CN105612239B - 有机发光化合物和包含所述有机发光化合物的有机发光器件 - Google Patents

有机发光化合物和包含所述有机发光化合物的有机发光器件 Download PDF

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Abstract

本发明涉及有机发光化合物和包含该有机发光化合物的有机发光器件，根据本发明的有机发光器件具有优秀的发光效率，并可以以低电压驱动，因而具有改善的功率效率和长寿命的特性。

Description

有机发光化合物和包含所述有机发光化合物的有机发光器件
技术领域
本发明涉及有机发光化合物和包含所述有机发光化合物的有机电致发光器件。
背景技术
有机电致发光器件是其中当电荷被注入到设置于电子注入电极(阴极)和空穴注入电极(阳极)之间的有机发光层时，电子和空穴在发光层中相互结合，然后电子-空穴对衰减发光的装置。甚至可以在柔性透明基材如塑料基材上制造有机电致发光器件。有机电致发光器件的其他优点是10V或更低的低驱动电压、较低的能耗以及与等离子体显示面板和无机电致发光显示器相比准确的颜色表现。另外，有机电致发光器件可以显示绿色、蓝色和红色。鉴于这些优点，有机电致发光器件作为下一代全色显示装置已成为受到密切关注的主题。
发光材料是决定有机电致发光器件的发光效率的最重要因素。目前荧光材料被广泛用作发光材料，但由于光发射的机理，磷光材料的开发在理论上被认为是进一步改善有机电致发光器件的发光效率的方法。因此已经开发以及正在开发各种磷光材料。特别地，4,4’-N,N’-二咔唑联苯(CBP)是最广为人知的磷光主体材料。已知有机电致发光器件使用咔唑骨架被各种基团取代的咔唑化合物(日本专利公开第2008-214244号和第2003-133075号)或BALq衍生物作为主体。
使用磷光材料的有机电致发光器件与使用荧光材料的器件相比具有相当高的电流效率。然而，使用BAlq和CBP作为磷光主体材料的有机电致发光器件由于它们较高的驱动电压相对于使用荧光材料的器件在功率效率方面无法呈现明显的优势，并且在器件寿命方面无法达到令人满意的水平。在这些情况下，需要开发一种更稳定的高性能主体材料。
发明内容
发明所解决的问题
因此，本发明旨在提供与常规发光材料相比具有改善的功率效率和寿命特性以及高发光效率的有机发光化合物。本发明还旨在提供采用该有机发光化合物作为发光材料而实现低电压驱动、高效率和改善的寿命特性的有机电致发光器件。
解决问题的手段
本发明的方面提供式1表示的有机发光化合物：
[式1]
其中，X1到X8、L、n和o为如下文所定义的，A由式A1或式A2表示：
其中，每个星号(*)表示氮原子键合至L的位置，R1到R8、R10到R18、R21到R28、R30到R37、L1、L2、Y、m、n’、n”和p为如下文所定义的，有机电致发光器件包含至少一种有机发光化合物。
本发明的效果
与采用磷光主体材料的常规器件相比，采用根据本发明的有机发光化合物的有机电致发光器件可以以低电压驱动。低电压驱动带来高的功率效率，同时获得改善的发光效率和寿命特性。由于这些优点，本发明的有机电致发光器件适合在各种显示器和白色照明系统中使用。
附图说明
图1是示出根据本发明的一个实施方案的多层有机电致发光器件的概念图。
具体实施方式
现在会更详细地描述本发明。
本发明的一个方面涉及式1表示的有机发光化合物：
[式1]
其中，X1到X8是彼此相同或不同的，且各自独立地为N或CRo，条件是当存在多个CRo时，CRo基团可以是彼此相同或不同的，A由式A1或式A2表示：
其中，每个星号(*)表示氮原子键合至L的位置，Ro、R1到R8、R10到R18、R21到R28、R30到R37是彼此相同或不同的，且各自独立地选自氢原子、氘原子、取代或未取代的C1-C30烷基、取代或未取代的C6-C40芳基、取代或未取代的C2-C30杂芳基、卤素原子、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、亚肼基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C60环烷基、取代或未取代的C5-C30环烯基、取代或未取代的C5-C60芳氧基、取代或未取代的C1-C30烷基巯基、取代或未取代的C5-C30芳基巯基、取代或未取代的C5-C60芳基硫基、-SiR38R39R40和-NR41R42，Ro、R1到R8、R10到R18、R21到R28、R30到R37及其取代基可以键合在一起形成饱和或不饱和的环，Y是单键、CR51R52、NR53、O、S、Se、SiR54R55、GeR56R57、PR58、PR59(＝O)、C＝O或BR60，m是1或2的整数，条件是m为2时，多个Y基团可以是彼此相同或不同的，L、L1和L2各自独立地为单键或各自独立地选自取代或未取代的C1-C60亚烷基、取代或未取代的C2-C60亚烯基、取代或未取代的C2-C60亚炔基、取代或未取代的C3-C60亚环烷基、取代或未取代的C2-C60亚杂环烷基、取代或未取代的C5-C60亚芳基和取代或未取代的C2-C60亚杂芳基，条件是L、L1和L2可以各自独立地与相邻取代基结合形成饱和或不饱和的环，n、n’和n”各自独立地为0到3的整数，条件是当n、n’和n”等于或大于2时，多个L、L1和L2基团分别地可以是彼此相同或不同的，o和p各自独立地为1到3的整数，R38到R42和R51到R60具有与Ro、R1到R8、R10到R18、R21到R28和R30到R37相同的含义。
具体地，L、L1和L2可以各自独立地选自，但并不限于以下结构：
其中，氢原子或氘原子可以任选地与芳香环上的碳原子键合，R可以任选地替换氮原子，R具有与式1中所定义的R1到R8、R10到R18、R21到R28和R30到R37相同的含义。
式1的化合物可以根据*-(L)n-A连接的位置而变化结构。式1的化合物可以由式1-1来表示：
[式1-1]
具体地，式1的化合物在*-(L)n-A与T1相连时由式2表示，在与T2相连时由式3表示，在与T1和T2相连时由式4表示，在与T3相连时由式5表示，在与T2和T3相连时由式6表示，在与T1和T3相连时由式7表示，或在与T1、T2和T3相连时由式8表示
其中L、X1到X8、A和n为如式1所定义的。
根据本发明的一个优选实施方案，式1的有机发光化合物可以更具体地选自，但不限于以下化合物1到29：
本发明另一方面涉及一种有机电致发光器件，其包括第一电极、第二电极和插入到第一电极和第二电极之间的至少一个有机层，其中有机层包含式1表示的有机发光化合物中的至少一种。
包含本发明的有机发光化合物的有机层可以包括选自以下的至少一种层：空穴注入层、空穴传输层、具有空穴注入和空穴传输两者功能的功能层、发光层、电子传输层和电子注入层。
插入到第一电极和第二电极之间的有机层可以包括发光层。发光层可以由主体和掺杂剂组成。本发明的有机发光化合物可以用做主体。
在发光层包含主体和掺杂剂的情况下，基于100重量份主体，掺杂剂的量一般可以选择为约0.01至约20重量份。
在下文中，会参照图1更详细的解释本发明的有机电致发光器件。
图1是示出根据本发明的一个实施方案的有机电致发光器件的结构的横截面图。有机电致发光器件包括阳极20、空穴传输层40、有机发光层50、电子传输层60和阴极80。有机电致发光器件还可以任选地包括空穴注入层30和电子注入层70。除这些层之外，还可以在有机电致发光器件中形成一个或更多个中间层。还可以在有机电致发光器件中形成空穴阻挡层或电子阻挡层。该器件还可以根据其期望特征包括具有不同功能的一个或更多个有机层。
参照图1，对有机电致发光器件及其制造方法给出详细描述。
首先，在基材10上涂覆阳极20的电极材料以形成阳极20。基材10可以是任何在普通有机电致发光器件中使用的基材。基材10优选为在透明度、表面平滑度、操作简易性以及防水性方面优异的透明塑料基材或有机基材。高透明和导电性的金属氧化物，如铟锡氧化物(ITO)、铟锌氧化物(IZO)、二氧化锡(SnO2)或氧化锌(ZnO)用作阳极材料。
通过真空热蒸发或旋涂在阳极20上涂覆空穴注入层30的材料以形成空穴注入层30。然后，通过真空热蒸发或旋涂在空穴注入层30上涂覆空穴传输层40的材料以形成空穴传输层40。
用于空穴注入层的材料并没有特别地限制，只要它是本领域中常用的，其具体实例包括4,4’,4”-三(2-萘基苯基-苯基氨基)三苯胺(2-TNATA)、N,N’-二(1-萘基)-N,N’-二苯联苯胺(NPD)、N,N’-二苯基-N,N’-双(3-甲基苯基)-1,1’-联苯-4,4’-二胺(TPD)和N,N’-二苯基-N,N’-双[4-(苯基-间-甲苯基氨基)苯基]联苯-4,4’-二胺(DNTPD)。
用于空穴传输层的材料并没有特别地限制，只要它是本领域中常用的，其具体实例包括N,N’-双(3-甲基苯基)-N,N’-二苯基-[1,1’-联苯]-4,4’-二胺(TPD)和N,N’-二(萘-1-基)-N,N’-二苯联苯胺(α-NPD)。
之后，将有机发光层50层合在空穴传输层40上。可以任选地通过真空热蒸发或旋涂在有机发光层50上形成空穴阻挡层(未示出)。空穴阻挡层阻挡空穴通过有机发光层进入阳极。空穴阻挡层的该作用防止器件的寿命和效率劣化。具有非常低的最高占据分子轨道(HOMO)能级的材料用于空穴阻挡层。空穴阻挡材料并没有特别地限制，只要它具有传输电子的能力和比发光化合物高的电离电势。合适的空穴阻挡材料的代表性实例包括BAlq、BCP和TPBI。
用于空穴阻挡层的材料的实例包括但不限于BAlq、BCP、Bphen、TPBI、NTAZ、BeBq2、OXD-7和Liq。
通过真空热蒸发或旋涂将电子传输层60沉积在空穴阻挡层上，并在其上形成电子注入层70。通过真空热蒸发将用于形成阴极的金属沉积在电子注入层70上以形成阴极80，完成有机EL器件的制造。作为用于形成阴极的金属，可以使用例如锂(Li)、镁(Mg)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)或镁-银(Mg-Ag)。有机EL器件可以是顶部发射型的。在这种情况下，透射材料如ITO或IZO可以用于形成阴极。
用于电子传输层的材料起到了稳定传输从电子注入电极(即阴极)注入的电子的作用。用于电子传输层的材料可以是任何已知的电子传输材料，其实例包括但不限于喹啉衍生物，特别是三(8-羟基喹啉)铝(Alq3)、TAZ、Balq、BeBq2和ADN。也可以使用二唑衍生物，如PBD、BMD和BND。
除式1表示的有机发光化合物中的至少一种外，有机电致发光器件的有机发光层还可以包含一种或更多种磷光掺杂剂。
用于有机电致发光器件的磷光掺杂剂可以是例如铜络合物、硼络合物和金属络合物。金属络合物的实例包括但不限于铱络合物、铂络合物、钯络合物和钌络合物。
除式1表示的有机发光化合物中的至少一种外，发光层还可以包含一种或更多种磷光主体化合物。
选自空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层和电子注入层的一个或更多个层可以通过单分子沉积工艺或溶液工艺形成。根据沉积工艺，用于每层的材料在加热和真空或减压下蒸发以形成薄膜形式的层。根据溶液工艺，用于每层的材料与合适的溶剂混合，然后通过合适的方法，如喷墨印刷、卷对卷涂覆、丝网印刷、喷涂、浸涂或旋涂使混合物形成薄膜。
有机电致发光器件可以用于以下系统：平板显示器、柔性显示器、单色平板照明系统、白色平板照明系统、柔性单色照明系统和柔性白色照明系统。
用于实施本发明的方式
会参照以下实例中的优选实施方案更详细地解释本发明。然而，本领域技术人员会理解，提供这些实施方案仅用于说明的目的，而不打算限制发明的范围。
[合成例1]化合物2的合成
[反应1-1]中间体1-a的合成
将1-硝基萘(97g，0.56摩尔)、氰基乙酸甲酯(166.5g，1.68摩尔)、氰化钾(40.1g，0.62摩尔)、氢氧化钾(62.9g，1.12摩尔)和970mL二甲基甲酰胺混合并在60℃下搅拌12小时。混合物在减压下浓缩以除去溶剂，然后向其添加500mL 10％的氢氧化钠水溶液。使所得混合物回流约1小时。用乙酸乙酯提取反应混合物，通过柱层析法分离，并在甲苯和庚烷中重结晶，得到50.8g中间体1-a(产率54％)。
[反应1-2]中间体1-b的合成
将反应1-1中合成的中间体1-a(25.0g，149毫摩尔)溶于200mL四氢呋喃并搅拌。向溶液中逐滴添加苯基溴化镁(Et2O中3.0M)(104mL，313毫摩尔)。混合物在0℃下回流约1小时。在逐滴添加氯甲酸乙酯(19.4g，179毫摩尔)后，使所得混合物回流约1小时。通过添加氯化铵水溶液使反应混合物呈弱酸性，并用水和庚烷进行清洗。得到32.4g中间体1-b(产率80％)。
[反应1-3]中间体1-c的合成
使反应1-2中合成的中间体1-b(30.0g，110毫摩尔)在约150mL磷酰氯中回流12小时。在冷却至-20℃后，逐滴添加约400mL蒸馏水。过滤反应溶液，并将所得固体在甲苯和庚烷中重结晶，得到14.1g中间体1-c(产率44％)。
[反应1-4]中间体1-d的合成
将60％的氢化钠(2.1g，53毫摩尔)和50mL二甲基甲酰胺混合并冷却至0℃。向混合物中逐滴添加4-溴-9H-咔唑(10.0g，41毫摩尔)和100mL二甲基甲酰胺。将所得混合物搅拌约1小时。逐滴添加反应1-3中合成的中间体1-c(15.4g，53毫摩尔)在100mL二甲基甲酰胺中的溶液。使混合物升温至室温，然后搅拌1小时。添加600mL蒸馏水以沉淀固体。通过过滤收集固体，并在甲苯中重结晶，得到16.2g中间体1-d(产率79％)。
[反应1-5]中间体1-e的合成
使4-溴-9H-咔唑(20.0g，81.3毫摩尔)、碘代苯(33.2g，162.5毫摩尔)、铜粉(10.3g，162.5毫摩尔)、18-冠醚-6(4.3g，16.3毫摩尔)和碳酸钾(33.7g，243.9毫摩尔)的混合物在200mL的1,2-二氯苯中在180℃下回流24小时。在高温下过滤反应混合物并通过柱层析法进行分离，得到21.0g中间体1-e(产率80％)。
[反应1-6]中间体1-f的合成
在210mL四氢呋喃中在-78℃下搅拌反应1-5中合成的中间体1-e(21.0g，65毫摩尔)。在逐滴添加1.6M正丁基锂(49mL，78毫摩尔)后，在保持温度为-78℃的同时继续搅拌1小时。缓慢地逐滴添加硼酸三甲酯(8.1g，78毫摩尔)。使所得混合物升温至室温，然后搅拌2小时。在室温下添加100mL的2M盐酸水溶液，并继续搅拌30分钟。用乙酸乙酯提取反应混合物，并在二氯甲烷和己烷中重结晶，得到12.5g中间体1-f(产率67％)。
[反应1-7]化合物2的合成
使反应1-4中合成的中间体1-d(16g，32毫摩尔)、反应1-6中合成的中间体1-f(11.2g，39毫摩尔)、四(三苯基膦)钯(0.7g，0.64毫摩尔)和碳酸钾(8.9g，64毫摩尔)在80mL的1,4-二氧六环、80mL甲苯和30mL蒸馏水中的混合物回流12小时。用乙酸乙酯提取反应混合物，并在二氯甲烷和丙酮中重结晶，得到7.2g化合物2(产率34％)。
MS：m/z 663
[合成例2]化合物8的合成
[反应2-1]中间体2-a的合成
除了使用五氘代苯基氯化镁代替反应1-2中的苯基溴化镁之外，以与反应1-2和1-3相同的方式合成中间体2-a(产率45％)。
[反应2-2]中间体2-b的合成
除了使用3-溴-9H-咔唑代替4-溴-9H-咔唑之外，以与反应1-5相同的方式合成中间体2-b(产率86％)。
[反应2-3]中间体2-c的合成
除了分别使用反应2-2中合成的中间体2-b和9H-咔唑-3-基-硼酸代替中间体1-d和中间体1-f，以与反应1-7相同的方式合成中间体2-c(产率73％)。
[反应2-4]化合物8的合成
除了分别使用反应2-3中合成的中间体2-c和反应2-1中合成的中间体2-a代替4-溴-9H-咔唑和中间体1-c之外，以与反应1-4相同的方式合成化合物8(产率32％)。
MS：m/z 668
[合成例3]化合物26的合成
[反应3-1]中间体3-a的合成
除了分别使用七氘代硝基萘和4-联苯基溴化镁代替反应1-1中的1-硝基萘和反应1-2中苯基溴化镁之外，以与反应1-1到1-3相同的方式合成中间体3-a(产率48％)。
[反应3-2]中间体3-b的合成
在160mL蒸馏水中在120℃下搅拌2-萘酚(20g，0.14摩尔)、亚硫酸氢钠(28.8g，0.28摩尔)和4-溴苯肼(31.2mL，0.17摩尔)12小时。向混合物中添加盐酸水溶液。在100℃下搅拌约1小时后，用二氯甲烷提取反应混合物，并通过柱层析法分离，得到中间体3-b(产率22％)
[反应3-3]中间体3-c的合成
除了使用反应3-2中合成的中间体3-b代替反应1-5中4-溴-9H-咔唑之外，以与反应1-5和1-6相同的方式合成中间体3-c(产率64％)。
[反应3-4]化合物26的合成
除了分别使用反应3-1中合成的中间体3-a和反应3-3中合成的中间体3-c代替反应1-4中的中间体1-c和反应1-7中的中间体1-f之外，以与反应1-4和1-7相同的方式合成化合物26(产率40％)。
MS：m/z 795
[合成例4]化合物19的合成
[反应4-1]中间体4-a的合成
除了使用吡啶-4-基溴化镁代替反应1-2中的苯基溴化镁之外，以与反应1-2和1-3相同的方式合成中间体4-a(产率46％)。
[反应4-2]化合物19的合成
除了分别使用反应2-3中合成的中间体2-c和反应4-1中合成的中间体4-a代替4-溴-9H-咔唑和中间体1-c之外，以与反应1-4相同的方式合成化合物19(产率32％)。
MS：m/z 664
[合成例5]化合物21的合成
[反应5-1]中间体5-a的合成
除了分别使用七氘代硝基萘和五氘代苯基溴化镁代替反应1-1中的1-硝基萘和反应1-2中的苯基溴化镁之外，以与反应1-1到1-3相同的方式合成中间体5-a(产率45％)。
[反应5-2]中间体5-b的合成
除了分别使用3-溴-9H咔唑和苯硼酸代替中间体1-d和中间体1-f之外，以与反应1-7相同的方式合成中间体5-b(产率82％)。
[反应5-3]中间体5-c的合成
将反应5-2中合成的中间体5-b(35g，0.14摩尔)溶于250mL二甲基甲酰胺。之后，在0℃下搅拌溶液。向溶液中逐滴添加NBS(26.7g，0.15摩尔)在100mL二甲基甲酰胺中的溶液。使混合物升温至室温，然后搅拌12小时。逐滴添加蒸馏水以沉淀固体，通过过滤收集固体，并在甲苯和甲醇中重结晶，得到39.1g中间体5-c(产率86％)。
[反应5-4]中间体5-d的合成
除了分别使用反应5-2中合成的中间体5-b和反应5-3中合成的中间体5-c代替4-溴-9H-咔唑和碘代苯之外，以与反应1-5相同的方式合成中间体5-d(产率68％)。
[反应5-5]化合物21的合成
除了分别使用反应5-4中合成的中间体5-d和反应5-1中合成的中间体5-a代替4-溴-9H-咔唑和中间体1-c之外，以与反应1-4相同的方式合成化合物21(产率42％)。
MS：m/z 770
[合成例6]化合物24的合成
[反应6-1]中间体6-a的合成
除了分别使用1-氨基-4-溴萘和9-苯基-9H-咔唑-3-硼酸代替中间体1-d和中间体1-f之外，以与反应1-7相同的方式合成中间体6-a(产率81％)。
[反应6-2]中间体6-b的合成
使反应6-1中合成的中间体6-a(30.7g，0.08摩尔)、2-溴碘苯(22.6g，0.08摩尔)、三(二亚苄基丙酮)二钯(1.1g，0.0001摩尔)、1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁(0.7g，0.0001摩尔)和叔丁醇钠(15.3g，0.16摩尔)在250mL甲苯中回流24小时。通过柱层析法分离反应混合物，得到18.5g中间体6-b(产率43％)。
[反应6-3]中间体6-c的合成
在125mL二甲基甲酰胺中在150℃下搅拌反应6-2中合成的中间体6-b(16.2g，0.03摩尔)、乙酸钾(4.0g，0.04摩尔)和四(三苯基膦)钯(0.8g，0.001摩尔)24小时。通过柱层析法分离反应混合物，并在己烷中重结晶，得到3.5g中间体6-c(产率25％)。
[反应6-4]化合物24的合成
除了使用反应6-3中合成的中间体6-c代替4-溴-9H-咔唑之外，以与反应1-4相同的方式合成化合物24(产率42％)。
MS：m/z 713
[合成例7]化合物6的合成
[反应7-1]中间体7-a的合成
除了使用3-溴-9H-咔唑代替4-溴-9H-咔唑之外，以与反应1-4相同的方式合成中间体7-a(产率80％)。
[反应7-2]中间体7-b的合成
将反应7-1中合成的中间体7-a(50.0g，0.10摩尔)添加到250mL四氢呋喃中。在冷却至-78℃后，缓慢地逐滴添加1.6M正丁基锂(61mL，0.10摩尔)。搅拌混合物1小时，然后缓慢地向其添加碘(26.5g，0.10摩尔)。使所得混合物升温到室温。在搅拌2小时后，添加硫代硫酸钠水溶液。用乙酸乙酯提取反应混合物，然后在减压下浓缩有机层并在己烷中重结晶，得到43.8g中间体7-b(产率80％)。
[反应7-3]中间体7-c的合成
除了分别使用反应7-2中合成的中间体7-b和4-溴苯硼酸代替中间体1-d和中间体1-f之外，以与反应1-7相同的方式合成中间体7-c(产率68％)。
[反应7-4]化合物6的合成
除了分别使用反应7-3中合成的中间体7-c和反应1-6合成的中间体1-f代替中间体1-d和中间体1-f之外，以与反应1-7相同的方式合成化合物6(产率70％)。
MS：m/z 739
[合成例8]化合物13的合成
[反应8-1]中间体8-a的合成
将5.85g(244毫摩尔)的氢化钠和150mL的二甲基甲酰胺在氮气氛中混合并搅拌。在冷却至0℃后，逐滴添加30g(122毫摩尔)3-溴-9H-咔唑在250mL二甲基甲酰胺中的溶液。使混合物升温至室温，然后搅拌2小时。在冷却至0℃后，逐滴添加38.05g(146毫摩尔)碘代甲烷在50mL二甲基甲酰胺中的溶液。使所得混合物升温至室温，然后搅拌12小时。用乙酸乙酯提取反应混合物，并通过柱层析法分离，得到30.0g中间体8-a(产率97％)。
[反应8-2]中间体8-b的合成
除了分别使用反应8-1中合成的中间体8-a和9H-咔唑-3-基-硼酸代替中间体1-d和中间体1-f之外，以与反应1-7相同的方式合成19.2g中间体8-b(产率65％)。
[反应8-3]中间体8-c的合成
搅拌反应1-1中合成的中间体1-a(50.0g，297毫摩尔)和500mL二甲基甲酰胺。使混合物冷却至0℃，向其逐滴添加55.56g(312毫摩尔)NBS在250mL二甲基甲酰胺中的溶液。使所得混合物升温至室温，然后再搅拌4小时。添加蒸馏水以沉淀固体。通过过滤收集固体，并通过柱层析法纯化，得到68g中间体8-c(产率93％)。
[反应8-4]中间体8-d的合成
除了分别使用反应8-3中合成的中间体8-c和苯甲酰氯代替中间体1-a和氯甲酸乙酯之外，以与反应1-2相同的方式合成中间体8-d(产率63％)。
[反应8-5]化合物13的合成
除了分别使用反应8-2中合成的中间体8-b和反应8-4中合成的中间体8-d代替4-溴-9H-咔唑和碘代苯之外，以与反应1-5相同的方式合成化合物13(产率31％)。
MS：m/z 677
实施例1-8：有机发光二极管的制备
使ITO玻璃形成图案以具有2mm×2mm的发光区域，然后清洁。在经清洁的ITO玻璃安装到真空室后，将基准压力调节为1×10-6托。DNTPDα-NPD化合物2、8、26、19、21、24、6或13+RD-1(10％)和化合物A:Liq＝1:1Liq和Al依序沉积在ITO上以形成有机层，完成有机发光二极管的制备。在0.4mA下测量有机发光二极管的发光性能。
DNTPD、NPD、RD-1、化合物A和Liq的结构如下：
比较例1和2
除了使用BAlq(比较例1)或化合物B(比较例2)代替本发明的有机化合物之外，以与实施例1-8相同的方式制备有机发光二极管。BAlq和化合物B是现有技术中熟知的磷光主体材料，它们的结构如下：
测量了实施例1-8和比较例1-2中制备的有机电致发光器件的电压、电流密度、亮度、颜色坐标和寿命。结果在表1中示出。T95表明每个器件的亮度降至初始亮度(3000cd/m2)的95％的时间。
[表1]
如从表1中的结果可以看出的，本发明的有机化合物与众所周知的磷光主体材料BAlq相比具有低得多的驱动电压，并且与BAlq和化合物B相比具有更高的发光效率和更长的寿命。
工业实用性
采用根据本发明的有机发光化合物的有机电致发光器件与采用磷光主体材料的常规器件相比可以以低电压驱动。低电压驱动带来高的功率效率，同时实现改善的发光效率和寿命特性。因此，本发明的有机电致发光器件适用于以下系统：平板显示器、柔性显示器、单色平板照明系统、白色平板照明系统、柔性单色照明系统和柔性白色照明系统。

Claims (9)

1.一种由下式(1)至(29)中任一项表示的有机发光化合物：
2.一种有机电致发光器件，其包括第一电极、第二电极和插入到所述第一电极和所述第二电极之间的至少一个有机层，其中所述有机层包含根据权利要求1所述的有机发光化合物。
3.根据权利要求2所述的有机电致发光器件，其中，所述有机层包括选自以下的至少一种层：空穴注入层、空穴传输层、具有空穴注入和空穴传输两者功能的功能层、发光层、电子传输层、电子注入层、和具有电子传输和电子注入两者功能的层。
4.根据权利要求2所述的有机电致发光器件，其中，插入到所述第一电极和所述第二电极之间的所述有机层包括发光层。
5.根据权利要求4所述的有机电致发光器件，其中，发光层由至少一种主体化合物和至少一种掺杂化合物构成，所述主体化合物包含根据权利要求1所述的有机发光化合物。
6.根据权利要求5所述的有机电致发光器件，其中，所述掺杂化合物包括选自铜络合物、硼络合物、铱络合物、铂络合物、钯络合物和钌络合物的至少一种化合物。
7.根据权利要求2所述的有机电致发光器件，其中，形成多个所述有机层，所述有机层各自独立地是通过单分子沉积工艺或溶液工艺形成的。
8.根据权利要求2所述的有机电致发光器件，其中，所述有机层还包括一个或更多个有机红色发光层、有机绿色发光层或有机蓝色发光层以实现白光发射。
9.根据权利要求2所述的有机电致发光器件，其中，所述有机电致发光器件用于选自以下的系统：平板显示器、柔性显示器、单色平板照明系统、白色平板照明系统、柔性单色照明系统和柔性白色照明系统。
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