CN105622919A

CN105622919A - 一种聚合物、其制备方法及用途

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Publication number: CN105622919A
Application number: CN201410587632.2A
Authority: CN
Inventors: 刘依农; 段庆华; 李玲
Original assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2014-10-28
Filing date: 2014-10-28
Publication date: 2016-06-01
Anticipated expiration: 2034-10-28
Also published as: CN105622919B

Abstract

本发明提供了一种聚合物、其制备方法及用途。本发明聚合物的结构为：其中m为5～50之间的整数；n为5～40之间的整数。本发明聚合物是四(4-羟基苯基)卟啉与环氧丙烷、环氧乙烷的聚合反应产物。本发明的聚合物可用作润滑油破乳剂，该破乳剂能够稳定分散于润滑油中，具有较高的界面活性，可以大幅度降低油水界面张力，破乳时间短，破乳效果好，分水清澈，特别适用于内燃机润滑油、工业齿轮油、汽轮机油、船用曲轴箱油。

Description

一种聚合物、其制备方法及用途

技术领域

本发明涉及一种聚合物，特别涉及一种用作润滑油破乳剂的聚合物。

背景技术

内燃机油和工业润滑油在使用过程中常常遇到有水存在的场合，这些润滑油容易与水形成油包水的乳化体系，尤其是在含有具有表面活性的添加剂时，润滑油的乳化情况更加严重。如果不能及时实现油水分离，将会改变润滑油润滑状况，轻者会影响油膜的形成，降低润滑能力，重者会造成机械的腐蚀和磨损,甚至损害设备，影响生产及安全。因此，许多润滑油的破乳化性能是一项重要的理化指标。润滑油破乳方法主要有化学破乳法、物理破乳法、生物破乳法、联合破乳法、膜破乳法等等。其中，添加破乳化剂使润滑油的油水快速分离的化学破乳法，不需要额外增加设备，既方便、简单、经济，同时对油品的理化性能一般无不良影响。

在润滑油破乳化剂研制方面，目前有许多研究报道，其中主要是以环氧乙烷、环氧丙烷为聚合单体的共聚物，所选的起始剂多为胺、醇类化合物。

US2979528介绍了含氮的聚环氧乙烷、环氧丙烷组合物清净剂，其中以不超过6个碳原子的含氮化合物为起始反应原料，这些含氮化合物可以是氨、仲胺，烯基多胺、醇胺、哌嗪、烷基取代的哌嗪、氨水、酚胺，其中氧丙基链与连接活性氢的原子相连，氧乙烯链与氧丙烯基链末端连接，氧丙基链的平均分子量是900～25000，氧乙烯链占化合物的20％～90％，具有以上结构的化合物，具有较好的污泥清净性。

US4596653介绍了一种油水破乳剂，为聚硅氧烷和聚氧化烯烃的共聚物，其中聚氧化烯烃是由环氧乙烷和环氧丙烷单体的随机共聚而成，所制备的破乳剂特别适合于原油破乳，尤其是30～45℃低温油水混合物的破乳。

CN100516116C介绍了一种多嵌段共聚醚抗乳化剂的合成方法，其中使用介孔硅氧化物负载钾或硅-锆氧化物负载钾催化剂，采用一元醇、二元醇、多元醇为起始剂，与环氧乙烷-环氧丙烷进行嵌段共聚反应，然后进行后处理得到目标物。该方法得到的产品多嵌段共聚醚抗乳化剂的分子量为4800～5500，抗乳化性能较好，生产应用成本较低、适用润滑油油品范围广泛、结构可控、低起泡、低毒、高效、对环境友好。

CN100480360介绍了一种含氟硅交链聚醚破乳剂及其制备方法，该破乳剂由一种含氟的醇或酸或含氟的醇与氧乙烯基化试剂和氧丙烯化试剂聚合而成嵌段聚醚，或含氟的酸与氧乙烯基化试剂和氧丙烯化试剂聚合而成的酯(A)与一种含活性氢或活性羟基的醇、酸、酚、胺或含酚树脂与氧乙烯基化试剂和氧丙烯化试剂聚合而成嵌段聚醚(B)，在交连剂(E)甲苯二异氰酸酯(TDI)或多烷撑多异氰酸酯(PAPI)或二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(MDI)的作用下聚合而成。该破乳剂具有用量少、脱水温度低、脱水速度快、脱出水含油率低等特点。

US5407585A、5505878A介绍了一种水包油型破乳剂的合成方法，该破乳剂是分子量为8000～18000的聚烯基乙二醇和环氧乙烷或者是环氧丙烷醚和二缩水甘油醚加合反应得到，此破乳剂具有较好的破乳效果。

CN1013502B介绍了一种润滑油复合抗乳化添加剂，是由平均分子量2000～10000的烷撑二胺四聚丙撑衍生物和选自C10～C20烯基丁二酸、C10～C36二聚羧酸、C10～C22饱和的或不饱和的脂肪酸的一种有机羧酸组合而成。该复合抗乳化剂用作包括汽轮机油、齿轮油、液压油在内的润滑油组分，可有效地改进其抗乳化性能和防锈性能。

现有破乳剂存在与润滑油相容性不好的缺陷，需要进一步改进和研制。

发明内容

本发明提供了一种聚合物、其制备方法及用途。

本发明聚合物的结构为：

其中m为5～50之间的整数，优选10～40，最优选10～30；n为5～40之间的整数，优选5～30，最优选5～20。

本发明聚合物是四(4-羟基苯基)卟啉与环氧丙烷、环氧乙烷的聚合反应产物。

所述四(4-羟基苯基)卟啉的结构为：

所述四(4-羟基苯基)卟啉是由对羟基苯甲醛和吡咯采用Adler法反应得到，即用对羟基苯甲醛和吡咯在丙酸介质中直接合成得到，可以采用二甲亚砜为溶剂，也可以采用丙酸和二甲亚砜的混合溶剂，以提高四(4-羟基苯基)卟啉的收率。具体反应式如下所示：

制备所述四(4-羟基苯基)卟啉较为优选的方法是：在反应容器中加入对羟基苯甲醛、溶剂，在125℃～130℃回流，滴加入与对羟基苯甲醛相同摩尔数的吡咯，回流反应1h，冷却；将结晶体用丙酸洗涤，再用无水乙醇重结晶，通过100目硅胶柱分离，得到紫色段，蒸出溶剂，并用无水乙醇结晶得到紫色四(4-羟基苯基)卟啉。

本发明聚合物的制备方法，包括：将四(4-羟基苯基)卟啉与环氧丙烷先发生聚合反应，再与环氧乙烷发生聚合反应，收集产物。

所述四(4-羟基苯基)卟啉与环氧丙烷摩尔比为1：20～200，优选1：40～160，最优选1：40～120。

所述四(4-羟基苯基)卟啉与环氧丙烷发生聚合反应时的压力为0.1～1MPa，优选0.1～0.8MPa，最优选0.2～0.6MPa；反应温度为80℃～200℃，优选100℃～160℃，最优选120℃～140℃；反应时间为1～10小时，优选2～8小时，最优选2～4小时。

所述四(4-羟基苯基)卟啉与环氧乙烷的摩尔比为1：20～160，优选1：20～120，最优选1：20～80。

所述四(4-羟基苯基)卟啉与环氧丙烷发生聚合反应后，与环氧乙烷再次发生聚合反应的压力为0.1～1MPa，优选0.1～0.8MPa，最优选0.2～0.6MPa；反应温度为80℃～200℃，优选100℃～160℃，最优选120℃～140℃；反应时间为1～10小时，优选2～8小时，最优选2～4小时。

所述环氧丙烷发生与环氧乙烷之间的摩尔比优选1～5：1，最优选1～2.5：1。

所述聚合反应中优选加入碱金属氢氧化物，最优选氢氧化钾和/或氢氧化钠。

所述碱金属氢氧化物与四(4-羟基苯基)卟啉的摩尔比是1～20：1，优选1～10：1，最优选1～5：1。

当所述聚合反应中加入了碱金属氢氧化物时，在反应结束后向反应产物中加入无机酸，中和反应产物至中性，所述无机酸优选10％～20％的硫酸溶液。

所述聚合反应后优选加入溶剂，优选加入馏程为100℃～160℃的惰性有机溶剂，例如，甲苯、二甲苯、石油醚，在酸洗结束后蒸出溶剂，得到本发明的聚合物。

本发明的聚合物可用作润滑油破乳剂，该破乳剂能够稳定分散于润滑油中，具有较高的界面活性，可以大幅度降低油水界面张力，破乳时间短，破乳效果好，分水清澈，特别适用于内燃机润滑油、工业齿轮油、汽轮机油、船用曲轴箱油。

附图说明

图1是四(4-羟基苯基)卟啉的紫外光谱图。

图2是实施例1中本发明聚合物四(4-羟基苯基)卟啉环氧丙烷环氧乙烷聚醚化合物的紫外光谱图。

具体实施方式

下面通过实例进一步说明本发明，但本发明并不限于此。

除非特别说明，以下所述的百分比均为质量百分比。

四(4-羟基苯基)卟啉的合成

在具有回流和搅拌、温控装置的三口烧瓶中加入对羟基苯甲醛10克(M＝122.12，0.0819mol)，丙酸160ml和二甲基亚砜10ml混合溶剂，升温到125～130℃进行回流，然后滴加5.5克吡咯(M＝67.09，0.0819mol)，回流反应时间是140分钟，然后将物料倒入烧杯，放入冰箱冷却到2～4℃，放置10小时后过滤，得到蓝色晶体，然后将此结晶体用丙酸洗涤，再用无水乙醇重结晶，通过100目硅胶柱分离，得到蓝紫色段，蒸出溶剂，并用无水乙醇结晶得到四(4-羟基苯基)卟啉4.5克。

对产品进行结构表征：从其紫外光谱图中可以看出，在422nm(Soret带)，517，553，594，651nm(Q带)处有吸收峰(见图1)；红外分析结果表明，3398cm^-1附近峰对应于苯环上的酚羟基伸缩振动吸收峰，3370cm^-1附近峰对应的是卟啉大环上吡咯N-H伸缩振动峰，1100～1200cm^-1附近出现卟啉环的振动吸收峰，1249cm^-1附近峰是苯环C-O的伸缩振动峰，l608cm^-1、l508cm^-1、l473cm^-1附近峰是苯环骨架伸缩振动峰，以上分析结果表明，合成的产物确实为四(4-羟基苯基)卟啉。

本发明所用的试验方法及试验原材料如下：

1.GB/T7305石油和合成液抗乳化性能测定法

具体方法是；将试样和蒸馏水各40mL装入规定的量筒内，在测定温度下，以1500r/min的转速搅拌5min之后保持静置，并开始计时，记录合成液、水和剩余乳化体积分别达到40mL、37mL、3mL或者是40mL、40mL、0mL时的时间，所用时间越短，说明油品的抗乳化性越好。如果静置30min(试验温度为54±1℃)或1h(试验温度为82±1℃时，油和水还是不能分开，则报告油或者是合成液、水和剩余乳化液体积的毫升数)。达到40-37-3为基本分离合格，达到40-40-0为完全分离。

2.试验所用原材料

表1试验用基础油

表2试验用添加剂

添加剂	名称	来源
			T102	中碱值石油磺酸钙	中国石化上海添加剂厂
T307	硫代磷酸胺盐	辽宁天合精细化工股份有限公司
			T321	硫化异丁烯	辽宁天合精细化工股份有限公司
T405	硫化烯烃棉籽油	辽宁天合精细化工股份有限公司
			T451	磷酸酯	江苏海安石油化工厂
T502A	液体混合型屏蔽酚	辽宁天合精细化工股份有限公司
			T613	乙丙共聚物增粘剂	兰州石化公司
T803	聚α烯烃降凝剂	兰州路博润添加剂有限公司
			T1001	胺与环氧化合物缩合物	锦州康泰润滑油添加剂有限公司
DL-32	环氧乙烷与环氧丙烷共聚	无锡南方石油添加剂厂

实施例1四(4物-羟基苯基)卟啉环氧丙烷环氧乙烷共聚物N1的合成

在带有电动机搅拌器及冷凝、加热套的250毫升高压反应釜中，加入四(4-羟基苯基)卟啉4.5克(M＝678.7，0.0066mol)，加入1.5克氢氧化钾(0.027mol)，然后氮气置换后三次后升温到90℃；开始向高压釜中滴加30克环氧丙烷(0.52mol)，控制反应压力0.6MPa，反应温度为125℃，反应3小时；向高压釜中滴加环氧乙烷14克(0.32mol)，控制反应压力0.5MPa，反应温度为125℃，反应2小时；反应结束后加入甲苯10克，将物料转移至200ml烧杯中，加入10％的硫酸溶液50毫升中和反应产物中残留的氢氧化钾，并用去离子水洗涤两遍，直到反应产物呈中性；将物料中的油层放入减压蒸馏装置，蒸出溶剂甲苯后得到产物47.8克，其紫外分析结果(见图2)表明：在424nm(Soret带)，521、561、599、659(Q带)nm处有吸收峰。共聚物红外分析结果表明：3350cm^-1附近峰对应于聚醚上的羟基，3370cm^-1附近峰对应的是卟啉大环上吡咯N-H伸缩振动峰，1100～1200cm^-1附近出现卟啉环的振动吸收峰，1249cm^-1附近峰是苯环C-O的伸缩振动峰，1608cm^-1、1508cm^-1、1473cm^-1附近峰是苯环骨架伸缩振动峰，表明卟啉大环及四苯基取代基团结构的存在，另外在1060～1150cm^-1之间出现烷基醚键的伸缩振动峰，在2900cm^-1附近出现了甲基及亚甲基伸缩振动峰，表明在卟啉大环上出现聚醚结构，通过分析认为所合成的为四(4-羟基苯基)卟啉环氧丙烷环氧乙烷聚醚化合物，通过GPC分析其数均分子质量为7353。

实施例2四(4-羟基苯基)卟啉环氧丙烷环氧乙烷共聚物N2的合成

在带有电动机搅拌器及冷凝、加热套的250毫升高压釜中，加入四(4-羟基苯基)卟啉5克(M＝678.7，0.0074mol)，1.25克氢氧化钠(0.031mol)，然后用氮气置换后三次后升温到90℃；向高压釜中滴加20克环氧丙烷(0.34mol)，控制反应压力0.6MPa，反应温度为122℃，反应2.5小时；向高压釜中滴加环氧乙烷10.5克(0.24mol)，控制反应压力0.5MPa，反应温度为125℃，反应2小时；反应结束后加入20克二甲苯，将物料转移至200ml烧杯中，加入10％的硫酸溶液50毫升中和反应产物中残留的氢氧化钠，并用去离子水洗涤两遍，直到反应产物呈中性；将物料中的油层放入减压蒸馏装置，蒸出溶剂二甲苯后得到产物34.69克。紫外分析结果表明：在426nm(Soret带)，522、564、599、661(Q带)nm处有吸收峰。红外分析结果表明：3350cm^-1附近峰对应于聚醚上的羟基，3370cm^-1附近峰对应的是卟啉大环上吡咯N-H伸缩振动峰，1100～1200cm^-1附近出现卟啉环的振动吸收峰，1249cm^-1附近峰是苯环C-O的伸缩振动峰，1608cm^-1、1508cm^-1、1473cm^-1是苯环骨架伸缩振动峰，表明卟啉大环及四苯基取代基团结构的存在，另外在1060～1150cm^-1之间出现烷基醚键的伸缩振动峰，在2900cm^-1附近出现了甲基及亚甲基伸缩振动峰，表明在卟啉大环上出现聚醚结构，通过分析认为所合成的为四(4-羟基苯基)卟啉环氧丙烷环氧乙烷聚醚化合物，通过GPC分析其数均分子质量为4810。

实施例3四(4-羟基苯基)卟啉环氧丙烷环氧乙烷共聚物N3的合成

在带有电动机搅拌器及冷凝、加热套的250毫升高压反应釜中加入四(4-羟基苯基)卟啉4.4克(M＝678.7，0.0065mol)，然后加入1.6克氢氧化钾(0.029mol)，氮气置换后三次后升温到90℃；向高压釜中滴加35克环氧丙烷(0.60mol)，控制反应压力0.6MPa，反应温度为126℃，反应3.5小时；向高压釜中滴加环氧乙烷12克(0.27mol)，控制反应压力0.5MPa，反应温度为125℃，反应2.5小时；反应结束后加入90℃～120℃石油醚，将物料转移至200ml烧杯中，加入10％的硫酸溶液50毫升中和反应产物中残留的氢氧化钾，并用去离子水洗涤两遍，直到反应产物呈中性；将物料中的油层放入减压蒸馏装置，蒸出溶剂石油醚后得到产物50.9克。紫外分析结果表明：在423nm(Soret带)，522、562、599、658(Q带)nm处有吸收峰。红外分析结果表明：3350cm^-1附近峰对应于聚醚上的羟基，3370cm^-1附近峰对应的是卟啉大环上吡咯N-H伸缩振动峰，1100～1200cm^-1附近出现卟啉环的振动吸收峰，1249cm^-1附近峰是苯环C-O的伸缩振动峰，1608cm^-1、1508cm^-1、1473cm^-1附近峰是苯环骨架伸缩振动峰，表明卟啉大环及四苯基取代基团结构的存在，另外红外分析结果显示在1060～1150cm^-1之间出现烷基醚键的伸缩振动峰，在2900cm^-1附近出现了甲基及亚甲基伸缩振动峰，表明在卟啉大环上出现聚醚结构，即为四(4-羟基苯基)卟啉环氧丙烷环氧乙烷聚醚化合物，通过GPC分析其数均分子质量为7862。

对比例1(以四(4-羟基苯基)卟啉和环氧丙烷共聚)

在带有电动机搅拌器及冷凝、加热套的250毫升高压反应釜中，加入四(4-羟基苯基)卟啉4.5克(M＝678.7，0.0066mol)，加入1.5克氢氧化钾(0.027mol)，然后氮气置换后三次后升温到90℃；开始向高压釜中滴加30克环氧丙烷(0.52mol)，控制反应压力0.6MPa，反应温度为125℃，反应5小时；反应结束后加入甲苯10克，将物料转移至200ml烧杯中，加入10％的硫酸溶液50毫升中和反应产物中残留的氢氧化钾，并用去离子水洗涤两遍，直到反应产物呈中性；将物料中的油层放入减压蒸馏装置，蒸出溶剂甲苯后得到产物32.2克。紫外分析结果表明：在426nm(Soret带)，522、564、599、661(Q带)nm处有吸收峰。红外分析结果表明：3350cm^-1附近峰对应于聚醚上的羟基，3370cm^-1附近峰对应的是卟啉大环上吡咯N-H伸缩振动峰，1100～1200cm^-1附近出现卟啉环的振动吸收峰，1249cm^-1附近峰是苯环C-O的伸缩振动峰，1608cm^-1、1508cm^-1、1473cm^-1附近峰是苯环骨架伸缩振动峰，表明卟啉大环及四苯基取代基团结构的存在，另外在1060～1150cm^-1之间出现烷基醚键的伸缩振动峰，在2900cm^-1附近出现了甲基及亚甲基伸缩振动峰，表明在卟啉大环上出现聚醚结构，即为四(4-羟基苯基)卟啉环氧丙烷环氧聚醚化合物，通过GPC分析其数均分子质量为5229。

对比例2(以四(4-羟基苯基)卟啉和环氧丙烷、环氧乙烷共聚)

在带有电动机搅拌器及冷凝、加热套的250毫升高压反应釜中，加入四(4-羟基苯基)卟啉4.5克(M＝678.7，0.0066mol)，加入1.5克氢氧化钾(0.027mol)，然后氮气置换后三次后升温到90℃；开始向高压釜中滴加10克环氧丙烷(0.17mol)，控制反应压力0.6MPa，反应温度为125℃，反应3小时；向高压釜中滴加30克环氧乙烷(0.68mol)，控制反应压力0.6MPa，反应温度为125℃，反应5小时；反应结束加入甲苯10克，后将物料转移至200ml烧杯中，加入10％的硫酸溶液50毫升中和反应产物中残留的氢氧化钾，并用去离子水洗涤两遍，直到反应产物呈中性；将物料中的油层放入减压蒸馏装置，蒸出溶剂丙醇后得到产物42.9克。紫外分析结果表明：在424nm(Soret带)，520、561、596、659(Q带)nm处有吸收峰。红外分析结果表明：3350cm^-1附近峰对应于聚醚上的羟基，3370cm^-1附近峰对应的是卟啉大环上吡咯N-H伸缩振动峰，1100～1200cm^-1附近出现卟啉环的振动吸收峰，1249cm^-1是苯环C-O的伸缩振动峰，1608cm^-1、1508cm^-1、1473cm^-1附近峰是苯环骨架伸缩振动峰，表明卟啉大环及四苯基取代基团结构的存在，另外在1060～1150cm^-1之间出现烷基醚键的伸缩振动峰，在2900cm^-1附近出现了甲基及亚甲基伸缩振动峰，表明在卟啉大环上出现聚醚结构，即为四(4-羟基苯基)卟啉环氧丙烷环氧乙烷聚醚化合物，通过GPC分析其数均分子质量为6718。

对比例3(以乙二醇和环氧丙烷、环氧乙烷共聚)

在带有电动机搅拌器及冷凝、加热套的250毫升高压反应釜中，加入0.5克固体氢氧化钠(0.0125mol)，乙二醇0.4克(0.0067mol)，然后氮气置换后三次后升温到90℃；开始向高压釜中滴加30克环氧丙烷(0.52mol)，控制反应压力0.6MPa，反应温度为125℃，反应3小时；向高压釜中滴加环氧乙烷14克(0.32mol)，控制反应压力0.5MPa，反应温度为125℃，反应2小时；控制反应压力0.5MPa，反应温度为125℃，反应2小时；反应结束后将物料转移至200ml烧杯中，加入10％的硫酸溶液50毫升中和反应产物中残留的氢氧化钠，并用去离子水洗涤两遍，直到反应产物呈中性；将物料中的油层放入减压蒸馏装置，蒸出溶剂后得到产物44.89克，红外分析结果表明：3350cm^-1附近峰对应于聚醚上的羟基，在1060～1150cm^-1之间出现烷基醚键的伸缩振动峰，在2900cm^-1附近出现了甲基及亚甲基伸缩振动峰，表明存在聚醚结构，即为乙二醇环氧丙烷环氧乙烷聚醚化合物，通过GPC分析其数均分子质量为6629。

柴油机油的实施例4～6及对比例4～8

分别将0.01％的本发明聚合物或对比破乳剂，加入余量的基础油配制得到柴油机油的实施例4～6及对比例4～8，所述基础油15W/40柴油机油稠化油，配方组成见表3，其中15W/40柴油机油稠化油由18.30％的HVI150、68.62％的HVI500、4.58％的150BS、8％的T613增粘剂、0.5％的T803降凝剂调制而成。

对上述柴油机油组合物按照GB/T7305方法进行抗乳化试验，试验结果同见表3。

表3柴油机油的破乳化效果

工业齿轮油组合物的实施例7～12及对比例9～18

分别加入1.2％的T321、1.5％的T307、0.1％的T405、0.1％的T451、0.06％的T102、0.05％的T502A、0.02％或0.03％的本发明聚合物或对比破乳剂，然后加入余量的基础油，配制得到L-CKDN220号工业齿轮油的实施例7～12及对比例9～18，配方组成见表4，所述基础油是由质量比为7：3的HVI750和150BS调制而得。

对上述工业齿轮油组合物按照GB/T7305方法进行抗乳化试验，试验结果同见表4。由表4可以看出，采用本发明的破乳剂后，柴油机油稠化油、工业齿轮油表现出较好的破乳化性能，优于对比例及现有破乳剂。

表4工业齿轮油的破乳化效果

Claims

1.一种聚合物，其结构为：

其中m为5～50之间的整数；n为5～40之间的整数。

2.按照权利要求1所述的聚合物，其特征在于，其中m为10～40之间的整数；n为5～30之间的整数。

3.一种聚合物的制备方法，包括：将四(4-羟基苯基)卟啉与环氧丙烷先发生聚合反应，再与环氧乙烷发生聚合反应，收集产物。

4.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所述四(4-羟基苯基)卟啉的结构为：

5.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所述四(4-羟基苯基)卟啉与环氧丙烷的摩尔比为1：20～200。

6.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所述四(4-羟基苯基)卟啉与环氧丙烷的摩尔比为1：40～160。

7.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所述四(4-羟基苯基)卟啉与环氧丙烷发生聚合反应时的压力为0.1～1MPa；反应温度为80℃～200℃；反应时间为1～10小时。

8.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所述四(4-羟基苯基)卟啉与环氧乙烷的摩尔比为1：20～160。

9.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所述四(4-羟基苯基)卟啉与环氧乙烷的摩尔比为1：20～120。

10.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所述四(4-羟基苯基)卟啉与环氧丙烷发生聚合反应后，与环氧乙烷再次发生聚合反应的压力为0.1～1MPa；反应温度为80℃～200℃；反应时间为1～10小时。

11.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所述环氧丙烷与环氧乙烷之间的摩尔比为1～5：1。

12.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所述聚合反应中加入碱金属氢氧化物。

13.按照权利要求12所述的方法，其特征在于，所述碱金属氢氧化物与四(4-羟基苯基)卟啉的摩尔比是1～20：1。

14.按照权利要求12所述的方法，其特征在于，所述聚合反应结束后向反应产物中加入无机酸，中和反应产物至中性。

15.权利要求1-14之一所述的聚合物用作润滑油破乳剂。