CN105567898A - 基于重整气体的还原方法，其中返回还原废气并对用作重整器的燃烧气体的废气组分脱碳 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及基于重整气体的还原方法，其中返回还原废气并对用作重整器的燃烧气体的废气组分脱碳。本发明涉及一种通过与热的还原气体接触，来将金属氧化物(3)还原成金属化材料的方法，该还原气体至少部分通过催化重整下面的混合物产生：-含有二氧化碳(CO2)和/或水蒸气(H2O)的气体，和-气态烃，其中用于燃烧器(8a，8b，8c)的燃烧气体(其提供了用于在重整过程中发生的吸热性重整方法所需的热)是至少部分地由部分量的炉顶气来产生的，该炉顶气是在金属氧化物(3)还原成金属化材料的过程中产生的，其中这种部分量的炉顶气在它用作燃烧气体的组分之前，首先进行除尘，然后进行CO转化反应，并且在CO转化反应过程中所获得的转化气体在冷却之后进行了CO2除去。此外，本发明涉及一种进行这种方法的设备。

Description

基于重整气体的还原方法，其中返回还原废气并对用作重整 器的燃烧气体的废气组分脱碳
本专利申请是2012年1月31日进入中国阶段的申请号为201080034094.4（国际申请号PCT/EP2010/060130）的中国专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种通过与热的还原气体接触，来将金属氧化物还原成金属化材料的方法，该还原气体至少部分通过催化重整下面的混合物产生：
-含有二氧化碳(CO2)和/或水蒸气(H2O)的气体，和
-气态烃，
其中用于燃烧器(其提供了用于在重整过程中发生的吸热性重整方法所需的热)的燃烧气体至少部分地由部分量的炉顶气来产生，该炉顶气是在金属氧化物还原成金属化材料的过程中产生的，其中这种部分量的炉顶气在它用作燃烧气体的组分之前，首先进行除尘，然后进行CO转化反应，并且在CO转化反应过程中所获得的转化气体在冷却之后进行了CO2除去。此外，本发明涉及一种进行这种方法的设备。
背景技术
作为例子，WO2006135984在图1中描述了一种通过与热的还原气体接触，将金属氧化物还原成金属化材料的方法，所述还原气体是通过催化重整天然气与来自还原单元的炉顶气的混合物来产生的，其中用于燃烧器 (其提供了用于在重整过程中发生的吸热性重整方法所需的热)的燃烧气体是由部分量的炉顶气和天然气来获得的，该炉顶气是在金属氧化物还原成金属化材料的过程中产生的。由于越来越严格的环境法规，希望从所述方法过程中所产生的废气中分离CO2来产生浓缩的CO2流，并且可以随后固定(Sequestrierung)该CO2流，然后将以此方式处理的废气释放到环境中。在WO2006135984所示方法的情况中，将用于重整器的燃烧气体与作为氧气源的空气一起燃烧，因为这个原因，燃烧废气包含了大量的氮气。相应地，用于从该燃烧废气中除去CO2的下游设备必须具有大的尺寸。另外，基本上仅仅化学吸附方法适于从燃烧废气中除去CO2，并且它们的特点在于大的设备尺寸和高的能耗，其是例如使用蒸气来提供的。
发明内容
本发明的目标是提供这样的方法，其能够使用较小的设备(具有相应更低的能耗水平)来避免燃烧废气中的CO2和使得其他CO2除去方法成为可能，以及提供一种进行该方法的设备。
这个目标是如下来实现的：
通过与热的还原气体接触，来将金属氧化物还原成金属化材料的方法，其中该还原气体至少部分通过催化重整下面的混合物产生：
-含有二氧化碳(CO2)和/或水蒸气(H2O)的气体，和
-气态烃，
其中在重整过程中发生的吸热性重整方法所需的热至少部分通过燃烧气体的燃烧来提供，且其中产生的燃烧燃烧废气被排出，其中该燃烧气体至少部分得自部分量的在金属氧化物还原成金属化材料的过程中所产生的炉顶气，特征在于这种用于获得燃烧气体的部分量的炉顶气首先进行除尘和然后进行CO转化反应，并且在该CO转化反应过程中所获得的转化气体在冷却后进行CO2除去，并且将这种方法中所产生的贫CO2的转化气体至少用作燃烧气体的组分。
所述金属氧化物优选是氧化铁。但按Richardson-Jeffes图，也可还原例如镍、铜、铅、钴。
所述还原气至少部分通过由
- 含二氧化碳(CO2)和/或水蒸气(H2O)的气体，和
- 气态烃
组成的混合物的催化重整而制备。该重整通过气态烃与H2O和CO2至少部分反应成氢(H2)和一氧化碳(CO)而进行。可将重整所需的物质H2O和/或CO2分别单独或一起加到用于重整的混合物中，和/或利用在含二氧化碳CO2和/或水蒸气H2O的气体中存在的H2O和/或CO2。优选是至少将H2O作为水蒸气加到该混合物中。
气态烃意指例如天然气、甲烷、丙烷、来自煤气化的合成气、焦炉气。术语气态烃包括可以仅存在一种化合物，例如纯丙烷，和可以存在由多种化合物组成的混合物，如丙烷和甲烷的混合物。
该含二氧化碳CO2和/或水蒸气H2O的气体例如是来自本发明的用于还原金属氧化物的方法的炉顶气，炉顶气意指由金属氧化物还原成金属化材料的还原装置中排出的气体。其在重整之前任选地经净化，例如通过分离夹带的灰尘和/或水进行净化。
该含二氧化碳CO2和/或水蒸气H2O的气体例如也可以是来自还原金属氧化物的其它方法如熔融还原法的排出气，或来自煤气化方法如Lurgi固定体气化器或Siemens气流床气化炉(Flugstromvergaser)的合成气。
优选来自本发明的用于还原金属氧化物的方法的炉顶气。
来自直接还原法的炉顶气的典型组成列于表1：
表1：直接还原炉顶气的典型组成
气体净化后炉顶气组成
CO [体积%] 20-25
CO2 [体积%] 15-20
H2 [体积%] 40-46
H2O [体积%] 0-18
CH4 [体积%] 2-4
N2 [体积%] 1-2
在含二氧化碳CO2和/或水蒸气H2O的气体中，二氧化碳CO2量的下限为0体积%，优选5体积%，特别优选15体积%，二氧化碳CO2量的上限为25体积%，优选30体积%，特别优选40体积%。
在含二氧化碳CO2和/或水蒸气H2O的气体中，水蒸气H2O量的下限为0体积%，优选10体积%，水蒸气H2O量的上限为20体积%，优选55体积%。
通过催化重整得到主要含H2和CO作为还原成分的还原气。已知这种重整是吸热反应，因此例如通过在附加于重整器的燃烧器中用氧燃烧燃气来向重整器供入热量。作为举例，氧气是如下来提供的：供给空气，供给不同的含氧的气体混合物或者供给工业纯的氧气。
为了提高整个方法的效率，该燃烧气体至少部分由部分量的在金属氧化物还原成金属化材料过程中所产生的炉顶气获得。这种炉顶气还包含可燃成分例如CO和H2，其用于重整器的燃烧器中来产生重整所需的热。
根据本发明，将用于获得燃烧气体的该部分量的炉顶气进行CO转化反应(也称作CO变换反应或者水气变换反应)。这种已知的反应用于降低炉顶气中的CO含量和同时提高H2含量，并且同时形成CO2。
CO + H2O ↔ CO2 + H2 ∆H0 R298 =-41.2 kJ/mol
根据本发明，在该CO转化反应之后，在CO2除去设备中将CO2和H2O成分冷却，并且除去，然后将它们用作燃烧气体。这里，CO2已经在燃烧之前有效地分离。因此，能够降低从燃烧废气中除去CO2所需的耗费。
依靠这些手段，将主要含有氢气H2作为可燃组分的燃烧气体供给到重整器的燃烧器。这具有这样的优点，即，在燃烧器中燃烧产生较少的CO2，因为在燃烧气体燃烧过程中产生CO2的CO组分的比例低。
该CO转化反应优选基于高温或者粗气体转化方法来进行，因为这两方法都不是对于待处理的气流中存在的硫化氢(H2S)过度敏感的。
该CO转化反应是放热反应，但是也可以是等温反应，并且在这种情况中可以例如用于产生蒸气。为了运行CO转化反应器，取决于该CO转化方法，应遵守160-450°C的入口温度，在高温CO转化方法的情况中，优选300-450°C的入口温度。如果该炉顶气在CO转化反应之前进行湿清洗，则在该湿清洗之后必需加热到这样的温度，这归因于相关的温度降低。如果该炉顶气是在CO转化反应之前干除尘的，则该炉顶气的温度可以不变地用于随后的CO转化反应。
根据本发明，该CO转化反应之后是冷却和从该CO转化反应过程中所获得的转化气体气流中分离CO2和H2O。因为与燃烧废气相比，该转化气体气流仅仅包含少量的氮气，因此CO2是以比在燃烧废气中更浓的形式来存在的，并且因为在燃烧之前除去了CO2，因此与从燃烧废气中除去CO2的情况相比，要除去的CO2的气体体积更小。因此，该除去是更低耗费的。
CO2对于燃烧气体的热值没有贡献。在使用燃烧气体中的炉顶气(其在金属氧化物还原之后已经包含CO2)的常规方法中，经常因此必需混入气态烃例如天然气，目的是将燃烧气体的热值提高到实现重整器中所需的火焰温度所需的程度。因为根据本发明，CO2是在燃烧前除去的，和由于相关的燃烧气体的热值的提高，因此通常可以省去这种混入气态烃。当然如果需要也可以另外混入气态烃。
这种混入可以如此进行：来将气态烃混合到贫CO2的转化气体中，来生产燃烧气体。
如果在它用作燃烧气体之前不向该贫CO2的转化气体中混入任何物质，则该贫CO2转化气体是燃烧气体。如果混入某些物质例如气态烃到该贫CO2转化气体中，则这是燃烧气体的组分。
本发明另外的一个优点是，在任选的分离水之后，燃烧废气可以极其有效的用作密封气体。密封气体定义为不可燃的和惰性的气体，用于对工艺气体出口密封和用于在材料上提供惰性气氛。所谓的密封气体例如用于原料添加和用于还原竖炉中的竖炉排放，或者用于热传送带。在本发明的方法中，在任选地将水从燃烧废气中分离之后所获得的气体包含作为主要成分的氮气和几乎不含CO2。作为对比，根据WO2006135984的图1的方法所产生的燃烧废气包含18-20体积%的CO2，其会导致在与还原方法的产物（例如在还原竖炉中的竖炉排放或者热传送带中）例如热的DRI(直接还原的铁)接触时的再氧化反应和因此导致产物减损。当本发明所生产的燃烧废气用作密封气体时，不会引起这种风险。
归因于所产生的转化气体的高温，在本发明的方法中必需在CO2除去之前冷却所述的转化气体，来获得除去CO2所需的温度，优选是30-60°C。在该转化反应过程中引入的，但是未转化的水蒸气也优选通过冷凝从该转化气体中除去。
此外，在CO转化反应之前，必需对用于获得燃烧气体的部分量的炉顶气除尘，目的是将由沉积物所产生的维护费用和对于设备部件的损坏保持为低，来保证设备高的利用率以及符合关于释放到环境中的气体灰尘含量的环境法规。该除尘可以通过湿或者干法来进行。干除尘的优点是热含量能够用于在所需的温度进行CO转化反应。来自还原单元的炉顶气的出口温度典型的是250-500°C。对于随后的方法步骤最佳的温度控制来说，可能需要例如通过冷却、加热或者水蒸发来调整该温度。热含量有利的是用于产生蒸气，其是进行CO转化反应所需的。还有利的是进行CO转化反应所需的蒸气是在本发明方法的其他位置上获得的。
在湿除尘的情况中，在进行CO转化反应之前可能必须将顶部气流加热，来确保获得CO转化反应所需的气流温度。
该除尘可以以这样的方式来进行，即，对全部的炉顶气除尘，并且在这种除尘之后，将部分量分支出来获得燃烧气体，或者该除尘可以在该部分量已经分支出以获得燃烧气体之后进行。
作为举例，在CO2除去过程中所产生的CO2可以压缩、浓缩和/或固定，来降低所述方法排放到大气中的CO2排放物的含量。
本发明还涉及一种进行本发明方法的设备，其具有还原单元来将金属氧化物还原成金属化材料，其具有重整器来进行下面混合物的催化重整：
-含有二氧化碳(CO2)和/或水蒸气(H2O)的气体，和
-气态烃，
其中该重整器具有用于供给所述混合物的混合物供给管线，和其中该重整器具有连接到氧气供给管线的燃烧器，用于通过燃烧气体的燃烧来提供热量，所述设备具有排出管线，用于从重整器排出燃烧废气，所述设备具有还原气体供给管线，用于将热的还原气体从重整器供给到还原单元中，
所述设备具有排放管线，用于从还原单元中排放炉顶气，
其中该燃烧器是经由从排放管线分支出的连接管线连接到排放管线的，和其中在还原单元和该排放管线分支出的连接管线之间的排放管线中，或者在连接管线中至少存在着除尘设备，
特征在于从排放管线观察，CO转化反应器、气体冷却设备和CO2除去设备是先后存在于在任选存在的除尘装置与燃烧器之间的连接管线中。
该气态烃典型地是天然气，甲烷或者丙烷。
根据一种实施方案，气态烃的烃供料管线通入连接管线中，作为其结果，如果需要，可以混入气态烃来获得具有期望的热值的燃烧气体。
在这种情况中，从排放管线观察，气态烃的烃供料管线可以通入CO2除去设备下游的连接管线中。
根据一种实施方案，该除尘设备是干除尘设备，例如旋风除尘器，热气过滤器或者袋式过滤器。
根据另外一种实施方案，该除尘设备是湿除尘设备。
还可以存在着多于一种除尘设备。它们可以例如都布置在还原单元和从排放管线中分支出的连接管线之间的排放管线中和布置在连接管线中。
根据一种实施方案，在这种情况中作为举例，湿除尘设备布置在还原单元和从排放管线分支出的连接管线之间的排放管线中，和干除尘设备布置在连接管线中。
在这种情况中，气体加热设备优选存在于湿除尘设备和CO转化反应器之间的连接管线中。
附图说明
在下面的上下文中，本发明将参考多个示例性附图进行更详细的解释。
图1表示了本发明的具有湿除尘的设备。
图2表示了本发明的具有组合的湿和干除尘的设备。
图3表示了本发明的具有纯干除尘和冷却炉顶气的设备。
图4表示了对应于图2的方法，这里含有二氧化碳(CO2)和/或水蒸气(H2O)的气体来源于不同于图2的来源。
具体实施方式
在图1中，将金属氧化物3（在本情况下是氧化铁）经由氧化物加入设备2例如作为球团矿或者块矿加入到还原单元1中，这里是固定床还原竖炉。该炉顶气(其是在金属氧化物还原成金属化材料过程中，在还原单元中由还原气体来生产的)是经由排放管线5从该还原单元排放的。压缩机17a、17b存在于该排放管线5中来克服设备中出现的压降。炉顶气和气态烃的混合物，在这种情况中所述气态烃是天然气，是经由混合物供给管线6供给到重整器4中，来催化重整炉顶气和气态烃的混合物。这里，天然气是经由天然气管线7来供给的。重整器4具有燃烧器8a，8b，8c，来通过燃烧气体燃烧来提供重整所需的热。在重整器4中所形成的热的还原气体是经由还原气体供给管线9供给到还原单元1中的。该燃烧废气是经由排出管线10从重整器中排出的，用于排出燃烧气体在重整器中燃烧过程中所产生的燃烧废气。在这种方法中，燃烧废气流出重整器4。
排出管线10包含设备11，用于冷却燃烧废气和用于从燃烧废气中除水。冷却和除水是在同一个设备中进行的。排出管线10导入到烟囱中，燃烧废气能够通过其释放到环境中。
蒸气(其可以用于CO转化)也可以通过设备11来生产或者通过另外的工艺废热来生产，例如来自炉顶气或者CO转化后的转化气体的工艺废热来生产。
燃烧器8a，8b，8c具有用于供给燃烧气体的设备，其用连接管线12来代表，该连接管线从排放管线5上分支出。将燃烧气体通过连接管线12供给到燃烧器8a，8b，8c中。
燃烧气体燃烧所需的氧经由用于供给氧气的氧气供给管线13(在这种情况中依靠空气)供给到燃烧器8a，8b，8c。将空气依靠鼓风机14供给到氧气供给管线中。
排出管线10中具有用于加热氧气供给管线13中所输送的空气的设备，在这种情况中是同流换热器15，用于氧气供给管线13中的空气与排出管线10中的燃烧废气之间的间接热交换。
此外，排出管线10中具有用于加热混合物供给管线6中的炉顶气和气态烃的混合物的设备，在这种情况中是同流换热器16，用于混合物供给管线6中的炉顶气和气态烃的混合物与排出管线10中的燃烧废气之间的间接热交换。
除尘设备18(在这种情况中是湿除尘设备)存在于还原单元1和连接管线12分支点之间的排放管线5中。
从排放管线5的分支点起观察，气体加热设备19(在这种情况中是用于间接热交换的同流换热器)、CO转化反应器20、气体冷却设备21和CO2除去设备22先后存在于连接管线12中。
这里，从所述的连接管线从排放管线5分支的点观察，蒸气供给管线23在CO转化反应器20上游通入连接管线12中。
从CO转化反应器20中产生的蒸气的排放是用由该反应器引出的虚线箭头表示的。来自气体冷却设备21的冷凝物的排放是用箭头表示的，其自冷却设备21引出。来自CO2除去设备22的富含CO2气体的排放是用自该设备引出的虚线箭头表示的。作为举例，该富含CO2的气流可以被固定（sequestriert）。
从排放管线观察，气态烃的烃供料管线24在CO2除去设备22下游通入连接管线12中。
用箭头表示，在还原单元1中被还原的金属氧化物3从还原单元1中除去。
在该还原过程中所产生的炉顶气是从该还原单元中通过排放管线5排放的。在除尘设备5中除尘之后，将部分量的炉顶气在连接管线12中导入到燃烧器8a，8b，8c中，所述的炉顶气首先在气体加热设备19加热到CO转化反应器20运行所需的温度，和在蒸气已经经由蒸气供给管线23供给之后，在CO转化反应器20中进行CO转化反应。在这种方法中所获得的产物(称作转化气体)是在气体冷却设备21中冷却的，并且通过冷凝从其中除去所携带的蒸气，然后在CO2除去设备22中从其中除去CO2。在气态烃已经通过烃供料管线24混合之后，将这个步骤的贫CO2产物(称作贫CO2的转化气体)作为燃烧器8a，8b，8c中的燃烧气体。燃烧所需的氧是经由氧气供给管线13以依靠鼓风机14所压缩的空气的形式来供给的。
热还原气体是在重整器4中，通过重整炉顶气和气态烃的混合物来产生的，并且经由还原气体供给管线9供给到还原单元中。
图2表示了类似于图1的一种设备，区别在于这里没有除尘设备18和没有气体加热设备19。代之以：
-湿除尘设备形式的除尘设备25，其从还原单元1观察，处于连接管线12分支点下游的排放管线5中，和
-干除尘设备形式的除尘设备26，其处于连接管线12从排放管线5分支的点与CO转化反应器20之间的连接管线12中。
因为除尘设备26中没有发生温度损失，因此不需要气体加热设备19来确保获得CO转化反应器所需的温度。为了更简明，仅在图2中相对于图1增添的设备零件配备了附图标记。
图3表示了类似于图1的设备，区别在于没有除尘设备18和没有气体加热设备19。
代之以：
-干除尘设备形式的除尘设备27，从还原单元1观察，其处于连接管线12分支的点上游的排放管线5中，和
-用于冷却炉顶气的设备，其包含设计作为同流换热器的冷却元件28和用冷却水29运行的气体冷却器30，从还原单元1观察，其处于连接管线12分支点下游的排放管线5中。
因为除尘设备27中没有发生温度损失，因此不需要气体加热设备19来确保获得CO转化反应器所需的温度。为了更简明，仅仅在图3中相对于图1增添的设备零件配备了附图标记。
图4表示了类似于图2的设备，区别在于不使用炉顶气，而是使用来自煤气化方法的含有至多40体积%的二氧化碳和至多55体积%的水蒸气的合成气，作为含有二氧化碳(CO2)和/或水蒸气(H2O)的气体。将这种来自未示出的煤气化方法的合成气经由通入混合物供给管线6的合成气管线31供给到混合物供给管线6中。由此在混合物供给管线6中产生的合成气和天然气的混合物在重整器4中经重整。为了更简明，仅仅在图4中相对于图2增添的设备零件和天然气体管线7配有附图标记。
附图标记列表：
1 还原单元
2 氧化物加入设备
3 金属氧化物
4 重整器
5 排放管线
6 混合物供给管线
7 天然气管线
8a，8b，8c 燃烧器
9 还原性气体供给管线
10 排出管线
11 用于冷却/除去H2O的设备
12 连接管线
13 氧气供给管线
14 压气机
15 同流换热器
16 同流换热器
17a，17b 压缩机
18 除尘设备
19 气体加热设备
20 CO转化反应器
21 气体冷却设备
22 CO2除去设备
23 蒸气供给管线
24 天然气供料管线
25 除尘设备
26 除尘设备
27 除尘设备
28 冷却元件
29 冷却水
30 气体冷却器
31 合成气管线。

Claims (14)

1.通过与热的还原气体接触将金属氧化物还原成金属化材料的方法，其中该还原气体至少部分通过催化重整下面物质的混合物而产生：
-含有二氧化碳(CO2)和/或水蒸气(H2O)的气体，和
-气态烃，
其中在重整过程中发生的吸热性重整方法所需的热至少部分是通过燃烧气体的燃烧来提供的，并排出在此产生的燃烧废气，
其中该燃烧气体至少部分由部分量的在将金属氧化物还原成金属化材料的过程中所产生的炉顶气获得，
特征在于用于获得所述燃烧气体的所述部分量的炉顶气首先进行除尘和然后进行CO转化反应，并且在该CO转化反应过程中所获得的转化气体在冷却至除去CO2所需的30-60℃温度后进行CO2除去，并且将在此产生的贫CO2的转化气体至少用作所述燃烧气体的组分。
2.权利要求1的方法，特征在于该含有二氧化碳(CO2)和/或水蒸气(H2O)的气体是来自金属氧化物还原方法的炉顶气。
3.权利要求1的方法，特征在于该含有二氧化碳(CO2)和/或水蒸气(H2O)的气体是来自熔融还原法的排出气体或者来自煤气化方法的合成气。
4.权利要求1-3任一项的方法，特征在于将气态烃混入到贫CO2的转化气体中来获得燃烧气体。
5.前述权利要求任一项的方法，特征在于该除尘是干式进行的。
6.权利要求1-4任一项的方法，特征在于该除尘是湿式进行的。
7.用于实施权利要求1-6任一项的方法的设备，该设备具有还原单元(1)，用于将金属氧化物(3)还原成金属化材料，
具有重整器(4)，用于进行下面物质的混合物的催化重整：
-含有二氧化碳(CO2)和/或水蒸气(H2O)的气体，和
-气态烃，
其中该重整器(4)具有用于供给所述混合物的混合物供给管线(6)，和其中该重整器具有连接到氧气供给管线(13)的燃烧器(8a，8b，8c)，用于通过燃烧气体的燃烧来提供热量，
所述设备具有排出管线(10)，用于从重整器(4)排出燃烧废气，
所述设备具有还原气体供给管线(9)，用于将热的还原气体从重整器(4)供给到还原单元(1)中，
所述设备具有排放管线(5)，用于从还原单元(1)中排放炉顶气，
其中该燃烧器(8a，8b，8c)是经由排放管线(5)分支出的连接管线(12)连接到排放管线(5)的，和其中至少在还原单元(1)和由排放管线分支出的连接管线(12)之间的排放管线(5)中或者在连接管线(12)中存在着除尘设备(18)，
特征在于从排放管线(5)观察，CO转化反应器(20)、气体冷却设备(21)和CO2除去设备(22)先后存在于在任选存在的除尘装置(18)与燃烧器(8a，8b，8c)之间的连接管线(12)中。
8.权利要求7的设备，特征在于用于气态烃的烃供料管线(24)通入到连接管线(12)中。
9.权利要求8的设备，特征在于从排放管线(5)观察，气态烃的烃供料管线(24)通入到CO2除去设备(22)下游的连接管线(12)中。
10.权利要求7-9任一项的设备，特征在于该除尘设备(18)是干除尘设备。
11.权利要求7-9任一项的设备，特征在于该除尘设备(18)是湿除尘设备。
12.权利要求11的设备，特征在于在该湿除尘设备和CO转化反应器(20)之间的连接管线中存在着气体加热设备(19)。
13.权利要求7-12任一项的设备，特征在于该还原单元(1)是流化床级联。
14.权利要求7-12任一项的设备，特征在于该还原单元(1)是固定床还原竖炉。
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