CN105585726A - 一种高阻隔聚酯薄膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高阻隔聚酯薄膜,其特征是:由基膜,以及涂敷并固化在基膜单面或双面的高阻隔树脂涂层组成;所述高阻隔聚酯薄膜的厚度为15~80μm;所述基膜是聚对苯二甲酸乙二醇酯制备的双向拉伸聚酯薄膜;所述高阻隔树脂涂层的制备方法是在聚对苯二甲酸乙二醇酯切片经挤出机融熔铸片、纵向拉伸成薄坯片后,采用在线涂布方式将高阻隔树脂涂布液涂敷在该薄坯片的单面或双面上,经烘干、横向拉伸、热定型后,得到有高阻隔树脂涂布液涂层的基膜,即高阻隔聚酯薄膜。本发明高阻隔聚酯薄膜氧气透过量为6.0~12.3cm3/m2·d·atm、水分透过量为6.1~10.5g/m2·d。特别适用于包装领域。
Description
技术领域
本发明属于聚酯薄膜及其制备,涉及一种高阻隔聚酯薄膜及其制备方法。本发明采用配制的涂层胶(即阻隔树脂涂布液)、一步法加工单面或双面成型表面高阻隔聚酯薄膜,制备的高阻隔聚酯薄膜特别适用于包装领域。
背景技术
随着现代包装行业的发展,包装薄膜作为一种必备的材料应用到各个领域。而在使用的过程中,其阻隔性(阻水蒸气、阻氧、阻气等)要求越来越高。现有阻隔薄膜主要是采用具有阻隔性薄膜原材料加工而成或采用复合法(共挤)制备。现有技术存在如下缺点:(1)虽然阻隔性可以提高,但影响透光率和雾度,从而不能应用到性能要求较高的领域。(2)现有的加工技术生产高阻隔聚酯薄膜,相比在线涂布工艺过程复杂,生产成本高。
发明内容
本发明的目的旨在克服现有技术中的不足,提供一种高阻隔聚酯薄膜及其制备方法。本发明采用将聚酯片材先纵向拉伸并经在线涂布于聚酯薄膜上涂敷一层高阻隔涂层的树脂,再经横向拉伸并热定型,从而制得一种用于包装领域的高阻隔聚酯薄膜。本发明能有效解决现有包装领域用高阻隔聚酯薄膜生产加工复杂、生产成本高、透光率低等问题,提供一种特别适用于包装领域用、性能良好的高阻隔聚酯薄膜(单面或双面)。
本发明的内容是:一种高阻隔聚酯薄膜,其特征是:由基膜,以及涂敷并固化在基膜单面或双面的高阻隔树脂涂层组成;所述高阻隔聚酯薄膜的厚度为15~80μm、氧气透过量为6.0~12.3cm3/m2·d·atm、水分透过量为6.1~10.5g/m2·d;
所述基膜是聚对苯二甲酸乙二醇酯制备的双向拉伸聚酯薄膜;
所述高阻隔树脂涂层是在聚对苯二甲酸乙二醇酯切片经挤出机融熔铸片、纵向拉伸成薄坯片后,采用在线涂布方式将高阻隔树脂涂布液涂敷在该薄坯片的单面或双面上,经烘干、横向拉伸、热定型后,得到的有高阻隔树脂涂布液涂层的基膜,在基膜表面形成有高阻隔树脂涂层;
所述高阻隔树脂涂布液的制备方法是:在容器中,搅拌下加入50~80重量份固体物的重量百分比含量(所述固体物的重量百分比含量是指:PVDC水乳液样在120±2℃,30分钟条件下烘焙后剩余的固体部分占总量的重量百分数,后同,是本领域技术人员公知的概念)为45~55%的PVDC(PVDC是聚偏二氯乙烯的简称)水乳液,搅拌30分钟后,加入0.8~1.6重量份表面活性剂、0.1~0.8重量份流平剂、以及0.1~0.4重量份消泡剂,再加入蒸馏水至物料总重量为100重量份,再搅拌60分钟,即制得高阻隔树脂涂布液;制得的高阻隔树脂涂布液的粘度在25℃温度下可以为46~120mPa·s;
所述表面活性剂为改性聚二甲基硅氧烷;可选用德国毕克化学公司的BYK-333牌号、美国陶氏化学的TERGITOLTMTMN-10、德国迪高的Flow425产品;
所述流平剂为聚乙氧基炔二醇类双子表面活性剂,可选用美国空气化工产品公司的DynolTM604、DynolTM960、DynolTM980牌号产品;
所述消泡剂为有机硅聚醚共聚物,可选用德国TEGO公司的Foamex825、Airex902W、TEGOFoamex830牌号产品。
本发明的内容中:所述固体物的重量百分比含量为45~55%的PVDC水乳液可选用美国苏威特种塑料公司公司的A063牌号的PVDC水乳液产品;所述含固体物的重量百分比含量为45~55%的PVDC水乳液的pH值为2.0、粒径为<150nm、液体表面张力为-40mN/m。
本发明的内容中:所述基膜的厚度可以为14~70μm,基膜各表面的高阻隔树脂涂层的厚度可以均为1~5μm。
本发明的内容中:所述固体物的重量百分比含量为45~55%的PVDC水乳液的制备方法是:取原料偏二氯乙烯46~62重量份、丙烯酸1~4重量份、丙烯酸丁酯2~6重量份、甲基丙烯酸乙酯1~6重量份、丙烯晴1~4重量份、链引发剂0.2~0.6重量份、乳化剂0.2~1.2重量份、蒸馏水35~38重量份、以及消泡剂0.1~0.6重量份,分别独立置于一个的料桶中,先取各原料重量的1/3加入到反应釜中混合,开启搅拌,搅拌速度为105~180转/分钟,(缓慢)加温到50~72℃,进行预聚合,然后,将各原料剩余的2/3重量部分在60分钟内加入到反应釜中混合,继续搅拌50~120分钟,冷却静置后,得到固体物的重量百分比含量(所述固体物的重量百分比含量是指:水乳液样在120±2℃,30分钟条件下烘焙后剩余的固体部分占总量的重量百分数,后同,是本领域技术人员公知的概念)为62%~65%的PVDC水乳液;再加水调制成固体物的重量百分比含量为45~55%的PVDC水乳液;即:可以选用自制的固体物的重量百分比含量为45~55%的PVDC水乳液;
所述的链引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵;
所述的乳化剂为烷基酚与环氧乙烷的缩合物,可选用中国化工市场最常用的OP-10乳化剂或油酸聚氧乙烯酯(通用试剂);
所述的消泡剂为乙醇。
本发明的另一内容是:一种高阻隔聚酯薄膜的制备方法,其特征是步骤为:
a、制备高阻隔树脂涂布液:在容器中,搅拌下加入50~80重量份固体物的重量百分比含量为45~55%的PVDC(PVDC是聚偏二氯乙烯的简称)水乳液,搅拌30分钟后,加入0.8~1.6重量份表面活性剂、0.1~0.8重量份流平剂、以及0.1~0.4重量份消泡剂,再加入蒸馏水至物料总重量为100重量份,再搅拌60分钟,即制得高阻隔树脂涂布液;制得的高阻隔树脂涂布液的粘度在25℃温度下可以为46~120mPa·s;
所述表面活性剂为改性聚二甲基硅氧烷;可选用德国毕克化学公司的BYK-333牌号、美国陶氏化学的TERGITOLTMTMN-10、德国迪高的Flow425产品;
所述流平剂为聚乙氧基炔二醇类双子表面活性剂,可选用美国空气化工产品公司的DynolTM604、DynolTM960、DynolTM980牌号产品或其它市售产品;
所述消泡剂为有机硅聚醚共聚物,可选用德国TEGO公司的Foamex825、Airex902W、TEGOFoamex830牌号产品;
b、制备高阻隔聚酯薄膜:
将聚对苯二甲酸乙二醇酯切片送入挤出机内,在温度265~295℃的条件下融熔、挤出,在温度为15~25℃冷鼓上铸片,并以5~30m/分钟的速度进入长3~5m、温度65~90℃的纵向拉伸段拉伸2.2~3.8倍后,制得薄坯片,将纵向拉伸制得的薄坯片以15~114m/分钟的速度进入冷却电晕段,用1~3秒钟冷却至20~45℃,进行电晕处理,将经过纵向拉伸和电晕处理后的薄坯片送入在线涂布装置,采用涂布方式将步骤a制备的高阻隔树脂涂布液对经过纵向拉伸和电晕处理后的薄坯片进行单面或双面涂布,将涂布后的薄坯片以8~80m/分钟的速度进入长5~9m、温度80~145℃的预热段(除去水分),然后以8~80m/分钟的速度进入长8~12m、温度135~170℃的横向拉伸段拉伸2.2~3.8倍,再经长10~16m长、温度225~235℃的热定型段定型5~64秒,得到有高阻隔树脂涂布液涂层的基膜,再将有高阻隔树脂涂布液涂层的基膜在150~190℃的温度下经烘焙处理3~65分钟,(基膜表面的高阻隔树脂涂布液涂层经高温形成致密的高阻隔树脂涂层,此时基膜每一个面的涂层厚度可以均为1~5μm,)再经30~35℃、6~60秒和在室温下两个阶段的冷却后收卷,即制得(有单面或双面涂层的)高阻隔聚酯薄膜成品;
所述基膜的厚度为14~70μm,该厚度不含高阻隔树脂涂层的厚度。
本发明的另一内容中:步骤a中所述固体物的重量百分比含量为45~55%的PVDC水乳液可选用美国苏威特种塑料公司公司的牌号的PVDC水乳液产品;所述含固体物的重量百分比含量为45~55%的PVDC水乳液的pH值为2.0、粒径为<150nm、液体表面张力为-40mN/m。
本发明的另一内容中:步骤a中所述固体物的重量百分比含量为45~55%的PVDC水乳液的制备方法是:取原料偏二氯乙烯46~62重量份、丙烯酸1~4重量份、丙烯酸丁酯2~6重量份、甲基丙烯酸乙酯1~6重量份、丙烯晴1~4重量份、链引发剂0.2~0.6重量份、乳化剂0.2~1.2重量份、蒸馏水35~38重量份、以及消泡剂0.1~0.6重量份,分别独立置于一个的料桶中,先取各原料重量的1/3加入到反应釜中混合,开启搅拌,搅拌速度为105~180转/分钟,(缓慢)加温到50~72℃,进行预聚合,然后,将各原料剩余的2/3重量部分在60分钟内加入到反应釜中混合,继续搅拌50~120分钟,冷却静置后,得到固体物的重量百分比含量为62%~65%的PVDC水乳液;再加水调制成固体物的重量百分比含量为45~55%的PVDC水乳液;即:可以选用自制的固体物的重量百分比含量为45~55%的PVDC水乳液;
所述的链引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵;
所述的乳化剂为烷基酚与环氧乙烷的缩合物,可选用中国化工市场最常用的OP-10乳化剂(市场上有的写成op-10乳化剂)或油酸聚氧乙烯酯(通用试剂);
所述的消泡剂为乙醇。
本发明的另一内容中:步骤b中所述基膜的厚度可以为14~70μm,基膜各表面的高阻隔树脂涂层的厚度可以均为1~5μm。
本发明的另一内容中:步骤b中所述采用涂布方式可以是采用凹版、条缝或气刀的涂布方式。
与现有技术相比,本发明具有下列特点和有益效果:
(1)本发明采用将聚酯片材先纵向拉伸并经在线涂布于聚酯薄膜上涂敷一层高阻隔涂层的树脂,再经横向拉伸并热定型的方法,制得一种用于包装领域的高阻隔聚酯薄膜。本发明能有效解决现有包装领域用高阻隔聚酯薄膜生产加工复杂、生产成本高、透光率低等问题,提供一种特别适用于包装领域用、性能良好的(有单面或双面涂层的)高阻隔聚酯薄膜;
(2)本发明使用的高阻隔树脂涂布液,粘度小,成膜性良好,附着性优异,耐化学腐蚀;该高阻隔树脂涂布液用于涂布工艺时,无需涂布底胶,可直接涂布该涂布液,制成的涂布高阻隔聚酯薄膜(单/双面)具有较好的阻氧性能,省去预涂底胶工序;
(3)本发明采用的在线涂布方式,在聚酯薄膜表面涂敷高阻隔树脂涂布液,解决了高阻隔聚酯薄膜(单/双面)耐水汽、氧透过性;
(4)本发明采用聚酯基膜进行双向拉伸和在线涂布的生产方法,可一步法生产高阻隔聚酯薄膜(单/双面),简化了生产工艺、生产效率高、降低了生产成本,提高了涂布精度,增加了产品的稳定性,减少环境污染,工序简便,容易操作,实用性强。
具体实施方式
下面给出的实施例拟对本发明作进一步说明,但不能理解为是对本发明保护范围的限制,该领域的技术人员根据上述本发明的内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
第一部分高阻隔树脂涂布液的制备
基本工艺过程:在容器中,在搅拌下加入50~80重量份美国苏威特种塑料公司公司的A063牌号PVDC水乳液或自制的PVDC水乳液(高含量的可调制成含50±5%PVDC水乳液),搅拌速度为120转/分钟。再取0.8~1.6重量份表面活性剂、0.1~0.8重量份流平剂、0.1~0.4重量份消泡剂、22.4~38.4重量份蒸馏水,加入PVDC水乳液中。搅拌计时60分钟,过滤出料。
实施例1:
本发明高阻隔树脂涂布液配方3(该3#高阻隔树脂涂布液在25℃下粘度为60mPa·s):
实施例2:
本发明高阻隔树脂涂布液配方4(该4#高阻隔树脂涂布液在25℃下粘度为63mPa·s):
实施例3:
本发明高阻隔树脂涂布液配方5(该5#高阻隔树脂涂布液在25℃下粘度为71mPa·s):
实施例4:
本发明高阻隔树脂涂布液配方6(该6#高阻隔树脂涂布液在25℃下粘度为73mPa·s):
实施例5:
本发明高阻隔树脂涂布液配方7(该7#高阻隔树脂涂布液在25℃下粘度为84mPa·s):
实施例6:
本发明高阻隔树脂涂布液配方8(该8#高阻隔树脂涂布液在25℃下粘度为82mPa·s):
实施例7:
本发明高阻隔树脂涂布液配方9(该9#高阻隔树脂涂布液在25℃下粘度为90mPa·s):
实施例8:本发明高阻隔树脂涂布液配方10(该10#高阻隔树脂涂布液在25℃下粘度为92mPa·s):
第二部分高阻隔聚酯薄膜(单面或双面)的制备
1、实施例9~35的基本工艺过程:
将干燥后的聚对苯二甲酸乙二醇酯切片送至挤出机内,在265~295℃温度下融熔、挤出,经计量泵精确计量后由模头挤出,在15~25℃冷鼓上铸片,并以5~30m/分钟速度进入3~5m长、65~90℃的纵向拉伸段拉伸3.0±0.8倍后,此时经纵向拉伸的薄坯片以15~114m/分钟的速度进入冷却电晕段,用1~3秒钟冷却至20~45℃,进行电晕处理,经纵向拉伸和电晕处理的薄坯片进入在线涂布装置,采用凹版或条缝或气刀的涂布方式将上述具体实施方式第一部分的“高阻隔树脂涂布液的制备”中所制备的高阻隔树脂涂布液对其进行单面或双面涂布,涂布后的薄坯片进入5~9m长、温度80~145℃的预热段除去水分,然后在8~12m长、温度135~170℃的横向拉伸段拉伸3.0±0.8倍,再经温度在10~16m长、225~235℃的热定型段定型5~64秒,得到有高阻隔树脂涂布液涂层的基膜,其基膜表面的高阻隔树脂涂布液涂层再经高温形成致密的高阻隔树脂涂层,此时每一个面的涂层厚度为1~5μm,再经30~35℃、6~60秒和在室温下两个阶段的冷却后收卷,得到高阻隔聚酯薄膜(单面或双面)成品。
所述基膜的厚度为14~70μm,该厚度不含高阻隔树脂涂层的厚度。
2、实施例9~35高阻隔聚酯薄膜(单面或双面)的性能测试方法如下:
附着性:按照GB-T9286-1998标准,采用百格法对高阻隔树脂涂层进行测试。
耐溶剂测试:在室温状态下,将所涂样片分别浸泡在乙醇、乙酸乙酯、丙酮和甲苯中30分钟,取出后用蒸馏水清洗,滤纸吸干,观察样片表面是否有白化和腐蚀的现象、样片是否有变形现象。若没有以上所述现象,用“√”表示。
耐酸碱测试:在50℃下,所涂样片在20%盐酸溶液中放置10分钟,取出用蒸馏水清洗,滤纸吸干。在通过百格法测试涂层与基材的附着性,达到100/100表示通过,用“√”表示,反之则用“×”;在50℃下,所涂样品在质量分数为5%氢氧化钠溶液中放置20秒,取出用蒸馏水清洗,滤纸吸干,在通过百格法测试高阻隔树脂涂层与聚酯薄膜基材的附着性,达到100/100表示通过,用“√”表示,反之则用“×”。
氧气透过量:GB-T19789-2005标准,采用库仑计检测法。
水蒸气透过量:GBT21529-2008标准,采用电解传感器法。
3、实施例9~24高阻隔聚酯薄膜(单面)的测试性能结果
实施例9~24中所述高阻隔聚酯薄膜(单面)结构,由聚对苯二甲酸乙二醇酯制备的双向拉伸聚酯薄膜为基膜及其涂敷并固化在该基膜单面的高阻隔树脂涂层组成,基膜厚度为14~70μm,每个表面涂层厚度为1~5μm。其产品测试性能结果见下表1:
表1:高阻隔聚酯薄膜(单面)的性能指标表
注:
(1)、表中1*为对比例,表示没有涂层用聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的基膜A性能数据。
(2)、根据标准GB/T9286-1998可知表中的附着性都达到0级,说明本发明单面高阻隔聚酯薄膜的高阻隔涂层与基膜的附着性较好。
(3)、根据表中测试结果可知:本发明的高阻隔聚酯薄膜(单面)耐溶剂、耐酸碱性能优异。
(4)、根据表中测试结果可知:本发明的高阻隔聚酯薄膜(单面)较未涂布聚酯薄膜有显著的阻氧、阻湿性能提升。
4、实施例25~35高阻隔聚酯薄膜(双面)的测试性能
实施例25~35中所述高阻隔聚酯薄膜(双面)结构,由聚对苯二甲酸乙二醇酯制备的双向拉伸聚酯薄膜为基膜及其涂敷并固化在该基膜双面的高阻隔树脂涂层组成,基膜厚度为14~70μm,每个表面涂层厚度为1~5μm。产品的性能测试结果见下表2:
表2:高阻隔聚酯薄膜(双面)的性能指标表
注:
表中1*对比例,表示没有涂层用聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的基膜A的性能数据。
实施例36:
一种高阻隔聚酯薄膜,由基膜以及涂覆并固化在基膜单面或双面的高阻隔树脂涂层组成;
所述基膜是聚对苯二甲酸乙二醇酯制备的双向拉伸聚酯薄膜;
所述高阻隔树脂涂层是在聚对苯二甲酸乙二醇酯切片或切片经挤出机融熔铸片、纵向拉伸成薄坯片后,采用在线涂布方式将高阻隔树脂涂布液涂敷在该薄坯片的单面或双面上,经烘干、横向拉伸、热定型后,得到有高阻隔树脂涂布液涂层的基膜,再经高温定型,在基膜表面得到的高阻隔树脂涂层;
所述高阻隔树脂涂布液的制备方法是:在容器中,在搅拌下加入50㎏自制的含50±5%PVDC水乳液,搅拌速度为120转/分钟。再取1.0㎏表面活性剂、0.5㎏流平剂、0.2㎏消泡剂、48.3㎏蒸馏水,加入PVDC水乳液中。搅拌计时60分钟,过滤出料,即制得高阻隔树脂涂布液,在25℃下粘度为46~50mPa·s。
实施例37:
一种高阻隔聚酯薄膜,由基膜,以及涂敷并固化在基膜单面或双面的高阻隔树脂涂层组成;
所述基膜是聚对苯二甲酸乙二醇酯制备的双向拉伸聚酯薄膜;
所述高阻隔树脂涂层是在聚对苯二甲酸乙二醇酯切片经挤出机融熔铸片、纵向拉伸成薄坯片后,采用在线涂布方式将高阻隔树脂涂布液涂敷在该薄坯片的单面或双面上,经烘干、横向拉伸、热定型后,得到有高阻隔树脂涂布液涂层的基膜,在基膜表面得到的高阻隔树脂涂层;
所述高阻隔树脂涂布液的制备方法是:所述高阻隔树脂涂布液的制备方法是:在容器中,在搅拌下加入55㎏美国苏威特种塑料公司公司的A063牌号PVDC水乳液(浓度高的调制成含50±5%PVDC水乳液),搅拌速度为120转/分钟。再取0.8㎏表面活性剂、0.5㎏流平剂、0.1㎏消泡剂、43.6㎏蒸馏水,加入PVDC水乳液中。搅拌计时60分钟,过滤出料,即制得高阻隔树脂涂布液,在25℃下粘度为51~64mPa·s。
实施例38:
一种高阻隔聚酯薄膜,由基膜,以及涂敷并固化在基膜单面或双面的高阻隔树脂涂层组成;
所述基膜是聚对苯二甲酸乙二醇酯制备的双向拉伸聚酯薄膜;
所述高阻隔树脂涂层是在聚对苯二甲酸乙二醇酯切片或切片经挤出机融熔铸片、纵向拉伸成薄坯片后,采用在线涂布方式将高阻隔树脂涂布液涂敷在该薄坯片的单面或双面上,经烘干、横向拉伸、热定型后,得到有高阻隔树脂涂布液涂层的基膜,再经高温定型,在基膜表面得到的高阻隔树脂涂层;
所述高阻隔树脂涂布液的制备方法是:在容器中,在搅拌下加入80㎏美国苏威特种塑料公司公司的A063牌号PVDC水乳液(浓度高的调制成含50±5%PVDC水乳液),搅拌速度为120转/分钟。再取0.8㎏表面活性剂、0.1㎏流平剂、0.4㎏消泡剂、18.7㎏蒸馏水,加入PVDC水乳液中。搅拌计时60分钟,过滤出料,即制得高阻隔树脂涂布液,在25℃下粘度为112~120mPa·s。
实施例39:
一种高阻隔聚酯薄膜,由基膜,以及涂敷并固化在基膜单面或双面的高阻隔树脂涂层组成;
所述基膜是聚对苯二甲酸乙二醇酯制备的双向拉伸聚酯薄膜;
所述高阻隔树脂涂层是在聚对苯二甲酸乙二醇酯切片或切片经挤出机融熔铸片、纵向拉伸成薄坯片后,采用在线涂布方式将高阻隔树脂涂布液涂敷在该薄坯片的单面或双面上,经烘干、横向拉伸、热定型后,得到有高阻隔树脂涂布液涂层的基膜,再经高温定型,在基膜表面得到的高阻隔树脂涂层;
所述高阻隔树脂涂布液的制备方法是:在容器中,在搅拌下加入62㎏美国苏威特种塑料公司公司的A063牌号PVDC水乳液(浓度高的调制成含50±5%PVDC水乳液),搅拌速度为120转/分钟。再取1.1㎏表面活性剂、0.3㎏流平剂、0.4㎏消泡剂、36.2㎏蒸馏水,加入PVDC水乳液中。搅拌计时60分钟,过滤出料,即制得高阻隔树脂涂布液,在25℃下粘度为63~78mPa·s。
实施例40:
一种高阻隔聚酯薄膜,由基膜,以及涂敷并固化在基膜单面或双面的高阻隔树脂涂层组成;
所述基膜是聚对苯二甲酸乙二醇酯制备的双向拉伸聚酯薄膜;
所述高阻隔树脂涂层是在聚对苯二甲酸乙二醇酯切片或切片经挤出机融熔铸片、纵向拉伸成薄坯片后,采用在线涂布方式将高阻隔树脂涂布液涂敷在该薄坯片的单面或双面上,经烘干、横向拉伸、热定型后,得到有高阻隔树脂涂布液涂层的基膜,再经高温定型,在基膜表面得到的高阻隔树脂涂层;
所述高阻隔树脂涂布液的制备方法是:在容器中,在搅拌下加入75㎏自制的含50±5%PVDC水乳液,搅拌速度为120转/分钟。再取1.6㎏表面活性剂、0.8㎏流平剂、0.3㎏消泡剂、22.3㎏蒸馏水,加入PVDC水乳液中。搅拌计时60分钟,过滤出料,即制得高阻隔树脂涂布液,在25℃下粘度为96~109mPa·s。
上述实施例36~40中:所述表面活性剂是改性聚二甲基硅氧烷;可选用德国毕克化学公司的BYK-333牌号产品或其它市售产品;所述流平剂为美国空气化工产品公司的DynolTM604牌号产品或其它市售产品;所述消泡剂为有机硅聚醚共聚物,可选用德国TEGO公司的Foamex825牌号产品或其它市售产品。
上述实施例36~40中:所述基膜的厚度还可以为14~70μm中任一,基膜各表面的高阻隔树脂涂层厚度均还可以为1~5μm中任一。
上述实施例1、3、5、7、36~40中:所述含50±5%PVDC水乳液可选用美国苏威特种塑料公司公司的A063牌号PVDC水乳液、也可以使用自制的含50±5%PVDC水乳液或选用其它市售产品;自制含50±5%PVDC水乳液用以下方法制备的PVDC水乳液再调制成不同的浓度,具体制备方法如下:采用现有技术,取偏二氯乙烯69㎏、丙烯酸3.45㎏、丙烯酸丁酯5.75㎏、甲基丙烯酸乙酯5.75㎏、丙烯晴3.45㎏五种单体,链引发剂0.575㎏、乳化剂1.15㎏、蒸馏水42.55㎏、消泡剂0.575㎏,放置于各自独立的料桶中。先依次将各原料总重量的1/3部分加入到反应釜中混合,开启搅拌,搅拌速度为105~180转/分钟,缓慢加温到60℃,进行预聚合,然后,将各原料总重量剩余的2/3部分依次在60分钟内连续均匀的加完,继续搅拌100分钟,冷却静置后得到固体量为64.5%PVDC水乳液。可按具体的实施例要求用水调制成含50±5%PVDC水乳液使用。
实施例41:
自制固体物的重量百分比含量为45%的PVDC水乳液,其制备方法是:取原料偏二氯乙烯46重量份、丙烯酸1重量份、丙烯酸丁酯2重量份、甲基丙烯酸乙酯1重量份、丙烯晴1重量份、链引发剂0.2重量份、乳化剂0.2重量份、蒸馏水35重量份、以及消泡剂0.1重量份,分别独立置于一个的料桶中,先取各原料重量的1/3加入到反应釜中混合,开启搅拌,搅拌速度为105转/分钟,(缓慢)加温到50℃,进行预聚合,然后,将各原料剩余的2/3重量部分在60分钟内加入到反应釜中混合,继续搅拌50分钟,冷却静置后,得到固体物的重量百分比含量(所述固体物的重量百分比含量是指:水乳液样在120±2℃,30分钟条件下烘焙后剩余的固体部分占总量的重量百分数,后同,是本领域技术人员公知的概念)在62%~65%范围中的PVDC水乳液;再加水调制成固体物的重量百分比含量为45%的PVDC水乳液。
实施例42:
自制固体物的重量百分比含量为55%的PVDC水乳液,其制备方法是:取原料偏二氯乙烯62重量份、丙烯酸4重量份、丙烯酸丁酯6重量份、甲基丙烯酸乙酯6重量份、丙烯晴4重量份、链引发剂0.6重量份、乳化剂1.2重量份、蒸馏水38重量份、以及消泡剂0.6重量份,分别独立置于一个的料桶中,先取各原料重量的1/3加入到反应釜中混合,开启搅拌,搅拌速度为180转/分钟,(缓慢)加温到72℃,进行预聚合,然后,将各原料剩余的2/3重量部分在60分钟内加入到反应釜中混合,继续搅拌120分钟,冷却静置后,得到固体物的重量百分比含量在62%~65%范围中的PVDC水乳液;再加水调制成固体物的重量百分比含量为55%的PVDC水乳液。
实施例43:
自制固体物的重量百分比含量为50%的PVDC水乳液,其制备方法是:取原料偏二氯乙烯54重量份、丙烯酸2.5重量份、丙烯酸丁酯4重量份、甲基丙烯酸乙酯3.5重量份、丙烯晴2.5重量份、链引发剂0.4重量份、乳化剂0.7重量份、蒸馏水37重量份、以及消泡剂0.35重量份,分别独立置于一个的料桶中,先取各原料重量的1/3加入到反应釜中混合,开启搅拌,搅拌速度为142转/分钟,(缓慢)加温到61℃,进行预聚合,然后,将各原料剩余的2/3重量部分在60分钟内加入到反应釜中混合,继续搅拌85分钟,冷却静置后,得到固体物的重量百分比含量(所述固体物的重量百分比含量是指:水乳液样在120±2℃,30分钟条件下烘焙后剩余的固体部分占总量的重量百分数,后同,是本领域技术人员公知的概念)在62%~65%范围中的PVDC水乳液;再加水调制成固体物的重量百分比含量为45~55%的PVDC水乳液。
实施例44~50:
自制固体物的重量百分比含量在45~55%范围中的PVDC水乳液,其制备方法是:取原料偏二氯乙烯46~62重量份、丙烯酸1~4重量份、丙烯酸丁酯2~6重量份、甲基丙烯酸乙酯1~6重量份、丙烯晴1~4重量份、链引发剂0.2~0.6重量份、乳化剂0.2~1.2重量份、蒸馏水35~38重量份、以及消泡剂0.1~0.6重量份,分别独立置于一个的料桶中,先取各原料重量的1/3加入到反应釜中混合,开启搅拌,搅拌速度为105~180转/分钟,(缓慢)加温到50~72℃,进行预聚合,然后,将各原料剩余的2/3重量部分在60分钟内加入到反应釜中混合,继续搅拌50~120分钟,冷却静置后,得到固体物的重量百分比含量(所述固体物的重量百分比含量是指:水乳液样在120±2℃,30分钟条件下烘焙后剩余的固体部分占总量的重量百分数,后同,是本领域技术人员公知的概念)为62%~65%的PVDC水乳液;再加水调制成固体物的重量百分比含量在45~55%范围中的PVDC水乳液;实施例44~50中各组分原料的具体重量份用量见下表3:
表3:
上述实施例41~50中:所述的链引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵;
上述实施例41~50中:所述的乳化剂为烷基酚与环氧乙烷的缩合物,可选用中国化工市场最常用的OP-10乳化剂或油酸聚氧乙烯酯(通用试剂);
上述实施例41~50中:所述的消泡剂为乙醇。
实施例51:
一种高阻隔聚酯薄膜,由基膜,以及涂敷并固化在基膜单面或双面的高阻隔树脂涂层组成;所述高阻隔聚酯薄膜的厚度为15μm;
所述基膜是聚对苯二甲酸乙二醇酯制备的双向拉伸聚酯薄膜;
所述高阻隔树脂涂层是在聚对苯二甲酸乙二醇酯切片经挤出机融熔铸片、纵向拉伸成薄坯片后,采用在线涂布方式将高阻隔树脂涂布液涂敷在该薄坯片的单面或双面上,经烘干、横向拉伸、热定型后,得到的有高阻隔树脂涂布液涂层的基膜,在基膜表面形成有高阻隔树脂涂层;
所述高阻隔树脂涂布液的制备方法是:在容器中,搅拌下加入50重量份固体物的重量百分比含量(所述固体物的重量百分比含量是指:PVDC水乳液样在120±2℃,30分钟条件下烘焙后剩余的固体部分占总量的重量百分数,后同,是本领域技术人员公知的概念)在45~55%范围中的PVDC(PVDC是聚偏二氯乙烯的简称)水乳液,搅拌30分钟后,加入0.8重量份表面活性剂、0.1重量份流平剂、以及0.1重量份消泡剂,再加入蒸馏水至物料总重量为100重量份,再搅拌60分钟,即制得高阻隔树脂涂布液。
实施例52:
一种高阻隔聚酯薄膜,由基膜,以及涂敷并固化在基膜单面或双面的高阻隔树脂涂层组成;所述高阻隔聚酯薄膜的厚度为80μm;
所述基膜是聚对苯二甲酸乙二醇酯制备的双向拉伸聚酯薄膜;
所述高阻隔树脂涂层是在聚对苯二甲酸乙二醇酯切片经挤出机融熔铸片、纵向拉伸成薄坯片后,采用在线涂布方式将高阻隔树脂涂布液涂敷在该薄坯片的单面或双面上,经烘干、横向拉伸、热定型后,得到的有高阻隔树脂涂布液涂层的基膜,在基膜表面形成有高阻隔树脂涂层;
所述高阻隔树脂涂布液的制备方法是:在容器中,搅拌下加入80重量份固体物的重量百分比含量在45~55%范围中的PVDC(PVDC是聚偏二氯乙烯的简称)水乳液,搅拌30分钟后,加入1.6重量份表面活性剂、0.8重量份流平剂、以及0.4重量份消泡剂,再加入蒸馏水至物料总重量为100重量份,再搅拌60分钟,即制得高阻隔树脂涂布液。
实施例53:
一种高阻隔聚酯薄膜,由基膜,以及涂敷并固化在基膜单面或双面的高阻隔树脂涂层组成;所述高阻隔聚酯薄膜的厚度为48μm;
所述基膜是聚对苯二甲酸乙二醇酯制备的双向拉伸聚酯薄膜;
所述高阻隔树脂涂层是在聚对苯二甲酸乙二醇酯切片经挤出机融熔铸片、纵向拉伸成薄坯片后,采用在线涂布方式将高阻隔树脂涂布液涂敷在该薄坯片的单面或双面上,经烘干、横向拉伸、热定型后,得到的有高阻隔树脂涂布液涂层的基膜,在基膜表面形成有高阻隔树脂涂层;
所述高阻隔树脂涂布液的制备方法是:在容器中,搅拌下加入65重量份固体物的重量百分比含量在45~55%范围中的PVDC(PVDC是聚偏二氯乙烯的简称)水乳液,搅拌30分钟后,加入1.2重量份表面活性剂、0.45重量份流平剂、以及0.25重量份消泡剂,再加入蒸馏水至物料总重量为100重量份,再搅拌60分钟,即制得高阻隔树脂涂布液。
实施例54~60:
一种高阻隔聚酯薄膜,由基膜,以及涂敷并固化在基膜单面或双面的高阻隔树脂涂层组成;所述高阻隔聚酯薄膜的厚度为15~80μm;
所述基膜是聚对苯二甲酸乙二醇酯制备的双向拉伸聚酯薄膜;
所述高阻隔树脂涂层是在聚对苯二甲酸乙二醇酯切片经挤出机融熔铸片、纵向拉伸成薄坯片后,采用在线涂布方式将高阻隔树脂涂布液涂敷在该薄坯片的单面或双面上,经烘干、横向拉伸、热定型后,得到的有高阻隔树脂涂布液涂层的基膜,在基膜表面形成有高阻隔树脂涂层;
所述高阻隔树脂涂布液的制备方法是:在容器中,搅拌下加入50~80重量份固体物的重量百分比含量在45~55%范围中的PVDC(PVDC是聚偏二氯乙烯的简称)水乳液,搅拌30分钟后,加入0.8~1.6重量份表面活性剂、0.1~0.8重量份流平剂、以及0.1~0.4重量份消泡剂,再加入蒸馏水至物料总重量为100重量份,再搅拌60分钟,即制得高阻隔树脂涂布液;实施例54~60中各组分原料的具体重量份用量见下表4:
表4:
上述实施例51~60中:所述表面活性剂为改性聚二甲基硅氧烷;可选用德国毕克化学公司的BYK-333牌号、美国陶氏化学的TERGITOLTMTMN-10、德国迪高的Flow425产品;
上述实施例51~60中:所述流平剂为聚乙氧基炔二醇类双子表面活性剂,可选用美国空气化工产品公司的DynolTM604、DynolTM960、DynolTM980牌号产品;
上述实施例51~60中:所述消泡剂为有机硅聚醚共聚物,可选用德国TEGO公司的Foamex825、Airex902W、TEGOFoamex830牌号产品。
上述实施例51~60中:所述固体物的重量百分比含量为45~55%的PVDC水乳液可选用美国苏威特种塑料公司公司的A063牌号的PVDC水乳液产品;也可以选用上述实施例41~50中任一种自制的的PVDC水乳液;
上述实施例54~60中:所述基膜的厚度可以为14~70μm中任一,基膜各表面的高阻隔树脂涂层的厚度可以均为1~5μm中任一。
实施例61:
一种高阻隔聚酯薄膜的制备方法,步骤为:
a、制备高阻隔树脂涂布液:在容器中,搅拌下加入50重量份固体物的重量百分比含量在45~55%范围中的PVDC(PVDC是聚偏二氯乙烯的简称)水乳液,搅拌30分钟后,加入0.8重量份表面活性剂、0.1重量份流平剂、以及0.1重量份消泡剂,再加入蒸馏水至物料总重量为100重量份,再搅拌60分钟,即制得高阻隔树脂涂布液;
所述表面活性剂为改性聚二甲基硅氧烷;可选用德国毕克化学公司的BYK-333牌号、美国陶氏化学的TERGITOLTMTMN-10、德国迪高的Flow425产品;
所述流平剂为聚乙氧基炔二醇类双子表面活性剂,可选用美国空气化工产品公司的DynolTM604、DynolTM960、DynolTM980牌号产品或其它市售产品;
所述消泡剂为有机硅聚醚共聚物,可选用德国TEGO公司的Foamex825、Airex902W、TEGOFoamex830牌号产品;
b、制备高阻隔聚酯薄膜:
将聚对苯二甲酸乙二醇酯切片送入挤出机内,在温度265℃的条件下融熔、挤出,在温度为15℃冷鼓上铸片,并以5m/分钟的速度进入长3m、温度65℃的纵向拉伸段拉伸2.2倍后,制得薄坯片,将纵向拉伸制得的薄坯片以15m/分钟的速度进入冷却电晕段,用1秒钟冷却至45℃,进行电晕处理,将经过纵向拉伸和电晕处理后的薄坯片送入在线涂布装置,采用涂布方式将步骤a制备的高阻隔树脂涂布液对经过纵向拉伸和电晕处理后的薄坯片进行单面或双面涂布,将涂布后的薄坯片以8m/分钟的速度进入长5m、温度805℃的预热段(除去水分),然后以8m/分钟的速度进入长8m、温度135℃的横向拉伸段拉伸2.2倍,再经长10m长、温度225℃的热定型段定型5秒,得到有高阻隔树脂涂布液涂层的基膜,再将有高阻隔树脂涂布液涂层的基膜在150℃的温度下经烘焙处理65分钟,再经30℃、60秒和在室温下两个阶段的冷却后收卷,即制得(有单面或双面涂层的)高阻隔聚酯薄膜成品。
实施例62:
一种高阻隔聚酯薄膜的制备方法,步骤为:
a、制备高阻隔树脂涂布液:在容器中,搅拌下加入80重量份固体物的重量百分比含量在45~55%范围中的PVDC(PVDC是聚偏二氯乙烯的简称)水乳液,搅拌30分钟后,加入1.6重量份表面活性剂、0.8重量份流平剂、以及0.4重量份消泡剂,再加入蒸馏水至物料总重量为100重量份,再搅拌60分钟,即制得高阻隔树脂涂布液;
所述表面活性剂为改性聚二甲基硅氧烷;可选用德国毕克化学公司的BYK-333牌号、美国陶氏化学的TERGITOLTMTMN-10、德国迪高的Flow425产品;
所述流平剂为聚乙氧基炔二醇类双子表面活性剂,可选用美国空气化工产品公司的DynolTM604、DynolTM960、DynolTM980牌号产品或其它市售产品;
所述消泡剂为有机硅聚醚共聚物,可选用德国TEGO公司的Foamex825、Airex902W、TEGOFoamex830牌号产品;
b、制备高阻隔聚酯薄膜:
将聚对苯二甲酸乙二醇酯切片送入挤出机内,在温度295℃的条件下融熔、挤出,在温度为25℃冷鼓上铸片,并以30m/分钟的速度进入长5m、温度90℃的纵向拉伸段拉伸3.8倍后,制得薄坯片,将纵向拉伸制得的薄坯片以114m/分钟的速度进入冷却电晕段,用3秒钟冷却至45℃,进行电晕处理,将经过纵向拉伸和电晕处理后的薄坯片送入在线涂布装置,采用涂布方式将步骤a制备的高阻隔树脂涂布液对经过纵向拉伸和电晕处理后的薄坯片进行单面或双面涂布,将涂布后的薄坯片以80m/分钟的速度进入长9m、温度145℃的预热段(除去水分),然后以8~80m/分钟的速度进入长12m、温度170℃的横向拉伸段拉伸3.8倍,再经长16m长、温度235℃的热定型段定型64秒,得到有高阻隔树脂涂布液涂层的基膜,再将有高阻隔树脂涂布液涂层的基膜在190℃的温度下经烘焙处理3分钟,)再经35℃、6秒和在室温下两个阶段的冷却后收卷,即制得(有单面或双面涂层的)高阻隔聚酯薄膜成品。
实施例63:
一种高阻隔聚酯薄膜的制备方法,步骤为:
a、制备高阻隔树脂涂布液:在容器中,搅拌下加入65重量份固体物的重量百分比含量在45~55%范围中的PVDC(PVDC是聚偏二氯乙烯的简称)水乳液,搅拌30分钟后,加入1.2重量份表面活性剂、0.45重量份流平剂、以及0.25重量份消泡剂,再加入蒸馏水至物料总重量为100重量份,再搅拌60分钟,即制得高阻隔树脂涂布液;
所述表面活性剂为改性聚二甲基硅氧烷;可选用德国毕克化学公司的BYK-333牌号、美国陶氏化学的TERGITOLTMTMN-10、德国迪高的Flow425产品;
所述流平剂为聚乙氧基炔二醇类双子表面活性剂,可选用美国空气化工产品公司的DynolTM604、DynolTM960、DynolTM980牌号产品或其它市售产品;
所述消泡剂为有机硅聚醚共聚物,可选用德国TEGO公司的Foamex825、Airex902W、TEGOFoamex830牌号产品;
b、制备高阻隔聚酯薄膜:
将聚对苯二甲酸乙二醇酯切片送入挤出机内,在温度280℃的条件下融熔、挤出,在温度为20℃冷鼓上铸片,并以18m/分钟的速度进入长4m、温度78℃的纵向拉伸段拉伸3倍后,制得薄坯片,将纵向拉伸制得的薄坯片以65m/分钟的速度进入冷却电晕段,用2秒钟冷却至32℃,进行电晕处理,将经过纵向拉伸和电晕处理后的薄坯片送入在线涂布装置,采用涂布方式将步骤a制备的高阻隔树脂涂布液对经过纵向拉伸和电晕处理后的薄坯片进行单面或双面涂布,将涂布后的薄坯片以44m/分钟的速度进入长7m、温度112℃的预热段(除去水分),然后以44m/分钟的速度进入长10m、温度152℃的横向拉伸段拉伸3倍,再经长13m长、温度230℃的热定型段定型35秒,得到有高阻隔树脂涂布液涂层的基膜,再将有高阻隔树脂涂布液涂层的基膜在170℃的温度下经烘焙处理34分钟,再经33℃、30秒和在室温下两个阶段的冷却后收卷,即制得(有单面或双面涂层的)高阻隔聚酯薄膜成品。
实施例64:
一种高阻隔聚酯薄膜的制备方法,步骤为:
a、制备高阻隔树脂涂布液:在容器中,搅拌下加入50~80重量份固体物的重量百分比含量在45~55%范围中的PVDC(PVDC是聚偏二氯乙烯的简称)水乳液,搅拌30分钟后,加入0.8~1.6重量份表面活性剂、0.1~0.8重量份流平剂、以及0.1~0.4重量份消泡剂,再加入蒸馏水至物料总重量为100重量份,再搅拌60分钟,即制得高阻隔树脂涂布液;具体制备方法同上述实施例54~60中任一;
所述表面活性剂为改性聚二甲基硅氧烷;可选用德国毕克化学公司的BYK-333牌号、美国陶氏化学的TERGITOLTMTMN-10、德国迪高的Flow425产品;
所述流平剂为聚乙氧基炔二醇类双子表面活性剂,可选用美国空气化工产品公司的DynolTM604、DynolTM960、DynolTM980牌号产品或其它市售产品;
所述消泡剂为有机硅聚醚共聚物,可选用德国TEGO公司的Foamex825、Airex902W、TEGOFoamex830牌号产品;
b、制备高阻隔聚酯薄膜:
将聚对苯二甲酸乙二醇酯切片送入挤出机内,在温度265~295℃的条件下融熔、挤出,在温度为15~25℃冷鼓上铸片,并以5~30m/分钟的速度进入长3~5m、温度65~90℃的纵向拉伸段拉伸2.2~3.8倍后,制得薄坯片,将纵向拉伸制得的薄坯片以15~114m/分钟的速度进入冷却电晕段,用1~3秒钟冷却至20~45℃,进行电晕处理,将经过纵向拉伸和电晕处理后的薄坯片送入在线涂布装置,采用涂布方式将步骤a制备的高阻隔树脂涂布液对经过纵向拉伸和电晕处理后的薄坯片进行单面或双面涂布,将涂布后的薄坯片以8~80m/分钟的速度进入长5~9m、温度80~145℃的预热段(除去水分),然后以8~80m/分钟的速度进入长8~12m、温度135~170℃的横向拉伸段拉伸2.2~3.8倍,再经长10~16m长、温度225~235℃的热定型段定型5~64秒,得到有高阻隔树脂涂布液涂层的基膜,再将有高阻隔树脂涂布液涂层的基膜在150~190℃的温度下经烘焙处理3~65分钟,(基膜表面的高阻隔树脂涂布液涂层经高温形成致密的高阻隔树脂涂层,此时基膜每一个面的涂层厚度可以均为1~5μm,)再经30~35℃、6~60秒和在室温下两个阶段的冷却后收卷,即制得(有单面或双面涂层的)高阻隔聚酯薄膜成品。
上述实施例61~64中:步骤a中所述固体物的重量百分比含量为45~55%的PVDC水乳液可选用美国苏威特种塑料公司公司的牌号的PVDC水乳液产品;也可以选用上述实施例41~50中任一种自制的的PVDC水乳液;
上述实施例61~64中:步骤b中所述基膜的厚度可以为14~70μm,基膜各表面的高阻隔树脂涂层的厚度可以均为1~5μm;
上述实施例61~64中:步骤b中所述采用涂布方式可以是采用凹版、条缝或气刀的涂布方式。
上述实施例41~64中:所述含固体物的重量百分比含量为45~55%的PVDC水乳液较好的是pH值为2.0、粒径为<150nm、液体表面张力为-40mN/m。
上述实施例41~64中:所述制得的高阻隔树脂涂布液的粘度在25℃温度下可以为46~120mPa·s;
上述实施例41~64中:所述高阻隔聚酯薄膜的氧气透过量在6.0~12.3cm3/m2·d·atm、水分透过量在6.1~10.5g/m2·d范围中。
上述实施例中:所采用的各原料均为市售产品。
上述实施例中:所采用的百分比例中,未特别注明的,均为重量(质量)百分比例或本领域技术人员公知的百分比例;所述重量份可以均是克或千克。
上述实施例中:各步骤中的工艺参数(温度、时间、浓度、长度、速度等)和各组分用量数值等为范围的,任一点均可适用。
本发明内容及上述实施例中未具体叙述的技术内容同现有技术。
本发明不限于上述实施例,本发明内容所述均可实施并具有所述良好效果。
Claims (9)
1.一种高阻隔聚酯薄膜,其特征是:由基膜,以及涂敷并固化在基膜单面或双面的高阻隔树脂涂层组成;所述高阻隔聚酯薄膜的厚度为15~80μm;
所述基膜是聚对苯二甲酸乙二醇酯制备的双向拉伸聚酯薄膜;
所述高阻隔树脂涂层是在聚对苯二甲酸乙二醇酯切片经挤出机融熔铸片、纵向拉伸成薄坯片后,采用在线涂布方式将高阻隔树脂涂布液涂敷在该薄坯片的单面或双面上,经烘干、横向拉伸、热定型后,得到的有高阻隔树脂涂布液涂层的基膜,在基膜表面形成有高阻隔树脂涂层;
所述高阻隔树脂涂布液的制备方法是:在容器中,搅拌下加入50~80重量份固体物的重量百分比含量为45~55%的PVDC水乳液,搅拌30分钟后,加入0.8~1.6重量份表面活性剂、0.1~0.8重量份流平剂、以及0.1~0.4重量份消泡剂,再加入蒸馏水至物料总重量为100重量份,再搅拌60分钟,即制得高阻隔树脂涂布液;
所述表面活性剂为改性聚二甲基硅氧烷;
所述流平剂为聚乙氧基炔二醇类双子表面活性剂;
所述消泡剂为有机硅聚醚共聚物。
2.按权利要求1所述的高阻隔聚酯薄膜,其特征是:所述固体物的重量百分比含量为45~55%的PVDC水乳液选用美国苏威特种塑料公司公司的A063牌号的PVDC水乳液产品。
3.按权利要求1所述的高阻隔聚酯薄膜,其特征是:所述基膜的厚度为14~70μm,基膜各表面的高阻隔树脂涂层的厚度均为1~5μm。
4.按权利要求1所述的高阻隔聚酯薄膜,其特征是:所述固体物的重量百分比含量为45~55%的PVDC水乳液的制备方法是:取原料偏二氯乙烯46~62重量份、丙烯酸1~4重量份、丙烯酸丁酯2~6重量份、甲基丙烯酸乙酯1~6重量份、丙烯晴1~4重量份、链引发剂0.2~0.6重量份、乳化剂0.2~1.2重量份、蒸馏水35~38重量份、以及消泡剂0.1~0.6重量份,分别独立置于一个的料桶中,先取各原料重量的1/3加入到反应釜中混合,开启搅拌,搅拌速度为105~180转/分钟,加温到50~72℃,进行预聚合,然后,将各原料剩余的2/3重量部分在60分钟内加入到反应釜中混合,继续搅拌50~120分钟,冷却静置后,得到固体物的重量百分比含量为62%~65%的PVDC水乳液;再加水调制成固体物的重量百分比含量为45~55%的PVDC水乳液;
所述的链引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵;
所述的乳化剂为烷基酚与环氧乙烷的缩合物;
所述的消泡剂为乙醇。
5.一种高阻隔聚酯薄膜的制备方法,其特征是步骤为:
a、制备高阻隔树脂涂布液:在容器中,搅拌下加入50~80重量份固体物的重量百分比含量为45~55%的PVDC水乳液,搅拌30分钟后,加入0.8~1.6重量份表面活性剂、0.1~0.8重量份流平剂、以及0.1~0.4重量份消泡剂,再加入蒸馏水至物料总重量为100重量份,再搅拌60分钟,即制得高阻隔树脂涂布液;
所述表面活性剂为改性聚二甲基硅氧烷;
所述流平剂为聚乙氧基炔二醇类双子表面活性剂;
所述消泡剂为有机硅聚醚共聚物;
b、制备高阻隔聚酯薄膜:
将聚对苯二甲酸乙二醇酯切片送入挤出机内,在温度265~295℃的条件下融熔、挤出,在温度为15~25℃冷鼓上铸片,并以5~30m/分钟的速度进入长3~5m、温度65~90℃的纵向拉伸段拉伸2.2~3.8倍后,制得薄坯片,将纵向拉伸制得的薄坯片以15~114m/分钟的速度进入冷却电晕段,用1~3秒钟冷却至20~45℃,进行电晕处理,将经过纵向拉伸和电晕处理后的薄坯片送入在线涂布装置,采用涂布方式将步骤a制备的高阻隔树脂涂布液对经过纵向拉伸和电晕处理后的薄坯片进行单面或双面涂布,将涂布后的薄坯片以8~80m/分钟的速度进入长5~9m、温度80~145℃的预热段,然后以8~80m/分钟的速度进入长8~12m、温度135~170℃的横向拉伸段拉伸2.2~3.8倍,再经长10~16m长、温度225~235℃的热定型段定型5~64秒,得到有高阻隔树脂涂布液涂层的基膜,再将有高阻隔树脂涂布液涂层的基膜在150~190℃的温度下经烘焙处理3~65分钟,再经30~35℃、6~60秒和在室温下两个阶段的冷却后收卷,即制得高阻隔聚酯薄膜成品;
所述基膜的厚度为14~70μm。
6.按权利要求5所述高阻隔聚酯薄膜的制备方法,其特征是:步骤a中所述固体物的重量百分比含量为45~55%的PVDC水乳液选用美国苏威特种塑料公司公司的A063牌号的PVDC水乳液产品。
7.按权利要求5所述高阻隔聚酯薄膜的制备方法,其特征是:步骤a中所述固体物的重量百分比含量为45~55%的PVDC水乳液的制备方法是:取原料偏二氯乙烯46~62重量份、丙烯酸1~4重量份、丙烯酸丁酯2~6重量份、甲基丙烯酸乙酯1~6重量份、丙烯晴1~4重量份、链引发剂0.2~0.6重量份、乳化剂0.2~1.2重量份、蒸馏水35~38重量份、以及消泡剂0.1~0.6重量份,分别独立置于一个的料桶中,先取各原料重量的1/3加入到反应釜中混合,开启搅拌,搅拌速度为105~180转/分钟,加温到50~72℃,进行预聚合,然后,将各原料剩余的2/3重量部分在60分钟内加入到反应釜中混合,继续搅拌50~120分钟,冷却静置后,得到固体物的重量百分比含量为62%~65%的PVDC水乳液;再加水调制成固体物的重量百分比含量为45~55%的PVDC水乳液;
所述的链引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵;
所述的乳化剂为烷基酚与环氧乙烷的缩合物;
所述的消泡剂为乙醇。
8.按权利要求5所述高阻隔聚酯薄膜的制备方法,其特征是:步骤b中所述基膜的厚度可以为14~70μm,基膜各表面的高阻隔树脂涂层的厚度均为1~5μm。
9.按权利要求5所述高阻隔聚酯薄膜的制备方法,其特征是:步骤b中所述采用涂布方式是采用凹版、条缝或气刀的涂布方式。
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108239297A (zh) * | 2018-01-31 | 2018-07-03 | 苏州维洛克电子科技有限公司 | 一种抗紫外线聚酯片材的制备方法 |
CN110003733A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-07-12 | 海南必凯水性新材料有限公司 | 一种密度板、颗粒板阻隔异味涂层及其制备方法 |
CN110790968A (zh) * | 2019-11-18 | 2020-02-14 | 佛山杜邦鸿基薄膜有限公司 | 一种在线涂覆型改性双向拉伸聚酯薄膜及其制备方法 |
CN112356590A (zh) * | 2020-11-09 | 2021-02-12 | 山东胜通光学材料科技有限公司 | 一种电子标签用特种增强印刷基膜的生产方法 |
CN113002124A (zh) * | 2021-03-17 | 2021-06-22 | 山东胜通光学材料科技有限公司 | 一种mop复合膜聚酯基膜的制备方法 |
CN113263758A (zh) * | 2021-05-17 | 2021-08-17 | 佛山赛和薄膜科技有限公司 | 一种高阻隔在线涂复聚酯薄膜的加工方法 |
CN113773619A (zh) * | 2021-09-13 | 2021-12-10 | 海南赛诺实业有限公司 | 防雾的高阻隔bopet薄膜及其制造方法 |
CN115536892A (zh) * | 2022-11-09 | 2022-12-30 | 江苏康辉新材料科技有限公司 | 一种高阻氧bopet膜及其制备方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4764405A (en) * | 1987-07-22 | 1988-08-16 | Air Products And Chemicals, Inc. | Method for increasing barrier properties of thermoplastic substrates |
US20080050583A1 (en) * | 2004-11-25 | 2008-02-28 | Teijin Dupont Films Japan Limited | Easily Adhesive Polyester Film and Film for Protecting Back Side of Solar Cell Using the Same |
CN102650111A (zh) * | 2012-05-10 | 2012-08-29 | 海南必凯水性涂料有限公司 | 一种纸张涂布用高固含聚偏二氯乙烯涂料及其制备方法 |
CN102876149A (zh) * | 2012-09-27 | 2013-01-16 | 海南必凯水性涂料有限公司 | 一种涂布用自粘性聚偏二氯乙烯乳液及其制备方法 |
CN103724646A (zh) * | 2013-12-27 | 2014-04-16 | 四川东方绝缘材料股份有限公司 | 一种聚酯型涂层低水汽透过率聚酯薄膜及其制备方法 |
CN103738026A (zh) * | 2013-12-27 | 2014-04-23 | 四川东方绝缘材料股份有限公司 | 一种聚氨酯型涂层低水汽透过率聚酯薄膜及其制备方法 |
CN103753925A (zh) * | 2013-12-27 | 2014-04-30 | 四川东方绝缘材料股份有限公司 | 一种丙烯酸型涂层低水汽透过率聚酯薄膜及其制备方法 |
-
2015
- 2015-12-25 CN CN201510990994.0A patent/CN105585726A/zh active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4764405A (en) * | 1987-07-22 | 1988-08-16 | Air Products And Chemicals, Inc. | Method for increasing barrier properties of thermoplastic substrates |
US20080050583A1 (en) * | 2004-11-25 | 2008-02-28 | Teijin Dupont Films Japan Limited | Easily Adhesive Polyester Film and Film for Protecting Back Side of Solar Cell Using the Same |
CN102650111A (zh) * | 2012-05-10 | 2012-08-29 | 海南必凯水性涂料有限公司 | 一种纸张涂布用高固含聚偏二氯乙烯涂料及其制备方法 |
CN102876149A (zh) * | 2012-09-27 | 2013-01-16 | 海南必凯水性涂料有限公司 | 一种涂布用自粘性聚偏二氯乙烯乳液及其制备方法 |
CN103724646A (zh) * | 2013-12-27 | 2014-04-16 | 四川东方绝缘材料股份有限公司 | 一种聚酯型涂层低水汽透过率聚酯薄膜及其制备方法 |
CN103738026A (zh) * | 2013-12-27 | 2014-04-23 | 四川东方绝缘材料股份有限公司 | 一种聚氨酯型涂层低水汽透过率聚酯薄膜及其制备方法 |
CN103753925A (zh) * | 2013-12-27 | 2014-04-30 | 四川东方绝缘材料股份有限公司 | 一种丙烯酸型涂层低水汽透过率聚酯薄膜及其制备方法 |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108239297A (zh) * | 2018-01-31 | 2018-07-03 | 苏州维洛克电子科技有限公司 | 一种抗紫外线聚酯片材的制备方法 |
CN110003733A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-07-12 | 海南必凯水性新材料有限公司 | 一种密度板、颗粒板阻隔异味涂层及其制备方法 |
CN110790968A (zh) * | 2019-11-18 | 2020-02-14 | 佛山杜邦鸿基薄膜有限公司 | 一种在线涂覆型改性双向拉伸聚酯薄膜及其制备方法 |
CN110790968B (zh) * | 2019-11-18 | 2021-11-05 | 佛山杜邦鸿基薄膜有限公司 | 一种在线涂覆型改性双向拉伸聚酯薄膜及其制备方法 |
CN112356590A (zh) * | 2020-11-09 | 2021-02-12 | 山东胜通光学材料科技有限公司 | 一种电子标签用特种增强印刷基膜的生产方法 |
CN113002124A (zh) * | 2021-03-17 | 2021-06-22 | 山东胜通光学材料科技有限公司 | 一种mop复合膜聚酯基膜的制备方法 |
CN113263758A (zh) * | 2021-05-17 | 2021-08-17 | 佛山赛和薄膜科技有限公司 | 一种高阻隔在线涂复聚酯薄膜的加工方法 |
CN113773619A (zh) * | 2021-09-13 | 2021-12-10 | 海南赛诺实业有限公司 | 防雾的高阻隔bopet薄膜及其制造方法 |
CN113773619B (zh) * | 2021-09-13 | 2022-12-30 | 海南赛诺实业有限公司 | 防雾的高阻隔bopet薄膜及其制造方法 |
CN115536892A (zh) * | 2022-11-09 | 2022-12-30 | 江苏康辉新材料科技有限公司 | 一种高阻氧bopet膜及其制备方法 |
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