CN105622963A - 一种聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物胶束的制备方法 - Google Patents

一种聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物胶束的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物胶束的制备方法，采用以下方法：1）反应器内加入聚乙烯醇、羧基封端的聚对二氧环己酮单十二烷基醚、羧基封端的聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚、溶剂和缩合剂，反应得聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物；2）反应器内加入双接枝共聚物和溶剂，溶解得聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物原液；3）将原液加入透析袋，放入盛有选择性溶剂的烧杯，隔7小时置换一次，置换3～4次，将其倒入带有刻度的容量瓶，用选择性溶剂调至刻度，得到本发明目标物。本发明制备工艺简单、易于掌握，所得目标物是一种新型的药物载体。

Description

一种聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物胶束的制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物胶束的制备方法，属于生物降解高分子材料制备技术领域。
背景技术
聚乙烯醇是一种具有良好的生物相容性和生物可降解性的生物材料，具有优良的亲水性，在医药学领域有着广泛应用。聚对二氧环己酮和聚（D,L-乳酸）乙醇酸（乳酸与乙醇酸的重量比为90/10）是具有优良的生物相容性和生物可降解性的生物材料，有较好的疏水性，在医药学领域有广泛应用。将聚对二氧环己酮链段、聚乳酸乙醇酸链段同时接枝到聚乙烯醇分子链上所得到的聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物具有两亲性，在选择性溶剂中能够自组装形成胶束，是一种新型的药物载体，在治疗癌症等疑难杂症方面有着广阔的应用前景。
发明内容
本发明的目的在于提供一种操作简单及效果较好的聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物胶束的制备方法。其技术方案为：
一种聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物胶束的制备方法，其特征在于：共聚物中聚乙烯醇链段的分子量为45000～53000，聚对二氧环己酮链段的分子量为2300～2400，聚乳酸乙醇酸链段的分子量为2300～2400；其制备方法如下：
1）聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物的制备：在干燥反应器内加入聚乙烯醇、羧基封端的聚对二氧环己酮单十二烷基醚、羧基封端的聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚、溶剂和缩合剂，惰性气氛下，于29～35℃搅拌反应2～3天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
2）聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物原液的制备：在干燥反应器内加入聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物和溶剂，于49～54℃搅拌溶解50～60分钟，得到目标物；
3）聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物胶束的制备：室温下，将原液加入透析袋中，将其放入盛有选择性溶剂的500毫升烧杯中，每隔7小时置换一次，置换3～4次，透析袋中溶液显示蓝光，然后将其倒入带有刻度的容量瓶中，用选择性溶剂调至刻度，得到目标物。
所述的一种聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物胶束的制备方法，步骤1）中，聚对二氧环己酮单十二烷基醚与聚乙烯醇的摩尔比为15～25:1，聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚采用聚（D,L-乳酸）乙醇酸单十三烷基醚，且乳酸与乙醇酸的重量比为90/10，聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚与聚乙烯醇的摩尔比为15～25:1。
所述的一种聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物胶束的制备方法，步骤1）中，缩合剂采用N,N’-二环己基碳二亚胺、N,N’-二异丙基碳二亚胺或3-乙基-1-（3-二甲氨丙基）碳二亚胺，缩合剂与聚乙烯醇的摩尔比为1.08～1.8:1，溶剂采用二甲基亚砜，反应物溶液浓度为5～15g/100ml。
所述的一种聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物胶束的制备方法，步骤2）中，溶剂采用二甲基亚砜，原液浓度为1～1.5mg/ml。
所述的一种聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物胶束的制备方法，步骤3）中，透析袋容量为5～10ml，透析袋截留分子量为3500～4500，选择性溶剂采用蒸馏水，溶液浓度为0.1～0.3mg/ml。
本发明与现有技术相比，其优点为：
1、所述的一种聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物胶束的制备方法，采用一种聚合物与两种不同大单体同时进行的酯化反应和透析法相结合的手段，操作简单、易于掌握；
2、所述的一种聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物胶束是一种新型的药物载体。
具体实施方式
实施例1
1）聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物的制备
在干燥反应器加入12.2克聚乙烯醇（分子量为45000）、11.4克羧基封端的聚对二氧环己酮单十二烷基醚（分子量为2300）和11.4克羧基封端的聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚（分子量为2300），加入333ml二甲基亚砜，再加入0.074克N,N’-二环己基碳二亚胺，惰性气氛下，于29℃搅拌反应2天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
2）聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物原液的制备
在干燥反应器内加入120毫克聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物、100毫升二甲基亚砜，于49℃搅拌溶解50分钟，得到目标物；
3）聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物胶束的制备
室温下，将1毫升聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物原液加入5毫升容量的透析袋中（截留分子量为3500），将其放入盛有蒸馏水的500毫升烧杯中，每隔7小时置换一次，置换3次，透析袋中溶液显示蓝光，然后将其倒入带有刻度的10毫升容量瓶中，用蒸馏水调至刻度，得到目标物。
实施例2
1）聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物的制备
在干燥反应器加入13.1克聚乙烯醇（分子量为48000）、11.6克羧基封端的聚对二氧环己酮单十二烷基醚（分子量为2400）和11.6克羧基封端的聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚（分子量为2400），加入335ml二甲基亚砜，再加入0.043克N,N’-二异丙基碳二亚胺，惰性气氛下，于32℃搅拌反应2天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
2）聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物原液的制备
在干燥反应器内加入130毫克聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物、100毫升二甲基亚砜，于52℃搅拌溶解55分钟，得到目标物；
3）聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物胶束的制备
室温下，将1毫升聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物原液加入6毫升容量的透析袋中（截留分子量为4000），将其放入盛有蒸馏水的500毫升烧杯中，每隔7小时置换一次，置换4次，透析袋中溶液显示蓝光，然后将其倒入带有刻度的10毫升容量瓶中，用蒸馏水调至刻度，得到目标物。
实施例3
1）聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物的制备
在干燥反应器加入14.1克聚乙烯醇（分子量为53000）、11.7克羧基封端的聚对二氧环己酮单十二烷基醚（分子量为2400）和11.7克羧基封端的聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚（分子量为2400），加入355ml二甲基亚砜，再加入0.066克3-乙基-1-（3-二甲氨丙基）碳二亚胺，惰性气氛下，于35℃搅拌反应3天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
2）聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物原液的制备
在干燥反应器内加入140毫克聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物、100毫升二甲基亚砜，于54℃搅拌溶解60分钟，得到目标物；
3）聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物胶束的制备
室温下，将1.2毫升聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物原液加入7毫升容量的透析袋中（截留分子量为4500），将其放入盛有蒸馏水的500毫升烧杯中，每隔7小时置换一次，置换3次，透析袋中溶液显示蓝光，然后将其倒入带有刻度的12毫升容量瓶中，用蒸馏水调至刻度，得到目标物。

Claims (5)

1.一种聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物胶束的制备方法，其特征在于：共聚物中聚乙烯醇链段的分子量为45000～53000，聚对二氧环己酮链段的分子量为2300～2400，聚乳酸乙醇酸链段的分子量为2300～2400；其制备方法如下：
1）聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物的制备：在干燥反应器内加入聚乙烯醇、羧基封端的聚对二氧环己酮单十二烷基醚、羧基封端的聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚、溶剂和缩合剂，惰性气氛下，于29～35℃搅拌反应2～3天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
2）聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物原液的制备：在干燥反应器内加入聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物和溶剂，于49～54℃搅拌溶解50～60分钟，得到目标物；
3）聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物胶束的制备：室温下，将原液加入透析袋中，将其放入盛有选择性溶剂的500毫升烧杯中，每隔7小时置换一次，置换3～4次，透析袋中溶液显示蓝光，然后将其倒入带有刻度的容量瓶中，用选择性溶剂调至刻度，得到目标物。
2.根据权利要求1所述的一种聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物胶束的制备方法，其特征在于：步骤1）中，聚对二氧环己酮单十二烷基醚与聚乙烯醇的摩尔比为15～25:1，聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚采用聚（D,L-乳酸）乙醇酸单十三烷基醚，且乳酸与乙醇酸的重量比为90/10，聚乳酸乙醇酸单十三烷基醚与聚乙烯醇的摩尔比为15～25:1。
3.根据权利要求1所述的一种聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物胶束的制备方法，其特征在于：步骤1）中，缩合剂采用N,N’-二环己基碳二亚胺、N,N’-二异丙基碳二亚胺或3-乙基-1-（3-二甲氨丙基）碳二亚胺，缩合剂与聚乙烯醇的摩尔比为1.08～1.8:1，溶剂采用二甲基亚砜，反应物溶液浓度为5～15g/100ml。
4.根据权利要求1所述的一种聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物胶束的制备方法，其特征在于：步骤2）中，溶剂采用二甲基亚砜，原液浓度为1～1.5mg/ml。
5.根据权利要求1所述的一种聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物胶束的制备方法，其特征在于：步骤3）中，透析袋容量为5～10ml，透析袋截留分子量为3500～4500，选择性溶剂采用蒸馏水，溶液浓度为0.1～0.3mg/ml。
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