CN105592909B - 具有额外洗脱的变压吸附方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种由气体输入料流生产富集化合物X的气体料流的变压吸附(PSA)方法,所述方法采用至少2个吸附器,其中每个吸附器经受具有高压和低压的压力循环,并包括下述连续步骤:a)在循环的高压下吸附,产生富集化合物X的气体料流;b)减压到循环的低压;c)借助洗脱气体在低压下洗脱;d)再加压到高压,其特征在于:洗脱气体包含一部分来自吸附器减压的气体料流和一部分富集化合物X的气体料流;所述富集化合物X的气体料流的比例可以使用调节装置调节;和压力循环具有相位时间,其对应于压力循环持续时间除以吸附器数,且所述富集化合物X的气体料流的比例可以根据相位时间确定。
Description
本发明涉及一种通过吸附处理气体的方法,在该类型的方法中采用变压吸附处理单元,通常称为PSA单元,而且其中所述单元通过洗脱气体调整。
PSA单元通常用于进料气体的分离和/或提纯,特别是在生产氢气和二氧化碳、干燥、分离空气组分等领域。
所用生产基本纯的氢气的“PSA-H2”单元采用不同来源的进料气体,例如由蒸汽重整得到的气体、炼厂气或焦炉气形成,或者由来自乙烯或苯乙烯生产单元的废气形成,或来自低温氢气-一氧化碳分离单元。
通常来说,PSA单元由几个吸附器组成,所述吸附器以一定时间间隔形成操作循环,为了方便随后称为“PSA循环”,其在多至操作的吸附器数的相位时间内均匀分布,而且由基本步骤,即如下步骤组成:
-吸附,基本在循环的高压下进行;
-顺流减压,通常从循环的高压开始;
-逆流减压,通常从循环的低压开始;
-洗脱,基本在循环的低压下进行;和
-再加压,从循环的低压到循环的高压。
在下文中,描述会涉及PSA单元在稳定状态下的操作,即在此期间所述单元处于开车或停车的暂态时期除外,其通常对应于为该目的设置的特殊循环。
稳定状态下PSA单元的主要操作约束条件包括产品纯度。在该操作条件下,此时通常优化PSA单元的处理效能水平(performance level),从而最大化提取效率(产生的气体量/该气体在进料气体中的存在量),或从而最小化耗能。
用这种方法得到PSA单元的额定操作循环,其可以直接作为额定操作条件(进料气体的流动速率、被处理气体的流动速率、进料气体组成、单元的操作温度等)的函数来确定。当操作条件只是略微偏离额定条件时,在过去提出通过调节额定循环的一个或多个参数调整PSA单元的操作,以保证处理效能水平保持处于预定最小限值之上。这样的方法有两条规则,它们是:
-“生产量”规则,其在于作为进料气体流动速率的函数改变循环的相位时间的持续时间;和
-“纯度控制”规则,其在于作为被处理气体的纯度的函数改变相位时间。
这里可取的是限定对循环时间和相位时间(或更简单地相位)的理解。
如上所述,吸附器因此开始吸附期直到其在高压下停止负载组分,然后通过减压和提取被吸附化合物再生,然后复原,从而再次开始新的吸附期。此时吸附器进行了一个“压力循环”,所述PSA方法的基本原则是将这些循环一个接一个地连接在一起;因此其是一个循环过程。吸附器回到其起始状态所花费的时间称为循环时间。原则上,每一个吸附器以一定时间间隔进行相同的循环,该时间间隔称为相位时间或更简单地相位。因此存在下面关系。
相位时间=循环时间/吸附器数,可见相位数等于吸附器数。
可以有任意数目N个吸附器,但通常N为2-32,更典型为4-16。
最终,在稳定的操作下(这里假设在降低的进料流动速率下),得到了所需纯度和所用循环的额定效率。
然而,事实是,相对于具体就这种情况所作出的设计,在这些新条件下运行的单元是超设计(overdesign)。摊销初始投资归结为较低氢气产量,因此具体成本更高。在该单元的长操作期内,这种操作是不经济的。
本发明的目的是利用这种超设计以改善生产的经济条件,特别是通过提高提取效率,即通过生产更多适销氢气(如果由于某些原因进料流动速率受到限制),或通过降低必要的进料气体量,且由此例如降低消耗的天然气量,从而得到通过SMR产生合成气(如果产量是固定的)。
本发明的一种解决方案是一种由进料气体料流生产富集化合物X的气体料流的变压吸附(PSA)法,该方法采用至少两个吸附器,其中每一个吸附器经受具有高压和低压的压力循环,并且包括下述连续步骤:
a)在循环的高压下吸附,产生富集化合物X的气体料流
b)减压到循环的低压
c)在低压下借助洗脱气体洗脱
d)再加压到高压
其特征在于:
-洗脱气体包含一部分由吸附器减压得到的气体料流和一部分富集化合物X的气体料流,和
-所述富集化合物X的气体料流的比例可以通过调节装置调节。
取决于情况,本发明的方法可以具有一个或多个下述特征:
-富集化合物X的气体料流的比例作为至少一个PSA操作条件的函数调节;
-操作条件包括PSA的进料流动速率、低压、高压、进料料流的温度、气体进料料流的组成和所需富气体料流中的化合物X的浓度,以及所需富集化合物X的气体料流的流动速率;
-压力循环的相位时间对应于压力循环持续时间除以吸附器数,并且富集化合物X的气体料流的比例作为相位时间的函数确定;
-压力循环的相位时间对应于压力循环持续时间除以吸附器数,并且富集化合物X的气体料流的比例的选择使得相位时间对应于额定相位时间±5%,额定相位时间对应于设计条件下的PSA的相位时间;
-调节装置包括自动阀;
-自动阀在PSA循环中还具有另外的功能;
-压力循环包括1-6次,优选2-5次均压;
-减压步骤b)包括几个子步骤,由减压得到的气体料流部分与另外子步骤同时取出或由另外子步骤至少部分地取出;
-富集化合物X的气体料流部分的取出贯穿相位时间的持续时间;
-化合物X是氢气或CO2。
“额定条件”可定义为客户设定的所有条件,其决定了单元的设计和它的效能。
例如,对于H2-PSA,考虑进料气体的组成、所需H2纯度、产物流动速率、进料气体压力、生产压力(或单元中的最大压降)和废气的最小压力。这些主要参数中可增加其他条件,所述其他条件将导致任选必须超设计某一设备(例如再生气体组成的最大波动可决定废气生产量的规模)。应注意最小H2提取效率可以是设计数据:此时其将设定在确定PSA循环中提供的最小均压次数。可给出进料气体每一组分的组成范围,而不是进料气体的精确组成。此时设计人员的责任是确定对PSA而言最严格的组成。
现在将采用下述两个方案更加详细地描述本发明,第一个对应于就循环和基本规则而言标准的H2-PSA单元,第二个根据本发明。
以实例方式和非限制性地,选择了8.1.3PSA循环,即所述循环具有8个吸附器,同一时间只有1个处于生产中且3次均压。
在一个相位时间过程中,下面所用表示在于显示8个吸附器的情况。
必要的话,此时可通过每行补充下述步骤构建完整的循环。
表1
Ads | Ads | Ads |
Ed1 | I | Ed2 |
Ed3(dp=1巴) | I | PP |
PP | PP | BD |
P | P | P |
P | P | P |
Eup3 | I | Eup2 |
Eup1+Rep | Rep | Rep |
实际上,当吸附器完成其在循环的高压下的生产相位时(Ads),其通过均压Ed1和Ed2(由死时间I分开)减压,然后进行第3次均压Ed3,然后是死时间和第一个提供吹扫(PP)的步骤。接下来的相位由两个补充提供吹扫的步骤(使得在一个相位的整个持续时间内产生洗脱气体)和逆流泄压步骤组成。接下来的两个相位致力于洗脱步骤。应注意单个洗脱相位足以获得一个有效的PSA循环,但洗脱持续时间太短和压降较高不利于PAS的效能。接下来的相位对应于在增压Eup 3和2下的均压,并且最后的相位由最后的均压Eup1和最后用产物再加压组成(也可通过进料气体再加压)。应注意选择贯穿相位的持续时间内再加压,因此与第一次均压同时,从而保证恒定产物流动速率。这缓慢地限制第一次均压(Ed1)过程中回收的气体,因此略微降低了H2的提取效率。
具体来说,已知至少对于H2-PSA来说,先验地,增加均压次数(如果高低压条件允许),达4或5次(正如如下情况,通常用于处理源于如SMR单元的范围为25-30巴(绝对压力)的合成气且其废气在低压下使用(约1.3巴(绝对压力))以供应SMR的燃烧器的单元),使得可以提高H2提取效率。这导致产率的损失。
此外,这也为在从由二元甲烷-氢气混合物形成的进料气体生产高纯度氢气方面的出版物“Parametric Study of a Pressure Swing Adsorption Process”,AIChE 1999,Annual Meeting,Dallas”所证实。所用的压力循环类似于上述那些。表明均压次数从1次变化到3次使得就效率而言可以增加2.5%,但是不利的是吸附剂量增加40%。
在提供吹扫(PP)步骤过程中取出的洗脱气体量对所述方法能效的影响也是一个已知的事实。为此,通常利用洗脱比P/F,其为即在压力和温度操作条件下,使用的洗脱气体量与循环过程中引入吸附器中的进料气体量的比(以实际立方米计)。前述AIChE文章的图2显示无论何种循环,对于1.1-1.2的比值获得最佳值。
在任何情况下,P/F比值应该大于1的事实不限于H2-PSA。因此,在著作“PressureSwing Adsorption”,Ruthven,Farooq,Knaebel中,提出了这一论点,例如在第6章的段落“Purge flow rate,Air drying,PSA Processes”中,其中解释了对于PSA空气干燥器单元来说,推荐P/F比值为1.15。比值为1理论上可以相对于其吸附以前所处的位置使杂质前端移回。
工业或中试单元的洗脱比的确定可以通过测量进料和气体的洗脱流动速率进行。如AIChE文章中进行的那样,也可以通过PSA工艺模拟软件确定。
在近期的H2-PSA中,洗脱气体源自一个或多个提供吹扫的步骤,其设置在泄压,更特别是顺流泄压过程中。虽然产生洗脱气体常常发生在最后的均压之后和逆流泄压之前,正如在实例中那样,但存在非常多的变形:与一个或多个均压同时进行的步骤、插在2个连续均压之间的步骤、与逆流泄压开始同时进行等。
在较老的PSA中或对于其他类型的分离来说,洗脱气体可以来源自产物,或甚至在某些特定情况下为单元以外的气体。
通常来说,洗脱相位在于促进杂质的解吸和通过“使杂质前端移回”清洁产物侧区域。增加洗脱气体量可以更好地消除杂质,并因此需要较小吸附剂量,但这对产量是不利的,因为这消耗最不易吸附的气体。
作为操作条件和经济条件的函数,借助试验或模拟寻求就额定情况而言的最佳经济性,例如对于H2-PSA来说,该最佳经济性对应于选择吸附器总数、同时处于吸附模式的数目、均压次数、P/F比值和洗脱气体的性质。
对于其他工作条件来说,例如降低的操作条件,利用上述规则,其在于改变相位时间以保持所需纯度。
根据本发明,洗脱气体将系统地分为至少两个不同的来源。第一部分来自吸附器的顺流减压(PP),而第二部分(PProd)由产物中取出。
考虑到用产物洗脱,在顺流减压过程中取出较少洗脱气体,可以进行更彻底的均压3,即实际上以保持在系统中气体量相等,并且以此方式通过经由均压提高效率对产物损失进行补偿。
例如采用下面的循环:
表2
Ads | Ads | Ads |
Ed1 | I | Ed2 |
Ed3 | I | PP |
PP | PP | BD |
P(PP) | P(PP) | P(PP) |
P(Prod) | P(Prod) | P(Prod) |
Eup3 | I | Eup2 |
Eup1+Rep | Rep | Rep |
在额定操作点,尽管该循环对于H2-PSA并非标准循环,但它表现不出特别的创新。
另一方面,这使得可以简单地采用如下新类型规则,其可以应对出现的问题,即:利用降低的流动速率下的操作(进料量有限或较低产品气体需求)或利用比设计点更有利的操作点。更有利操作点尤其应理解为意指如下参数,其将导致PSA的产率提高且在恒定流动速率下将导致循环时间增加从而保持产物的纯度(和避免产品质量太高而对效率不利)。
通常,PSA的相位时间通过如下类型的关系调整:
Tph=TphN*(Dn/D)*K1*K2*K3*Ki…*KM
其中
·Tph:实际相位时间(对进行中的相位)
·TphN:额定(设计)相位时间
·DN:额定进料流动速率
·D:实际流动速率
·K1:H2纯度系数
·K2:操作条件系数
·K3:与上游或下游周期性操作有关的系数
·Ki
·KM:操作者系数
公式的第一部分Tph=TphN*(Dn/D)在于使相位时间与要处理的流动速率相适应。如已经提及的,这能使吸附剂在每一相位过程中处理相同量的进料气体。通常采用Nm3,从而通过就压力、温度和必要的话还有密度(后者任选通过分析确定)而言校正过的流量计考虑流动速率。
系数K1是与纯度有关的校正系数。在纯度损失风险情况下,必须缩短相位时间,且在质量太高的情况下,必须延长相位时间。对于所有参数,存在几种把氢气纯度纳入相位时间计算的方法。对于可接受杂质阈值(纯度规格:10ppm),下面的实施例非限制性地描述了其中的一种。
表3
实际上,测得杂质为8-10ppm时不存在校正(K1=1.0)。在污染的情况下(0.98/0.95)比在纯度过高情况下(1.01/1.02)校正程度要大。
任选增加例如对应于整个循环时间的时间化。
校正可以涉及未来的相位时间,或工艺允许的话,任选涉及运行中的相位时间。
该规则可被操作者认定为无效的,就此而言,正如大多数校正那样。
系数K2与连续或半连续测得的PSA操作参数有关,其能够随时间变化。仍作为非限制性实例,这可以是进料气体中的氮气含量或低再生压力。通过模拟或试验,该参数对PSA效能的影响,特别是对产率和由此对相位时间的影响是已知的。
这样的校正可以立即使相位时间与新操作条件相适应,而不用等到氢气纯度不再变化(这可能需要一定数目的循环)。即使校正不完善,这也可以限制氢气纯度的变化。
系数K3,其存在的话,考虑的是上游或下游单元的操作,这些单元对PSA的操作是有影响的。一个实例对应于如下情况,其中PSA的进料流动速率周期性地用于再生另外的通过吸附处理气体的单元。在给定的时刻并对于已知期限来说,进料气体将经历其组成的变化,例如在H2-PSA单元的情况下,其进料流动速率用于再生合成气干燥器,使CO含量更高。这里的意见是采取主动并在给定时间内立即校正相位时间。
最后,KM是操作者系数。其通常用在就纯度而言的规则不起作用以后。为了在存在例如扰乱风险的时期内获得就产物纯度而言的大幅利润,操作者决定缩短相位时间,从而保证纯度,即使对提取效率不利。
正如所见,已经产生的这种类型的规则使得可以既保持所需纯度又保持效率。对于PSA,它导致采用比额定相位时间更长的相位时间,因为操作条件更有利。
还应注意:
-如果设计允许,可缩短相位时间,从而能够处理更大的流动速率,即使其意味着在该操作中损失一点点效率。
-提供所有参数和系数,从而用各种报警和任选的安全措施使它们保持在限定的范围以内。
根据本发明的规则本身使得可以从再次计算的相位时间与额定相位时间的差别中受益,从而提高PSA的效能,特别是提取效率。
至于基本规则,存在许多实施该新规则的方法。说明它的最简单方法是再一次从上面描述的传统规则开始。
假设计算结果得到Tph=1.18TphN。
在这样的情况下,将可以减少源自产物的洗脱气体的量,这将导致吸附剂再生不太好,且由此导致产率下降。
在相同的进料条件下,将因此必须加速相位时间,从而补偿该引起的产率降低。
通过模拟或试验,可取的是在产率和洗脱量之间建立起关系。通过将该变化并入调整回路中,将可以使相位时间等于或近似于甚至在更有利的操作的情况下的TphN并产出更多。
该规则可以任选地进行直到洗脱完全由产物终止。此外,可取的是回到标准规则,即增加相位时间。
实际上,这可以导致例如增加两个试验:Tph>TphN和PProd>0,在正型响应的情况下,对所述类型的洗脱气体量的作用:QPProd i+1=f(Tph,QPProd i)自动改变洗脱流动速率或直接改变调节流动速率的阀门的开启。
与该类型的其中每一因素与其单独时一样起作用并且其中最后设定点是多次计算和/或校正的结果的规则相比,存在其中通过一个或多个算法同时处理所有数据的规则,作为回应给出该规则的特征(相位时间、阀门开启等)。
因此,本发明的特征在于如下事实,PSA单元包括借助洗脱气体进行的低压洗脱步骤,该洗脱气体部分源自顺流减压相位(提供吹扫的标准步骤)的至少一个吸附器并且部分源自产物,其中第二部分的量与操作条件相适应,从而优化提取效率。
更特别地,源自产物的洗脱部分可以作为操作条件的函数调适,从而保持相位时间处于其额定值或接近额定值。操作条件的理解将在以后描述。
先验地,该类型的规则适用于所有类型的PSA单元,更特别地H2-PSA。
图1中的曲线图显示出标准规则和本发明规则之间的差别。
PSA的设计点是曲线图的A点。对于进料气体的额定流动速率(100)来说,PSA单元已经用最小相位时间优化-从而得到最小吸附剂量-和所需的提取效率ηA。
这里没有必要回到确定最佳相位时间的细节,其可以基于步骤所需最小持续时间(由于吸附动力学、压降等)或基于在相位时间以内必须保持的一系列步骤。
因此,一方面洗脱气体源自顺流减压步骤,而另一方面源自产物。传统规则通过以与进料流动速率下降成反比的方式增加相位时间使得可保持额定效率ηA。因此,在80%额定流动速率下,相位时间对应于在50%下对应于在33%下对应于
本发明的新规则对应于同一图1上的粗线条。
相对于由流动速率减少引起的设计点,利用PSA的超设计,从而使用较低产率和较高效率的循环。为此,减少源自产物的洗脱气体的量。曲线图中的曲线AB在恒定相位时间下随着效率(增加直到达到对于70%额定流动速率的ηB)移动。在给出的在70%以下流动速率的实例中,回到传统规则,即相位时间将增加,但是这使得可以保持最大效率ηB,而不是更低的设计效率ηA。
根据设计条件,B点可以对应于如下情况,其中取消源自产物的洗脱气体的量,或者对应于如下情况,其中洗脱气体的总流动速率太低而不能保证所需产物的纯度。在此以下,效能下降并没有提供任何优势。
这里可取的是进行一定量的观察。
沿着曲线AB移动通常最佳,这是因为充分利用了超设计,其被转变成了效率。当然可以利用两个所述规则之间的中间办法,通过仅将一部分超设计用于提高效率和同时通过增加相位时间将产物的纯度调节到目标纯度。
效率方面的潜在增加取决于设计所选的点。
对于H2-PSA,在适当额定效率的情况下,可能有几个百分数的增加-例如从86%至88%-或者在初始效率已经很高的情况下,可能有零点几个百分数的增加,例如从89.1至89.5%。然而,可以观察到在第二种情况中,通常一个单元产生大流动速率(大于100000Nm3/h)的氢气,计算的补偿产物达数百Nm3/h。
反之,当从相对低的效率开始时,可以达到非常显著的效率增加(图1的C点)
D点为感兴趣的点。其通常可以以效率损失为代价处理比额定流动速率更多的进料气体。本发明规则通过调节洗脱气体的量还可以找到比简单减小相位时间更好的解决方案。
选择进料气体流动速率,更特别地所处理的流动速率减小作为操作参数使得可以提供作为最直接的实例的就吸附剂量而言的利润。应理解其他参数可具有同样的效果,如额定低压以下的低压,其促进再生。同样,可能还有较纯的进料气体、较低的所需氢气纯度、更有利的进料气体的温度或压力条件等。在这些情况下,通常与氢气纯度有关的校正在规则中是一个首要的决定因素,因为在规则中不能将这些操作参数(压力、组成等)的变化直接考虑在内。实际上,例如在进料流动速率不变下,再生压力的降低将导致处理略微更多的流动速率,即导致增加相位时间以保持所需纯度。此时该相位时间的增加还将使得可以减少用产物的洗脱,从而回到额定的相位时间,并且通过如此做法提高提取效率。
应注意为了不干扰生产,有利的做法可以是抽出以连续的方式和恒定的流动速率从所述产物中取出的可调节的洗脱气体部分。因此,该部分必须在一个(或多个)完整的相位时间内取出。
为了更好地解释本发明的原理,采用了H2-PSA的情况,该PSA方法由于其在各种消耗氢气的工业中的成功,近年来可能已经经历了最多的开发。
这应理解为意指氢气纯度大于95mol%,通常大于98mol%,并且当消耗工艺过程需要时,可以达到大于99.99%的纯度。
但是先验地,本发明由于其基本原则可以适用于最普遍意义上的所有PSA循环,因为在洗脱气体的量、产率和效率之间存在关联。
因此,可以设计例如一个PSA单元,其意欲从鼓氧炉气中汽提出CO2,从而在生产纯度足以使其直接或经辅助处理(冷箱、膜、其他吸附单元等)后隔离的CO2时使其再循环。
CO2-PSA循环可以包括辅助步骤如漂洗步骤,它在于在吸附床中在最后的均压结束时的压力下以顺流模式循环一部分CO2产物,从而由吸附剂进口区驱离最轻组分(CO、CH4、H2、N2),以随后在泄压过程中(逆流减压)回收高度富集CO2的流出物。应注意CO2也可以在洗脱相位从吸附器中提取,或至少在该下一步骤的部分期间内借助(任选)真空泵提取。因此,可以回收含有超过80mol%CO2的气体。
在漂洗步骤过程中在出口回收的气体在吹扫步骤P过程中用于将CO2推回到吸附器的进口端。将在吹扫出口回收的气体排放到单元以外或以进料气体再循环。
更简单地,问题可为从传统(空气燃烧)鼓风炉气中汽提CO2从而将贫CO2的气体再次注入到鼓风炉中。
在能够采用本发明规则的其他PSA应用中,可以非限制性提及氦气的生产或提纯、氧气生产、氮气生产或汽提、烃类分离、气体干燥等。
根据本发明,对于PSA设计的基本应用为优选采用传统吸附剂和标准阀门的具有大流动速率,例如超过100 000Nm3/h的加工单元。相位-在上述限定含义以内-将具有优选等于10秒或更长的持续时间,导致循环具有通常超过1分钟,优选至少2分钟的持续时间。
然而,根据本发明的循环也非常适合用于开发中的工艺过程中的新吸附剂结构。
措辞“新结构”应理解为指结构化的吸附剂。所述吸附剂不再呈毫米级颗粒(珠、棒、压碎料、丸粒等)形式,而是具有更复杂的几何形状和几厘米或甚至几十厘米的尺寸。它们可以是整块料、通道平行的接触器、一束平行纤维、吸附剂织物等。循环时间此时通常要短得多,大约几秒或数十秒的数量级。
Claims (19)
1.一种由进料气体料流生产富集化合物X的气体料流的变压吸附(PSA)方法,所述方法采用至少2个吸附器,其中每个吸附器经受具有高压和低压的压力循环,并包括下述连续步骤:
a)在循环的高压下吸附,产生富集化合物X的气体料流
b)减压到循环的低压
c)借助洗脱气体在低压下洗脱
d)再加压到高压
其特征在于:
-洗脱气体包含一部分由吸附器减压得到的气体料流和一部分富集化合物X的气体料流,
-所述富集化合物X的气体料流的比例可以通过调节装置调节,和
-压力循环具有对应于压力循环持续时间除以吸附器数的相位时间,且富集化合物X的气体料流的比例作为相位时间的函数确定。
2.一种由进料气体料流生产富集化合物X的气体料流的变压吸附(PSA)方法,所述方法采用至少2个吸附器,其中每个吸附器经受具有高压和低压的压力循环,并包括下述连续步骤:
a)在循环的高压下吸附,产生富集化合物X的气体料流
b)减压到循环的低压
c)借助洗脱气体在低压下洗脱
d)再加压到高压
其特征在于:
-洗脱气体包含一部分由吸附器减压得到的气体料流和一部分富集化合物X的气体料流,
-所述富集化合物X的气体料流的比例可以通过调节装置调节,和
-压力循环具有对应于压力循环持续时间除以吸附器数的相位时间,且富集化合物X的气体料流的比例的选择使得相位时间对应于额定相位时间±5%,额定相位时间对应于设计条件下的PSA的相位时间。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于富集化合物X的气体料流的比例作为至少一个PSA操作条件的函数调节。
4.如权利要求2所述的方法,其特征在于富集化合物X的气体料流的比例作为至少一个PSA操作条件的函数调节。
5.如权利要求1所述的方法,其特征在于操作条件包括PSA进料流动速率、低压、高压、进料料流的温度、气体进料料流的组成和所需富气体料流中的化合物X的浓度。
6.如权利要求2所述的方法,其特征在于操作条件包括PSA进料流动速率、低压、高压、进料料流的温度、气体进料料流的组成和所需富气体料流中的化合物X的浓度。
7.如权利要求3所述的方法,其特征在于操作条件包括PSA进料流动速率、低压、高压、进料料流的温度、气体进料料流的组成和所需富气体料流中的化合物X的浓度。
8.如权利要求4所述的方法,其特征在于操作条件包括PSA进料流动速率、低压、高压、进料料流的温度、气体进料料流的组成和所需富气体料流中的化合物X的浓度。
9.如权利要求1-8中任一项所述的方法,其特征在于调节装置包括自动阀。
10.如权利要求1-8中任一项所述的方法,其特征在于压力循环包括1-6次均压。
11.如权利要求9所述的方法,其特征在于压力循环包括1-6次均压。
12.如权利要求10所述的方法,其特征在于压力循环包括2-5次均压。
13.如权利要求11所述的方法,其特征在于压力循环包括2-5次均压。
14.如权利要求1-8中任一项所述的方法,其特征在于减压步骤b)包括几个子步骤并且由减压得到的气体料流部分与另外的子步骤同时取出或由另外的子步骤至少部分取出。
15.如权利要求11-13中任一项所述的方法,其特征在于减压步骤b)包括几个子步骤并且由减压得到的气体料流部分与另外的子步骤同时取出或由另外的子步骤至少部分取出。
16.如权利要求1-8中任一项所述的方法,其特征在于富集化合物X的气体料流部分的取出贯穿相位时间的持续时间。
17.如权利要求15所述的方法,其特征在于富集化合物X的气体料流部分的取出贯穿相位时间的持续时间。
18.如权利要求1-8中任一项所述的方法,其特征在于化合物X是氢气或CO2。
19.如权利要求17所述的方法,其特征在于化合物X是氢气或CO2。
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US5997612A (en) * | 1998-07-24 | 1999-12-07 | The Boc Group, Inc. | Pressure swing adsorption process and apparatus |
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US20050098034A1 (en) * | 2003-11-12 | 2005-05-12 | Gittleman Craig S. | Hydrogen purification process using pressure swing adsorption for fuel cell applications |
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