一种。
13.根据权利要求11所述的羟基磷灰石牙膏，其特征在于，所述摩擦剂为二氧化硅、二水合磷酸氢钙或碳酸钙中的至少一种；所述增稠剂为黄原胶、卡拉胶或羧甲基纤维素钠中的至少一种；所述保湿剂为甘油、山梨醇或聚乙二醇400中的至少一种；所述甜味剂为糖精、三氯蔗糖或木糖醇中的至少一种；所述抑菌剂为柠檬酸锌、苯甲酸钠或尼泊金甲酯中的至少一种；所述发泡剂为十二烷基硫酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱或月桂酰肌氨酸钠中的至少一种；所述香精为薄荷香精；所述色素为果绿色素、诱惑红色素、亮兰色素或柠檬黄色素中的至少一种。
14.根据权利要求12或13任一项所述的羟基磷灰石牙膏，其特征在于，包括：二水磷酸氢钙12wt％、卡拉胶2wt％、甘油28wt％、三氯蔗糖0.1wt％、柠檬酸锌0.05wt％、十二烷基硫酸钠2wt％、单氟磷酸钠0.76wt％、香精1.25wt％、色素0.005wt％、水合二氧化硅10wt％、微米羟基磷灰石4wt％、纳米羟基磷灰石1wt％；
所述微米羟基磷灰石的平均粒径2μm；所述纳米羟基磷灰石的平均粒径60nm。
15.一种权利要求1-14任一项所述的羟基磷灰石牙膏的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将所述羟基磷灰石牙膏的配方组分置于搅拌机中200rpm～1000rpm搅拌20min～60min；
真空脱气成膏状。
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