CN105623735B - 一种轻汽油醚化改善汽油品质的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种轻汽油醚化改善汽油品质的方法，包括：1)将催化汽油进行分离和加氢处理，得到脱除二烯烃的轻汽油；2)将步骤1)脱除二烯烃的轻汽油经水洗除去轻汽油中的醚化催化剂的中的毒物，然后脱水；3)将步骤2)脱水后的轻汽油与乙醇进入醚化反应部分，经反应处理后的反应物从反应器流出，流出物为TAME、C5组分与乙醇的混合物；4)将步骤3)中的TAME与C5组分的混合物通入分液装置中，经分液除水后排出分液装置，即可得到高品质的清洁汽油。本发明大大增加了环保性，减少了污水排放，操作简单，同时活性烯烃转化率高等优点，能使活性C5烯烃和活性C6烯烃的转化率分别达到90％和45％以上。

Description

一种轻汽油醚化改善汽油品质的方法
技术领域
本发明属于清洁汽油组合工艺技术领域，具体涉及一种轻汽油醚化改善汽油品质的方法。
背景技术
随着人类社会的高速发展，世界各国，特别是一些发达国家越来越重视对环境的保护汽车行业越来越迅猛的发展造成了汽车尾气对大气的严重污染，为了减少这方面的污染，无铅含氧及高辛烷值汽油的需求量变得越来越大就目前来说，提高汽油辛烷值的主要途径之一，就是在汽油中添加高辛烷值的含氧化合物，如甲基叔丁基醚(MTBE)乙基叔丁基醚(ETBE)和甲基叔戊基醚(TAME)等因为这类化合物具有辛烷值高不释放出CO等有害物质的优点，所以得到世界各国的普遍认可另外，由于受到上世纪70年代美国的ǎ清洁空气法ǐ的影响，这些醚类物质作为汽油辛烷值的增强剂和含氧物质对汽油进行改质，而得到了广泛的应用，80年代MTBE的生产到达到了顶峰，但是，MTBE的水溶性较高，它在水中的溶解度为4.8％，是ETBE TAEE和TAME的2-3倍这种高的水溶性造成了对地下水的污染，因此美国加利福尼亚2002年12月31日已经禁止使用MTBE。由于TAME比MTBE多一个碳，它的蒸汽压低，辛烷值高所以人们把目光投向了TAME的研究与生产，为此TAME的需求量出现了迅速的增长。
发明内容
本发明的目的是提供一种轻汽油醚化改善汽油品质的方法，本发明大大增加了环保性，减低了流程复杂程度、减少了污水排放，操作简单，同时活性烯烃转化率高等优点，能使活性C5烯烃和活性C6烯烃的转化率分别达到90％和45％以上。
一种轻汽油醚化改善汽油品质的方法，其步骤如下：
1)将催化汽油进行分离和加氢处理，得到脱除二烯烃的轻汽油；
2)将步骤1)脱除二烯烃的轻汽油经水洗除去轻汽油中的醚化催化剂的中毒物，然后脱水；
3)将步骤2)脱水后的轻汽油与乙醇按照乙醇∶活性烯烃为1.6-1.8的摩尔进入醚化反应部分，一级醚化反应床、二级醚化反应床、三级醚化反应床和四级醚化反应床依次设置在醚化反应装置中，经反应处理后的反应物从反应器流出，流出物为TAME、C5组分与乙醇的混合物，然后直接送至乙醇萃取塔，然后TAME与C5组分从乙醇萃取塔顶分出，然后直接排出装置；
4)将步骤3)中的TAME与C5组分的混合物通入分液装置中，经分液除水后排出分液装置，即可得到高品质的清洁汽油。
所述步骤3)中的乙醇萃取塔分出的乙醇手机排至醚化反应装置中，进一步与轻汽油醚化反应。
所述步骤1)对催化汽油的分离和江青处理过程是先进行全馏分催化汽油的选择性加氢，再进行轻、重汽油的分离，其中所述的分离是经选择性加氢的全馏分催化汽油进入汽油分馏塔，以塔顶压力0.65MPa、塔底压力0.70MPa、塔顶温度85-95℃、塔底温度210-220℃、回流比0.8-1.0的操作条件进行分馏，轻汽油从分馏塔侧线抽出，氢气等不凝气从塔顶除去。
所述步骤2)的脱水方法是轻汽油首先进入一台旋流分水器以除去90％水洗水，然后再通过轻汽油缓冲罐内设置的金属波纹板和聚结器组合件，使水滴凝聚成粒径大于500μm的液滴，从而将游离水彻底分出。
所述步骤3)中的一级醚化反应选用BF3的分子筛催化剂。
所述步骤3)中的二级醚化反应选用HZSM-5催化剂。
所述步骤3)中的三级级醚化反应选用BF3与磷钨酸混合物负载的分子筛催化剂。
所述步骤3)中的四级醚化反应选用负载有BF3与磷钨酸的HZSM-5催化剂。
所述步骤3)的醚化反应条件为在55-85℃的温度、1.0-1.5MPa的压力、0.8-1.5h-1的液体空速。
所述步骤3)中的四级醚化反应器的排出反应物经回流管回流至二级醚化反应器前端。
所述步骤3)中的醚化反应装置包括隔离微孔板和隔板，所述隔离微孔板左侧采用微孔结构，右侧采用密封金属板，所述隔板将隔离微孔板下方空间隔离出五层，形成塔式流水空间，其中前四层分别依次放置一级醚化反应器、二级醚化反应器、三级醚化反应器和四级醚化反应器，所述四级醚化反应器下端的底层设置有回路管与二级醚化反应器前端单向相连。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：本发明采用多级醚化反应装置，在相同条件下，形成多级醚化反应和反复醚化反应，大大增加醚化反应量的同时也大大增加了反应时间，反应深度，提高醚化效果，同时采用层级式醚化反应方式能够大大提高催化剂装载效率，也大大提高了反应装置的简单性及可复制性，大大增加了环保性，减低了流程复杂程度、减少了污水排放，操作简单，同时活性烯烃转化率高等优点，能使活性C5烯烃和活性C6烯烃的转化率分别达到90％和45％以上。
附图说明
图1为醚化反应装置结构示意图；
图中，1、醚化反应装置；2、隔离微孔板；3、隔板；4、一级醚化催化反应器；5、二级醚化反应器；6、三级醚化反应器；7、四级醚化反应器；8、回流管。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步描述：
如图1所述：醚化反应装置1包括隔离微孔板2和隔板3，所述隔离微孔板2左侧采用微孔结构，右侧采用密封金属板，所述隔板3将隔离微孔板2下方空间隔离出五层，形成塔式流水空间，其中前四层分别依次放置一级醚化反应器4、二级醚化反应器5、三级醚化反应器6和四级醚化反应器7，所述四级醚化反应器7下端的底层设置有回路管8与二级醚化反应器5前端单向相连。
实施例1
一种轻汽油醚化改善汽油品质的方法，其步骤如下：
1)将催化汽油进行分离和加氢处理，得到脱除二烯烃的轻汽油；
2)将步骤1)脱除二烯烃的轻汽油经水洗除去轻汽油中的醚化催化剂的中毒物，然后脱水；
3)将步骤2)脱水后的轻汽油与乙醇按照乙醇∶活性烯烃为1.6的摩尔进入醚化反应部分，一级醚化反应床、二级醚化反应床、三级醚化反应床和四级醚化反应床依次设置在醚化反应装置中，经反应处理后的反应物从反应器流出，流出物为TAME、C5组分与乙醇的混合物，然后直接送至乙醇萃取塔，然后TAME与C5组分从乙醇萃取塔顶分出，然后直接排出装置；
4)将步骤3)中的TAME与C5组分的混合物通入分液装置中，经分液除水后排出分液装置，即可得到高品质的清洁汽油。
实施例二
一种轻汽油醚化改善汽油品质的方法，其步骤如下：
1)将催化汽油进行分离和加氢处理，得到脱除二烯烃的轻汽油；
2)将步骤1)脱除二烯烃的轻汽油经水洗除去轻汽油中的醚化催化剂的中毒物，然后脱水；
3)将步骤2)脱水后的轻汽油与乙醇按照乙醇∶活性烯烃为1.8的摩尔进入醚化反应部分，一级醚化反应床、二级醚化反应床、三级醚化反应床和四级醚化反应床依次设置在醚化反应装置中，经反应处理后的反应物从反应器流出，流出物为TAME、C5组分与乙醇的混合物，然后直接送至乙醇萃取塔，然后TAME与C5组分从乙醇萃取塔顶分出，然后直接排出装置；
4)将步骤3)中的TAME与C5组分的混合物通入分液装置中，经分液除水后排出分液装置，即可得到高品质的清洁汽油。
实施例三
如同实施例1，醚化反应条件为在55℃的温度、1.0MPa的压力、0.8h-1的液体空速。
实施例四
如同实施例1，醚化反应条件为在85℃的温度、1.5MPa的压力、1.5h-1的液体空速
以上实施例的反应得到原料及产物，发现，反应时间下降了3％，活性C5烯烃总转化率大于97.00％，活性C6烯烃总转化率大于43.99％，本发明的轻汽油醚化工艺区别已知工艺的不同之处，一是采用多级醚化反应器，在同一此反应条件下多次反应，回流反应，二是醚化反应器的醚类化合物从底部排除，减少了反应装置的热负荷和热量损失，在经济上更合理。
以上所述仅为本发明的一实施例，并不限制本发明，凡采用等同替换或等效变换的方式所获得的技术方案，均落在本发明的保护范围内。

Claims (1)

1.一种轻汽油醚化改善汽油品质的方法，其特征在于，其步骤如下：
1)将催化汽油进行分离和加氢处理，得到脱除二烯烃的轻汽油；
2)将步骤1)脱除二烯烃的轻汽油经水洗除去轻汽油中的醚化催化剂的中毒物，然后脱水；
3)将步骤2)脱水后的轻汽油与甲醇按照甲醇∶活性烯烃为1.6-1.8的摩尔比进入醚化反应装置，一级醚化反应床、二级醚化反应床、三级醚化反应床和四级醚化反应床依次设置在醚化反应装置中，经反应处理后的反应物从反应器流出，流出物为TAME、C5组分与甲醇的混合物，然后直接送至甲醇萃取塔，然后TAME与C5组分从甲醇萃取塔顶分出，然后直接排出装置；
4)将步骤3)中的TAME与C5组分的混合物通入分液装置中，经分液除水后排出分液装置，即可得到高品质的清洁汽油；
所述步骤3)中的甲醇萃取塔分出的甲醇收集排至醚化反应装置中，进一步与轻汽油醚化反应；所述步骤1)对催化汽油的分离和加氢处理过程是先进行全馏分催化汽油的选择性加氢，再进行轻、重汽油的分离，其中所述的分离是经选择性加氢的全馏分催化汽油进入汽油分馏塔，以塔顶压力0.65MPa、塔底压力0.70MPa、塔顶温度85-95℃、塔底温度210-220℃、回流比0.8-1.0的操作条件进行分馏，轻汽油从分馏塔侧线抽出，氢气等不凝气从塔顶除去；所述步骤2)的脱水方法是轻汽油首先进入一台旋流分水器以除去90％水洗水，然后再通过轻汽油缓冲罐内设置的金属波纹板和聚结器组合件，使水滴凝聚成粒径大于500μm的液滴，从而将游离水彻底分出；所述步骤3)中的一级醚化反应选用BF3的分子筛催化剂，所述步骤3)中的二级醚化反应选用HZSM-5催化剂；所述步骤3)中的三级级醚化反应选用BF3与磷钨酸混合物负载的分子筛催化剂；所述步骤3)中的四级醚化反应选用负载有BF3与磷钨酸的HZSM-5催化剂；所述步骤3)的醚化反应条件为在55-85℃的温度、1.0-1.5MPa的压力、0.8-1.5h-1的液体空速；所述步骤3)中的四级醚化反应器的排出反应物经回流管回流至二级醚化反应器前端；所述步骤3)中的醚化反应装置包括隔离微孔板和隔板，所述隔离微孔板左侧采用微孔结构，右侧采用密封金属板，所述隔板将隔离微孔板下方空间隔离出五层，形成塔式流水空间，其中前四层分别依次放置一级醚化反应器、二级醚化反应器、三级醚化反应器和四级醚化反应器，所述四级醚化反应器下端的底层设置有回路管与二级醚化反应器前端单向相连。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108949228B (zh) * 2017-05-19 2020-10-27 中国石油化工股份有限公司 生产清洁汽油的方法及系统
CN108949226B (zh) * 2017-05-19 2020-10-27 中国石油化工股份有限公司 生产清洁汽油的方法及系统
CN109517622A (zh) * 2017-09-20 2019-03-26 中国石油化工股份有限公司 一种催化裂化轻汽油醚化与烯烃异构化的联合方法
CN109536203B (zh) * 2018-03-01 2020-11-03 中国石油天然气集团有限公司 催化轻汽油醚化装置及方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102212394B (zh) * 2010-04-07 2013-11-06 中国石油天然气股份有限公司 一种含轻汽油醚化工艺的催化裂化汽油改质方法
CN102433159B (zh) * 2011-09-22 2014-04-02 凯瑞化工股份有限公司 一种催化汽油轻馏分醚化工艺
CN103773479B (zh) * 2012-10-25 2018-01-05 中国石油化工股份有限公司 一种生产清洁汽油的方法
CN103787841B (zh) * 2012-11-01 2015-10-21 中国石油化工股份有限公司 一种合成乙基叔戊基醚的方法

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