CN105556028B - 作为纺织品整理阻燃剂制剂的溴化环氧聚合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了包括具有预定分子量和玻璃化转变温度的溴化环氧聚合物的微粒化颗粒的新型阻燃水性制剂，它们作为纺织品应用的阻燃剂的用途，它们的制备方法以及通过使用它们制备的阻燃织物。

Description

作为纺织品整理阻燃剂制剂的溴化环氧聚合物
纺织品是日常生活的必需部分，可在以下应用中见到：例如毛织物，衣服，家具和车辆装饰，玩具，包装材料和更多其它应用。因此，纺织品可燃性是严重的工业关注事件。
用于保护纺织品的阻燃剂必需是环境和生理安全的，与织物相容，对织物的美学性质和织纹性质无害(例如，保持透明)，且必需对大量的洗涤和清洁有抵抗力(通常称为“耐久性”)。尤其是，适于纺织品处理的阻燃剂应该通过该领域的标准可燃性试验标准，优选甚至在5个洗涤周期或更多个洗涤周期之后还可通过所述标准。
使用借助于粘合剂粘附于基材的芳族含溴制剂使纺织品具有阻燃性的方法由来已久(例如，美国专利号3,955,032和美国专利号4,600,606)。
现有制剂的主要缺点包括高溴含量需求，高干加重率需求，暗色织物上的条痕，热塑性纤维的燃烧过程中过多的熔滴以及分散不稳定性。这些缺点的大多数是所用芳族溴化合物所固有的。此外，使用现有芳族含溴制剂，树脂组分的百分比可以高达总织物重量的60-70重量％(加重率)，才能获得令人满意的阻燃性(参见Toxicological Risks ofSelected Flame-Retardant Chemicals(2000)，by Donald E.Gardner(Chair)Subcommittee on Flame-Retardant Chemicals，Committee on Toxicology，Board onEnvironmental Studies and Toxicology，National Research Council page 507)。这种高加重率一部分是由于需要大量的粘合剂来将阻燃剂(FR)试剂固定于纺织品。粘合剂可高达总FR制剂的50重量％(参见Toxicological Risks of Selected Flame-RetardantChemicals(2000)page 507)。由于其大量存在，粘合剂导致可燃性和熔滴，这就需要更高的溴含量，由此产生了低效循环。还进一步，通常高加重率会不利地影响织物所需的美学和织纹性质。例如，当应用了具有大量粘合剂的FR时，织物可能变得僵硬粗糙，并且可能具有较暗的阴影、以及较差的撕裂强度和磨损性能。
这些年来，几种基于锑的化合物已经用作阻燃剂增效剂，包括Sb2O3，Sb2O5和Na3SbO4(Touval，I.，(1993)“Antimony and other inorganic Flame Retardants”in KirkOthmer’s Encyclopedia of Chemical Technology，Vol.10，p.936-954，4th Edition，JohnWiley and Sons，N.Y.)。基于锑的化合物非常昂贵，因此并不单独使用，而是作为其它阻燃剂的增效剂与其它阻燃剂一起使用。添加锑氧化物(ATO)到卤化阻燃剂中可增强它们的功效和减少待用添加剂和/或FR试剂的量。但是，添加这样的增效剂比较昂贵，且进一步导致制剂具有高加重率。
也通常将增稠剂添加到阻燃剂制剂中以便于增加其粘度并可使FR制剂应用于纺织品。但是，与粘合剂的情况一样，增稠剂通常本身就是可燃性化合物，因此需要另外量的FR试剂和/或增效剂来克服这种不利影响。
为了得到阻燃性较好的纺织品，需要有效的阻燃剂，其除了以上讨论的品质之外，还可在低粘合剂/增稠剂含量起效并且可具有良好的分散性质。
相对于小分子，聚合物通常是优选的FR试剂，这是由于它们渗透进细胞的低生物渗透率，因此认为它们具有较低的毒理学影响。一类毒理学适用的聚合物是环氧聚合物。
环氧聚合物或环氧树脂(也称为聚环氧化物)是一类包含环氧基团的反应性预聚物和聚合物。环氧树脂可以通过催化均聚反应与其本身反应(交联)，或者与众多共反应物反应，所述共反应物包括多官能的胺、酸(和酸酐)、酚、醇和硫醇。这些共反应物通常称为硬化剂或固化剂，交联反应通常称为固化。聚环氧化物与其本身或与多官能硬化剂的反应可形成热固性聚合物，它们通常具有强的机械性能以及耐高温性和耐化学性。环氧聚合物具有广泛应用，包括金属镀层，其用于电子/电力部件，高压电绝缘体，纤维增强塑料材料，和结构粘合剂。
溴化环氧聚合物是塑料行业已知的阻燃剂，其通过在热塑性材料纤维加工过程中熔融来制备。一些实例如下列出：
US20060266986(属于Rhodia)公开了阻燃纱线和纺织品以及由热塑性基质获得它们的方法，由此至少一种阻燃剂试剂在挤出生产过程中沉积在纱线、纤维和/或长丝中。其中尤其公开的热塑性基质是溴化环氧低聚物。
在另一个实例中，EP728798(属于Sumitomo Chemical Company)公开了阻燃热塑性聚酯树脂组合物的制备。特别地，其公开了将抗冲改性剂(A)和阻燃剂(B)熔融在一起(熔融捏合)，而组分B尤其可以是含溴阻燃剂，例如溴化环氧低聚物。
再在另一个实例中，WO2001007500(属于本申请人)公开了与热塑性树脂一起使用的阻燃剂化合物，该化合物是卤化环氧树脂，其环氧基团至少部分由卤化双酚单烷基醚(HBPMAE)封闭。
再在另一个实例中，WO2004108826(属于DOW)公开了可固化的阻燃环氧树脂组合物，其包括(a)至少一种阻燃环氧树脂；(b)至少一种两亲嵌段共聚物；和(c)固化剂，其中阻燃环氧树脂可以是溴化环氧树脂。
但是，正如所有以上实例所提到，溴化环氧聚合物从未被提议用于纺织品整理应用，这与挤出和塑料应用相比，具有完全不同的要求。在其它要求之中，纺织涂层应用中的阻燃剂必需可分散在水性介质中，必需提供可稳定6个月或更久的分散体，必须与水性粘合剂乳液例如胶乳或聚丙烯酸酯相容，必须可干加重率小于基材本身重量50％的情况下提供阻燃性，必须得到挠性、半透明、连续和不会剥落的涂层，必须得到耐洗涤并且必须不会从涂布膜浸出的涂层。
为了得到较好的阻燃纺织品，需要有效的阻燃剂，所述阻燃剂除了以上讨论的那些品质之外，还可以按低粘合剂/FR增效剂含量使用并且将会具有良好的分散性质。
因此，仍需要找到适宜用作纺织品工业的阻燃剂的新型水性分散体，以及形成具有本申请所提及的专门要求的阻燃纺织品的方法。
本发明出乎意料地公开了稳定且有效的溴化环氧聚合物水性分散体的成功制备，以及它们在纺织品应用中用作整理制剂。
已经发现，可以加工溴化环氧聚合物以得到水性分散体形式的新型溴化阻燃剂制剂，然后该阻燃剂制剂可应用于多种织物，而不会破坏织物的美学或织纹性质，同时可保持这些性质，即使在多次洗涤周期之后也是如此。
已经制备了不同的溴化环氧聚合物并且发现其可有效地阻燃纺织品，如下所述。
从下文的实施例1-12可以看出，在相对低的粘合剂含量，包含至少一种溴化环氧聚合物的微粒化颗粒的水性分散体可有效地阻燃多种织物，同时表现出预料不到的均匀性和透明性。
因此，根据本发明的一方面，提供了水性分散体形式的阻燃剂制剂，其包含至少一种溴化环氧聚合物和水性载体的微粒化颗粒。
从以下表1可见，已经制备了几种溴化环氧聚合物(在整个说明书中称为F系列或"FR")：
表1
Figure BDA0000938345970000041
#微粒化以具有：d99<25微米，d90<15微米，和d50<5微米
*由于材料坚硬而无法研磨
F-2100、F-2100L、F-2016和F-2400全部定义为四溴双酚A-四溴双酚A二缩水甘油醚共聚物并且具有相同的CAS号(68928-70-1)，具有相同的重复单元但是具有不同的n，如下式所示：
Figure BDA0000938345970000042
F-2016(CAS 68928-70-1)
F-3020是一种封端的溴化环氧聚合物(CAS No 135229-48-0)，其化学名称为2,2'-[(1-甲基亚乙基)二[(2,6-二溴-4,1-亚苯基)氧亚甲基]]双环氧乙烷与2,2',6,6'-四溴-4,4'-异亚丙基二苯酚和2,4,6-三溴苯酚的聚合物。其结构如下式所示：
Figure BDA0000938345970000043
F-3020(CAS 135229-48-0)
F-3516是另一种封端的溴化环氧聚合物(CAS No 158725-44-1)，其化学名称为4,4'-(1-甲基亚乙基)二[2,6-二溴-苯酚]与2-(氯甲基)环氧乙烷的聚合物与2,4,6-三溴苯酚的反应产物。其结构如下式所示：
Figure BDA0000938345970000051
F-3516(CAS 158725-44-1)
F-3100也是封端的溴化环氧聚合物。没有对它们进行进一步测试，因为由于材料坚硬而无法研磨。
已经发现，优选的是，溴化环氧聚合物的玻璃化转变温度(Tg)应该低于织物加工温度(通常为70℃至180℃)，由此在织物加工过程中FR颗粒可穿透织物并均匀分布在织物内。
本申请使用的术语"软化温度"与术语"玻璃化转变温度"(对于玻璃态聚合物)或"熔融温度"(对于结晶聚合物)可互换使用。
因此，溴化环氧聚合物FR的一个重要要求是，其玻璃化转变温度(Tg)应低于约200℃。
尽管表1的所有溴化环氧聚合物都在此范围内，但是已经进一步发现另一个重要要求是溴化环氧聚合物的分子量(Mw)应不超过20,000克/摩尔。
从表1可以看出，F系列阻燃剂全部通过以上指定的Tg和Mw要求，除了分子量高于20,000克/摩尔(50,000克/摩尔)的F-2400，确实发现其不适用于纺织品整理应用(参见实施例1)。
表I总结了对F-系列溴化环氧聚合物进行的稳定性、粒度分布、可燃性和耐久性实验。
正如从表I可推论，发明人已经进一步发现，需要将阻燃剂颗粒微粒化以便使其适宜应用于织物，因此无法研磨的F 2400和F 3100被认为不适用于本发明的溴化环氧聚合物。
表I
Figure BDA0000938345970000061
从表I可以看出，F-2100和F-2100L是可用的阻燃剂并且通过大多数可燃性试验(除了在棉上)，但是它们的研磨要比F-2016、F-3020和F-3516困难。此外，将它们用于织物上可得到不期望的粗糙纹理和砂质触感。
因此，根据本发明的一方面，提供了水性分散体形式的纺织品阻燃剂制剂，其包含至少一种溴化环氧聚合物的微粒化颗粒和水性载体，所述溴化环氧聚合物具有：
a)1,000至20,000克/摩尔的分子量；和
b)低于约200℃的玻璃化转变起始温度(Tg)。
术语"微粒化颗粒"是指在尺寸上平均粒度为约10微米或更小的颗粒。考虑的是约1至10微米的范围，优选约1至5微米的范围，特别优选约1至3微米的范围。可以通过使用本领域已知的研磨技术例如湿磨或干磨由尺寸大于10微米的颗粒制备微粒化颗粒。因此，本申请使用的术语"微粒化颗粒"可与术语"研磨颗粒"或"研磨溴化环氧聚合物"互换使用。
术语"环氧聚合物"可与术语"环氧树脂"或"聚环氧化物"或"环氧预聚物"等互换使用，如本领域技术人员已知，并且这些术语通常表示包含环氧基团的反应性预聚物和聚合物。
术语"溴化环氧聚合物"是指在重复单元内包含至少一个溴基团的环氧聚合物。聚合物可以由含溴基团封端或不由含溴基团封端。
如上提及，为用于纺织品应用，制剂必须是水性分散体，因此制剂应包含水性载体。
优选地，水性载体是水。
术语“水性分散体”也称为胶乳，针对本发明的目的认为其表示聚合物在水性载体例如水中的分散体。水性分散体的特征通常在于固体浓度为20重量％至40重量％。固成分包括制剂中非水性载体的所有组分，例如阻燃剂(FR)，粘合剂，分散剂，阻燃剂增效剂，阴燃抑制剂，润湿剂，增稠剂等。
如上文解释，为了获得本申请所述的制剂，已经发现优选应将溴化环氧聚合物磨细至预定尺寸，从而提供具有的尺寸适于使纤维具有有效阻燃性的颗粒。通常，颗粒必须小于纤维尺寸，即小于100微米，更优选等于或小于30微米。
因此，在可用于本发明的水性分散体制剂之前，必须首先将粗糙溴化环氧聚合物颗粒微粒化。颗粒可以通过多种本领域已知的研磨技术微粒化，包括对粗糙溴化环氧聚合物颗粒的干磨和湿磨两者，如下文进一步详述。
粗糙溴化环氧聚合物颗粒的特征通常在于粒度的上“截止值”(最大粒度)为约300微米，优选截止值为约300微米至约270微米和/或特征在于d99为约275微米至约100微米和/或特征在于d90为约160微米至约60微米和/或特征在于d50为约44微米至约22微米。
可通过干磨或湿磨上述溴化环氧聚合物粗颗粒获得的本发明微粒化颗粒特征在于粒度的“截止值”低于28微米和特征在于d99低于25微米、优选低于18微米、甚至低于15微米。再优选地，d99为约18微米至约12微米，更优选地，d99为约15微米至约13微米。
此外，本发明的微粒化颗粒的特征在于d90低于15微米。优选地，d90为约15微米至约7.5微米，更优选地d90低于7.5微米，并且为约7.5微米至约6.5微米。
再进一步，本发明的微粒化颗粒的特征在于d50低于5微米。优选地，d50为约5微米至约3微米，更优选地d50低于3.5微米且为约3.5微米至约3微米。
因此，根据本发明优选的实施方式，至少99％的溴化环氧聚合物颗粒的粒度(d99)小于约25微米，更优选小于15微米。
根据本发明另外优选的实施方式，至少90％的溴化环氧聚合物颗粒的粒度(d90)小于约15微米，更优选小于7.5微米。
根据本发明又一另外优选的实施方式，至少50％的溴化环氧聚合物颗粒的粒度(d50)小于约5微米，更优选小于3.5微米。
不受限于特定理论，认为达到小于或等于可燃织物的纤维平均直径的粒度可有利地影响FR整理透明性和平滑度。
实际上，从实施例1可见，用于本发明的微粒化溴化环氧聚合物颗粒的特征在于d99<15微米，d90<7.5微米和d50<3.5微米。
因此，根据本发明一种优选的实施方式，需要将溴化环氧聚合物研磨以具有以下粒度分布：d50<5微米和d90<15微米和d99<25微米，更优选d50<3.5微米、d90<7.5微米和d99<15微米。
尽管Tg低于200℃和分子量为1,000至20,000克/摩尔对于应用于一些织物是足够的，但是已经发现为了使阻燃剂制剂适用于各种织物(包括棉)，优选的是Tg应该低于160℃，优选低于140℃，甚至低于130℃。
此外，优选溴化环氧聚合物的分子量应该为1,000至10,000克/摩尔，甚至为1,000至5,000克/摩尔。
例如，从以下对比表I(其总结了涂布有表1的溴化环氧聚合物的各种织物的可燃性性质)可见，已经出乎意料地发现，在整个F系列之中，仅F-3020、F-3516和F-2016对所有测试的织物(100％棉，100％聚酯，以及50-50％棉/聚酯)适用于纺织品整理应用，而发现另一种溴化环氧聚合物阻燃剂例如F-2100仅适用于一些纺织品应用(用于聚酯和棉/聚酯混纺物)，或必须添加阻燃剂增效剂以用于棉。
已经发现，具有较高Tg或较高分子量的溴化环氧聚合物不容易研磨并且无法充分粘着于一些织物。例如，发现Tg为180℃至205℃的F-2100仅适宜应用于聚酯或聚酯/棉织物。但是，其成功应用于100％棉织物则必须添加防阴燃剂TexFRon AG。
因此，根据本发明一种优选的实施方式，提供了水性分散体形式的纺织品阻燃剂制剂，其包含至少一种溴化环氧聚合物的微粒化颗粒和水性载体，所述溴化环氧聚合物具有：
a)1,000至10,000克/摩尔的分子量；和
b)低于约160℃的玻璃化转变起始温度(Tg)。
如以下实施例部分所示，Tg全部低于130℃且分子量全部为1,000至5,000克/摩尔的F-2016、F-3516和F-3020已经成功在100％棉、100％聚酯以及50-50％棉/聚酯织物上用作纺织品阻燃剂。此外，当根据本申请公开内容将F-2016和F-3020应用于50-50％棉/聚酯织物时，发现织物是UV稳定的，在UV照射下100小时之后未出现显著的黄变。
因此，根据本发明另一种优选的实施方式，提供了水性分散体形式的纺织品阻燃剂制剂，其包含至少一种溴化环氧聚合物的微粒化颗粒和水性载体，所述溴化环氧聚合物具有：
a)1,000至5,000克/摩尔的分子量；和
b)低于约130℃的玻璃化转变起始温度(Tg)。
为了得到稳定的分散体，可能必须添加分散剂或类似试剂，正如本领域技术人员已知的。
此外，优选地，水性载体实际上为水。
因此，根据本发明一种优选的实施方式，提供了水性分散体形式的纺织品阻燃剂制剂，其包含至少一种溴化环氧聚合物的微粒化颗粒和分散剂，所述溴化环氧聚合物具有：
a)1,000至5,000克/摩尔的分子量；和
b)低于约130℃的玻璃化转变起始温度(Tg)。
本发明的制剂通常包含适宜的阻燃剂(在整个说明书中称为FR，或FR％)，如上文详述，其含量为制剂重量的10至30％。这对应于，溴含量为制剂重量的5％至15％。
因此，根据本发明优选的实施方式，提供的制剂包含5重量％至15重量％的溴，更优选5重量％至10重量％的溴。
Br在水性分散体中的这些量反映了织物上的Br含量为10重量％至33重量％。
本申请所述的阻燃剂制剂可以进一步包含一种或多种添加剂，所述添加剂选自：阻燃剂增效剂，阴燃抑制剂，表面活性剂，消泡剂，防腐剂，稳定剂，粘合剂，增稠剂，分散剂，润湿剂，悬浮剂，pH缓冲剂，防皱剂，硬化剂，固化剂，掩蔽剂，洗涤剂，染料，颜料及其任何混合物。
例如，根据本发明一种优选的实施方式，本申请所述的阻燃剂制剂可以进一步包含分散剂、悬浮剂或乳化剂，从而有助于使阻燃剂在水性载体中分散或乳化。这些实际的添加量通常为各自至多5重量％。
此外，尽管本发明的溴化环氧聚合物无需固化剂/交联剂即可反应，在一些情况中添加硬化剂/固化剂可能是有用的，正如本领域技术人员已知。
另外，从以下实施例部分可见，在实施例2、7和9中制备的水性分散体通常包含粘合剂例如丙烯酸类粘合剂和阻燃剂增效剂例如锑氧化物。
在很多实例中，制剂包含粘合剂，其有助于将FR粘合于织物。
术语"粘合试剂"可与术语"粘合剂"互换使用，其表示用于将材料粘合于纺织品基材的可交联的聚合物粘合剂。
粘合剂的实例包括但不限于，丙烯酸类粘合剂，丙烯酸乙烯基酯粘合剂，聚氨酯粘合剂和聚氯乙烯粘合剂。
优选地，粘合剂是丙烯酸类粘合剂。
丙烯酸类粘合剂的实例包括但不限于，丙烯酸类均聚物，丁二烯丙烯腈丙烯酸类共聚物，甲基丙烯酸类聚合物和苯乙烯-丙烯酸类聚合物。
从以下实施例可见，稀释50％的粘合剂在制剂中的存在量为制剂重量的10％至20％，这对应于实际固体粘合剂含量为制剂重量的5％至10％。
根据本发明再另一种优选的实施方式，本申请所述的制剂包含的添加剂为阻燃剂增效剂。
术语"阻燃剂增效剂"在本申请用于表示无机或有机化合物，其增强阻燃剂的效力。
无机阻燃剂增效剂的实例包括但不限于，金属氧化物(例如，氧化铁，氧化锡，氧化锌，三氧化铝，矾土，三氧化锑和五氧化锑，氧化铋，三氧化钼，和三氧化钨)，硼酸锌，硅酸锑，锡酸锌，羟基锡酸锌，二茂铁及其混合物。有机阻燃剂增效剂的实例包括但不限于二枯基(二甲基二苯基丁烷)，多枯基，卤化石蜡，磷酸三苯酯，及其混合物。
优选地，阻燃剂增效剂是锑氧化物(ATO)。
已经出乎意料地发现制剂内锑和溴之间的摩尔比(Sb:Br)为1:3到低至1:18。
因此，根据本发明的一些优选的实施方式，Sb:Br摩尔比为1:3至1:18，更优选为1:9至1:12。
但是，如以下实施例所提及，在一些情况下，可以通过在一些疏水纤维例如聚酯上进行排空(exhaustion)来制备完全不含增效剂且完全不含粘合剂的制剂，而不会不利地影响纺织品的性质。
在一些其它应用中，例如当处理的织物未通过残炽试验时，将防阴燃剂添加到制剂中。
因此，根据本发明再另一种优选的实施方式，制剂包含的添加剂是阴燃抑制剂。
本申请使用的术语"阴燃"在本领域也称为"余焰燃烧"，其是指在明火已经熄灭之后继续进行的燃烧。本申请使用的也称为"阴燃抑制"或"防阴燃"试剂、化合物、组合物或制剂的术语"阴燃抑制剂"分别描述了能够降低或消除基材在不再暴露于火焰之后燃烧的趋势的化合物、组合物或制剂。
适宜的阴燃抑制剂的实例包括但不限于，多磷酸盐，磷酸甲酯，磷酸和硼酸盐。
优选地，阴燃抑制剂是磷酸铝盐。
阴燃抑制剂的添加量可以为10重量％至15重量％，这容易由本领域技术人员确定。
根据本发明另外优选的实施方式，本申请所述的制剂进一步包含润湿剂和/或增稠剂。这些试剂的添加量通常为各自至多5重量％。
适宜的润湿剂、分散剂和增稠剂的实例是纺织品阻燃领域已知的，容易由本领域技术人员确定。
应该清楚的是，表2、21-22和29中公开的并且为25-40重量％的制剂的干固体含量是形成制剂一部分的所有固体的总量。这包括：量为10-20重量％的溴化环氧聚合物(FR)，量为5重量％至10重量％的粘合剂，量为至多5重量％的分散剂，阻燃剂增效剂和阴燃抑制剂，以及添加到制剂中的任何其它固体组分，例如润湿剂、增稠剂等。在表33中，当不添加粘合剂或阻燃剂增效剂时，固体含量反映FR、分散剂和任选的其它添加剂的量，因此几乎等于FR的量，为10至20重量％。
发现本发明的阻燃剂的分散体在室温条件下可稳定至少5天，而不会观察到分散体沉降或分离。
如上提及，发明人已经开发出一种制备阻燃剂水性分散体的新型方法，所述分散体包含本申请所述的溴化环氧化合物的微粒化颗粒。
因此，根据本发明的另一方面，提供了制备上文所述纺织品阻燃剂制剂的方法，该方法包括：
a)获得溴化环氧聚合物的粗颗粒，所述聚合物具有：
i.1,000至20,000克/摩尔的分子量；和
ii.低于约200℃的玻璃化转变起始温度(Tg)；
b)研磨所述粗颗粒，以获得具有以下粒度分布的微粒化颗粒：d50<5微米和d90<15微米和d99<25微米；
c)制备包含水性载体和分散剂的水溶液；
d)将微粒化颗粒添加到所述水溶液中，将其混合至少30分钟，得到混合的水性分散体；
e)任选向所述混合的水性分散体中添加粘合剂和/或阻燃剂增效剂和/或增稠剂和/或阴燃抑制剂和/或润湿剂，将其混合至少15分钟或更久。
优选地，聚合物的分子量为1,000至10,000克/摩尔，更优选为1,000至5,000克/摩尔。此外，优选地，Tg低于约160℃，更优选低于130℃。
在制剂的制备过程中，在步骤(e)过程中或在其之前，可以进一步添加适用于本发明且在上文描述过的其它添加剂，正如本领域技术人员已知的。
从这些结果可以清楚看出，研磨对于制备本发明的FR制剂而言是必要的。
研磨可以通过湿磨或干磨完成。
湿磨定义为下述研磨步骤，其在液体存在下进行，并且可以根据任何已知的湿磨实践进行。
特别地，湿磨技术包括使粗颗粒的液体悬浮液经受机械装置例如分散研磨机，用于减小粒度大小。分散研磨机的一个实例是介质研磨机(media mill)，例如砂磨机。湿法砂磨包括制备预研磨的粗颗粒的悬浮液。然后将该分散体通过包含电机驱动桨叶和大量研磨珠的研磨机室，制得细微研磨的悬浮液。筛子用于将珠保留在研磨机室内，同时使每个研磨机室的产品离开。内联混合机可以用于工艺生产线以使研磨/预研磨的聚集体粉碎。
用于湿磨或干磨的研磨机通常使用增韧的陶瓷、不锈钢或碳化钨以形成研磨机室和搅拌桨叶。通常使用的研磨介质包括：其硬度接近于金刚石氧化锆珠的，或是相当软的基于聚苯乙烯或其它类似聚合物的研磨介质。
除了砂磨之外，其它研磨方法包括使用辊磨机，粗碎机，振动能量研磨，高压水喷嘴，超声方法和孔挤出方法。
湿磨有时用于避免在干磨过程中可能发生的以下难题，颗粒熔融以及形成聚集体，特别是对于具有相对较低熔融温度的化合物。
优选液体介质，其不溶解颗粒并且不易燃。
用于研磨的研磨介质物体包括球体、圆柱体和其它形状的以下材料，例如直径为0.05至20mm的那些：钢，金刚砂，瓷，滑石，矾土，混合氧化物和石英。已经发现，优选使用大量细微研磨球体，而不是较少的重型球体。较细的球体可进行较有效的共研磨作用。优选地，在实验室条件下，球体的直径为2mm或更小，甚至1.5mm或更小。在工业条件下可能需要较大的研磨球体。
可以控制研磨温度以达到介质研磨机的最佳性能和对抗研磨的固体和研磨介质的脆性，所述研磨的固体和研磨介质可变得较为弹性并且可抵抗在高温的粒度减小。研磨温度可以为从低至液体空气、液体氮气或液体氩气温度，但是更通常为约-80℃至约50℃，远低于待研磨颗粒的熔融温度。
在实验室条件下研磨在大气压下进行，但是在工业条件下可以在低于大气压进行。
优选地，在实验室条件下，研磨在0.6升连续研磨机中以3-4kg/小时的速率进行，但是在工业条件下可以按较高速率进行，由此实现所需的粒度分布。
确定研磨时间，使得获得主要分散体性质。换言之，进行研磨，直到至少99％颗粒的粒度(d99)小于约25微米、优选为15微米和/或直到至少90％颗粒的粒度(d90)小于约15微米、优选为7.5微米和/或直到至少50％颗粒的粒度(d50)小于约5微米、优选为3.5微米。因此，在实验室条件下，研磨时间为约10分钟至约1小时。可以使用较长的研磨时间，但是并非必需的。
根据本发明该方面，根据方法的另一种实施方式，在研磨之前或之后，向分散体中添加至少一种选自以下的成分：阻燃剂增效剂，阴燃抑制剂，表面活性剂，消泡剂，防腐剂，稳定剂，粘合剂，增稠剂，分散剂，润湿剂，分散剂，悬浮剂，pH缓冲剂及其任何混合物，如上所述。在该阶段可能必须加入较多的水性载体/溶剂。
这些制剂可以有效地应用于纺织品，而避免需要使用过多量的阻燃剂、粘合剂、增效剂和其它添加剂。此外，容易将这些制剂施用于纺织品基材上，同时避免需要使用如在将阻燃剂结合到熔体中的方法中所用的剧烈条件(即，在高温和高压，例如通过挤出或注塑)。
因此，根据本发明的另一方面，提供了获得阻燃织物的方法。
根据本发明的该方面，方法如下进行：使可燃性织物基材与本申请所述的阻燃剂制剂简单接触，由此该接触可以通过任何工业可接受的方式完成。在接触FR制剂之后，将基材加热至140℃至180℃的温度，优选在约160℃加热，由此温度取决于阻燃剂的熔融温度和粘合剂的固化温度。固化温度也与固化时间和处理的基材有关。因此，例如，使本发明制剂在玻璃基材上固化需要的时间比在相同温度使本发明制剂在纺织品上固化需要的时间多(在160℃，在玻璃基材上需要15分钟，相比之下在织物上需要4-6分钟)。
完成接触的工业可接受的方式包括，例如，将FR制剂铺敷、涂布、浸轧(padding)、浸渍、印花、发泡和/或喷洒到基材上。浸轧是通常用于将制剂施用于纺织品基材的方法，并且定义为下述方法，其中首先使织物穿过包含FR制剂的轧车，然后在重辊之间挤压以除去任何多余的制剂。本申请所述方法可以例如在基材制造的干燥或整理阶段过程中完成。
正如以下实施例部分证明，实践本申请所述的制剂和方法，由此得到其上施用有研磨(微粒化)溴化阻燃剂制剂的基材。
因此，根据本发明进一步的方面，提供了制造制品，其包括可燃性基材以及施用于该可燃性基材上的任何本申请所述阻燃剂制剂。
本申请使用的术语“基材”描述了一种制品，其表面可以有益地涂布(全部或部分)有阻燃剂制剂。示例性的制品不受限制地包括，纺织品，木制品，家具，玩具，砖，电气设备，电缆，塑料品等。
本申请使用的术语“可燃性基材”描述了上文所述的一种基材，当其暴露于低能量火焰时容易点燃。不同制造制品的可燃性可以根据国际标准测试。
其上可以有益地施用本申请所述阻燃剂制剂的优选基材是织物或"纺织品可燃性基材"。
本发明的纺织品可燃性基材的可燃性通过12秒灼烧试验确定，该试验由ASTM D-6413定义，这是一种用于测量纺织品的垂直阻燃性的试验方法。根据该方法，将纺织品基于通过/未通过来分类，根据预定标准，通常测量测试样品的“余焰时间”、“残炽时间”和“烧焦长度”。
“余焰时间”在本申请和在本领域定义为，在移除燃烧器之后样品继续燃烧期间的时间阶段。
“残炽时间”在本申请和在本领域定义为，在火焰熄灭之后样品灼热期间的时间阶段。
“烧焦长度”在本申请和在本领域定义为，从织物暴露于火焰的边缘到受火焰影响区域末端的距离。烧焦定义为由于高温分解或不完全燃烧形成的碳质残渣。
更特别地，如果纺织品的平均“烧焦长度”超过7英寸(17.8cm)或单个样品的“烧焦长度”长于10英寸(25.4cm)，则认为纺织品未通过12秒灼烧试验。基材的可燃性可以进一步由其“余焰时间”和由其“残炽时间”定义。如果织物的“余焰时间”为10秒或更短，则认为织物具有优越的阻燃性。如果织物的“余焰时间”为5秒或更短，则认为织物具有较好的阻燃性。
任选地，因为低“残炽时间”是有利的，因此优选的"残炽"时间小于200秒。但是，可燃性"通过/未通过"仅由"余焰"和"烧焦长度"定义。
使用该方法可证明，例如，用本发明的微粒化溴化环氧聚合物例如F-2016、F-3516和F-3020浸轧极干的100％棉针织织物、或100％聚酯织物或50-50％棉/聚酯织物得到的"余焰"为0-3秒。
此外，所有测试的织物的烧焦长度为：F-3516为10至11.5cm，F-2016为10至15.8cm，F-3020为12.5至17cm。
再进一步，在聚酯织物上的"残炽"为0-2秒，对于50-50％棉/聚酯织物"残炽"为59-130秒。在一些情况下，对于棉，可以添加防阴燃剂。
因此，根据本发明一种优选的实施方式，本申请所述的阻燃织物的"余焰"时间为0秒至5秒和/或烧焦长度为10至17cm。
正如以下实施例部分进一步证明的，当将本发明实施方式的FR制剂施用于各种织物上时，达到由“余焰时间”、“残炽时间”和“烧焦长度”定义的织物的阻燃性，甚至在织物与热水和洗涤剂接触同时经历几个洗涤周期之后也保持了该阻燃性，这由家用洗涤标准实验室实践(Standard Laboratory Practice for Home Laundering)(AATCC技术手册/2001)定义。事实上，甚至在使处理的织物经历30个洗涤周期之后，用本申请所述FR制剂处理的织物的阻燃性质也将保持。
因此已经表明，处理的织物的特征在于增强的耐洗劳度，并且也表明本申请所述的可燃性织物的耐久度为至少15个洗涤周期。更优选地，本发明的阻燃织物的耐洗劳度为至少25个洗涤周期，甚至为30个洗涤周期。
术语“耐洗劳度”在本申请也可互换地称为“洗涤耐久度”或“洗涤稳定性”，该术语是指用本发明的研磨制剂处理的基材在经历至少一个洗涤周期之后保持其特征性阻燃和/或织纹和/或美学性质的能力，其中所述洗涤周期之后的阻燃性由家用洗涤标准实验室实践(AATCC技术手册/2001)定义。
正如本领域公认的，如果纺织品可经受5个洗涤周期而不会明显改变其性质，则认为该纺织品是“耐用的”。用本发明实施方式的制剂处理的基材的特征在于耐洗劳度为15个洗涤周期，20个洗涤周期，25个洗涤周期，甚至30个洗涤周期。
此外，正如实验部分详述，在8小时沸水提取实验中证实由本发明溴化环氧制剂涂布的织物的耐久度。如图2所示，对于F-2016和F-3020样品，试验得到透明和澄清的提取介质，意味着Br与织物粘着良好并且在洗涤过程中不会与织物分离，由此表明萃取介质中的Br含量低于检测界限，这与Deca Ethane参照样品中的混浊介质完全不同，在该参照样品的实验中可观察到Br释放到提取介质中。
因此，根据本发明进一步的实施方式，本申请所述的可燃性织物的特征在于耐洗劳度为至少5个洗涤周期，10个洗涤周期，15个洗涤周期，20个洗涤周期，25个洗涤周期，甚至30个洗涤周期。由于在施用的制剂中粘合剂的含量相对较低，因此该特征特别显著。
正如以上背景技术部分所讨论，纺织品可燃性和纺织品阴燃是主要关心的问题，因为纺织品用于所有的生活领域。一些基于纺织品的制造制品例如服装、亚麻制品以及一些装饰用或产业用纺织品会经历粗鲁的使用(磨损，暴露于各种环境条件等)，因此可能需要大量的、有时是每天的清洁和洗涤。迄今，防火处理这些制造制品包括使用少数可用的不易燃的织物；用大量FR涂布可燃性织物，因此通常损害织物性质；或将少量FR施用于可燃性织物上，但是限制其清洁方法限于昂贵和繁重的干洗方法。使用本申请所述FR制剂，由于施用了相对少量的制剂，因此这些服装或产业用纺织品可防火，同时保持织物的触感和外貌。
其它类型的可燃性织物不像服装或亚麻制品洗涤的那样频繁，所述其它类型的可燃性织物例如为毛织物(draperies)，地毯，帐篷，睡袋，玩具，墙壁织物(wall fabrics)，装饰织物，褥垫和室内装潢物。但是，可能由这些制品的固有可燃性引起的主要危险除了在周期性清洁过程中它们的耐久性之外，还要求其有效的防火。这些制造制品容易制成防火制品，或者通过在制造工艺过程中使用由本申请所述制剂处理的织物实现，或者通过便利地将这些制剂施用于最终产品上实现。
"制造制品"优选为织物。织物可以是合成的、天然的或其混纺物。
术语“织物”、“纺织品”和“纺织品织物”在本申请可互换使用，描述由纤维制成的片状结构。
本发明的织物可以作为单层使用或者作为多层保护性服装的一部分使用。
纺织品基材可以结合到多种产品中，在这些产品中需要降低基材可燃性。这样的产品包括，例如，毛织物，服装，亚麻制品，褥垫，地毯，帐篷，睡袋，玩具，装饰织物，室内装潢物，墙壁织物，和产业用纺织品。
可成功由本发明制剂阻燃的适宜织物包括由合成纤维和天然纤维两者构成的织物。
本申请使用的术语“纤维”是指能够纺织进纱线或制成织物的天然或合成长丝。
示例性的织物包括由以下纤维构成的织物，所述纤维例如：羊毛，丝，棉，亚麻，大麻，苎麻，黄麻，醋酸纤维，莱赛尔纤维，丙烯腈系纤维，聚烯烃，聚酰胺，聚乳酸，聚酯，人造棉，纤维胶，氨纶，金属复合材料，陶瓷，玻璃，碳或碳化的复合材料，及其任何组合。
本发明的溴化环氧聚合物特别适于阻燃棉、聚酯及其组合。
根据本发明一种优选的实施方式，本发明的可燃性织物的特征在于粘合剂的量低于基材总重量的15wt％，优选低于基材总重量的10wt％，更优选地，粘合剂的量为制剂总重量的约5wt％至12wt％。
这些低含量的粘合剂使得由本发明实施方式制剂处理的纺织品能够保持它们所需的织纹性质和美学性质以及它们的阻燃性，与未处理的织物相比。
已经特别表明，涂布有本申请所述制剂的纺织品的特征在于触感和外观类似于未处理织物的触感和外观。例如，在施用了FR制剂之后，保持了未处理纺织品的性质例如挠性、平滑度和无痕外观。此外，在处理的织物经历几个洗涤周期之后，这些织纹性质和美学性质也得到了保持。
因此，根据本发明一种优选的实施方式，提供了可燃性织物，其特征在于至少一种美学或织纹性质与所述可燃性织物本身的这些性质基本上相同。
本文使用的短语"可燃性织物本身"是指未用阻燃剂制剂处理的可燃性织物。
一个特别重要的美学性质是涂层的透明性。本发明实施方式的研磨制剂已经已经证实可高度有效地产生均一、均质和透明的涂层，其溴含量高且同时粘合剂含量低，因此高度适宜不仅用于白色和黑色包覆的纺织品，而且适宜用于有色纺织品(对于其而言涂层的透明程度比较重要)。
这些性质甚至在大量洗涤之后也可保持。因此，根据本发明一种优选的实施方式，本申请所述的阻燃织物的耐久度为至少10个洗涤周期。
这些阻燃织物的特征在于余焰时间小于秒和烧焦长度小于15厘米，特征任选地在于残炽时间小于10秒、甚至小于5秒，其中余焰时间、残炽时间和烧焦长度全部由ASTM D-6413 12秒灼烧试验定义。
本申请所述的阻燃织物的特征进一步在于加重率为织物本身重量的20％及更高，有时低于织物本身重量的25％(参见，例如，表10，表12和表17)。而且，在下述的尽染(exhaustion)实验中(参见实施例12)，加重率低于12％，为约4-12％，并且反映了织物上仅有FR的重量(没有粘合剂且没有增效剂在织物上！)。
从以上实例可以理解，在通过尽染处理的织物中，甚至无需使用任何FR增效剂例如ATO就可以获得优越的阻燃性结果。
因此，根据本发明一种优选的实施方式，提供了不含阻燃剂增效剂的溴化环氧聚合物阻燃的织物。
此外，在尽染应用中，也无需添加任何粘合剂，因为尽染工艺可将FR颗粒引入到熔融的纤维中。
因此，根据本发明另一种优选的实施方式，提供了不含粘合剂的溴化阻燃织物。
因此，根据本发明一种特定的实施方式，提供了本申请所述的阻燃织物，其不含阻燃剂增效剂且不含粘合剂，并且加重率低于12％。
如上提及，最适宜通过尽染处理的纤维是疏水纤维，更特别是聚酯纤维。
考虑到通过尽染处理的织物的无粘合剂和无ATO性质，根据本发明的再另一个方面提供了不含粘合剂和/或不含阻燃剂增效剂例如锑氧化物的阻燃疏水纤维。根据本发明的一种实施方式，疏水纤维选自聚丙烯，聚酯和尼龙。更优选地，纤维是聚酯纤维。
根据本发明的另一方面，也提供了由这些阻燃疏水纤维构成的织物。
如以下实施例所示，本申请所述的阻燃织物具有涂布其上的透明阻燃剂膜。
因此，根据本发明再另一种优选的实施方式，本发明适于处理种类广泛的织物，特别适于处理有色织物。
此外，该可燃性织物的特征也在于相对低含量的粘合剂，因为施用的制剂包含少于制剂总重量15％的粘合剂，主要为5重量％至10重量％。
可以如下将本申请所述制剂施用于可燃性织物上：使织物与本申请所述的阻燃剂制剂接触，将该可燃性织物加热，优选加热至70℃至180℃，从而使其固化，由此将其阻燃。
根据本发明一种优选的实施方式，使织物与本发明的FR制剂接触可以如下实现：铺敷、涂布、浸轧、浸渍、印花、发泡和/或喷洒。
最优选的施用方法是涂布，喷洒，浸渍和浸轧。
本申请使用的术语"涂布"是指在织物表面上方、下方或在其两个面上制得通常连续的FR膜或FR层的方法。
浸渍是指将纺织品沉浸到处理液中，其通常与浸轧法联用。
浸轧可以如下进行：使纺织品穿过挤压辊之间，挤压辊底部运载待施用的组合物，或者使纺织品穿过浴然后穿过挤压辊，该挤压辊用于除去多余的组合物。
当纺织品基材通过一排喷嘴下方时可进行喷洒，所述喷嘴将组合物施用于纺织品表面。
涂布、喷洒、浸渍和浸轧是处理纺织品的常规方法，由此制备阻燃剂的分散体(如果FR在室温是固体)或乳液(如果FR在室温是液体)并然后将其施用于织物上。
通过涂布、喷洒、浸渍或浸轧进行阻燃处理的缺点是通常需要施用大量的保护性涂层和/或添加高含量的粘合剂以将阻燃剂粘着于织物(通常称为“高加重率”)，从而获得所需的阻燃性特征。通常，这种高加重率不利地影响织物所需的美学和织纹性质。例如，在施用FR之后，织物可能变得坚硬粗糙，并且可能具有较暗的阴影、以及较差的撕裂强度和磨损性能。克服该缺点的一种方法是仅涂布织物的背面，这是一种称为“背面涂布”的方法，这最适用于毛织物、家具、室内装潢物、服装和亚麻制品的情况。
已经发现，本发明的阻燃剂制剂可以有效地阻燃通过涂布或背面涂布同时使用相对少量的粘合剂且添加或不添加FR增效剂处理的棉织物。
如上文提及，本发明的溴化环氧聚合物是低熔点的FR，其与聚酯纤维具有亲和力。这可使该聚合物渗入棉/聚酯混纺织物的聚酯组分，由此减少对ATO的需求。例如，尽管对于deca ethane推荐的Sb/Br比率为1:3，但是现在可以将Sb/Br比率降至1:6，1:9，1:12，1:15，甚至是1:18(参见实施例8和10)。但是，将Sb/Br摩尔比降至低于1:9可能需要较多的溴来通过可燃性测试。
减少在纺织品制剂中使用ATO和减少阴燃的一种策略是施用组合的Br/P制剂。两种组合的FR机制(气相和固相)使得能够降低ATO需求，达到令人满意的性能和阴燃控制能力。因此，测试磷酸铝盐(TexFRonTMAG)与本发明溴化环氧聚合物的组合旨在减少本发明制剂中的ATO含量，在50/50棉/聚酯织物中降至1:12的Sb/Br摩尔比，在100％棉织物中降至1:6。结果显示于实施例8-10，结果证明了ATO比率可显著降低(至多1:6)，而又不会增加织物上的总Br，由此得到增强的效能。添加磷酸铝盐(TexFRonTMAG)可降低Sb/Br比率，甚至进一步降低(至多1:9)，而又不会增加Br的需求。棉中的阴燃也显著降至2至4秒(相比之下，不添加的情况为30秒)。由于本发明的溴化环氧聚合物的低熔体流动以及纤维的有效涂布，耐久度增强。
如以下实施例部分所示，当使用本发明的溴化环氧聚合物阻燃剂制剂时，不同的织物可通过各种施用方法成功地阻燃。
因此，根据本发明的另一方面，提供了阻燃织物，其由本发明溴化环氧聚合物涂布或尽染。
已经发现这些织物具有较好的性质，与现有已知的FR处理的纺织产品相比。
本发明的一些聚合物溴化FR具有低熔点(105-120℃)以及与聚酯和其它疏水纤维的高亲和力，这使得可以通过施用不含粘合剂的水性分散体以及然后在称为尽染的工艺中干燥和热固化来简单涂布纺织品基材。如实施例12所示，通过尽染使用这些FR可无需在制剂中添加粘合剂或ATO增效剂两者，因为疏水FR扩散进疏水聚酯聚合物结构中并困在聚酯纤维内，由此洗涤耐久度优越。F-2016和F-3020都使用浸轧固化施用法施用，其中织物由FR分散体浸轧，然后使其在允许扩散进聚酯纤维的条件下固化。棉混纺物也可以通过添加低含量的粘合剂和ATO处理。
如表12所示，本发明人已经出乎意料地发现，也可以通过使用尽染实现阻燃。作为甚至在160℃都可分散在聚酯中的渗透剂，F-2016和F-3020都证实了优越的阻燃性。加重率远远较低(7-12％)，与用于常规涂布施用的加重率(主要为25％及更高)相比。不需要ATO和丙烯酸类粘合剂，处理的织物保持柔软性和平滑度。未观察到污点、条纹或白色痕迹。此外，已经确定使用本发明的溴化环氧聚合物的微粒化颗粒，可以在约160℃的常规固化温度实现在相对温和条件下的尽染，这与其它FR所用尽染法通常所需的高温相反。
本申请使用的术语"尽染"描述FR从其所分散在的乳液、分散体或悬浮液转移或分子扩散到浸没在该乳液、分散体或悬浮液中的织物纤维，然后使该织物干燥。该术语包括乳液或悬浮液的完全消耗和不完全消耗两者。
因此，根据本发明再另一种实施方式，接触通过使制剂尽染到织物中实现。
最适于通过尽染处理的织物是由疏水纤维例如聚酯纤维构成的织物。对于处理聚酯，使用基于磷的FR例如AvocetTM产品进行尽染。
可以通过使用任何用液剂处理纺织品和服装的常规机器实现尽染，包括用于间歇处理的推车、绞车、经轴染色设备、喷嘴，包装染色机，绞纱染色机，毛条染色设备，边桨式染色机，连续染色联合机组，热溶机，清洗和洗涤设备，和干洗机；并且包括用于连续和半连续处理的轧液装置，给液辊，喷雾装置，连续式洗衣装置，复洗机和溶剂冲洗机。
通常，在聚酯上的尽染在工业中作为连续法(热溶胶)实践，其中首先用分散体使织物饱和，并连续在线送入高温(>180℃，通常在约190-205℃)连续烘箱，在该烘箱中所述分散体扩散进纤维。
已经出乎意料地发现，通过在相对温度的条件(即，低于180℃，和低至160℃(常规固化条件))尽染施用本发明的阻燃剂制剂可刚好有效地使织物阻燃，同时避免需要使用任何粘合剂。
如实施例12所示，作为甚至在160℃也分散在聚酯中的渗透剂的F-2016和F-3020都清楚证明了优越的阻燃性，与传统浸轧/固化施用法相比。加重率远远较低(4-12％)，与用于常规涂布施用的加重率(通常为25-40％及更高)相比。无需ATO和丙烯酸类粘合剂。处理的织物保持柔软性和平滑度。未观察到污点、条纹或白色痕迹。XRD显示可良好渗透进纤维，表面沉积极少。阻燃性测试显示F-2016和F-3020在5个洗涤周期之后的可燃性性能都没有退化。
特别应该注意，尽管在常规尽染工艺中，需要相对高的温度负载以"敞开"聚酯纤维并使FR渗入其中，但是现在已经证实约160℃的常规固化温度足以使本发明的FR尽染到聚酯纤维中。
不受特定理论限制，在不存在纺织品粘合剂的情况下，本发明的阻燃剂颗粒结合到熔融的疏水纤维中，而非通过粘合剂粘着于织物的表面。特别地，在尽染工艺过程中，当不添加粘合剂时，浸轧在织物表面上的阻燃剂扩散进纤维聚合物主体中并且不像在基于粘合剂的涂布施用中一样保留在表面上，在基于粘合剂的涂布施用中一些FR由于粘合剂的作用而保持结合于表面。
此外，使用尽染处理可燃性织物也避免需要使用任何阻燃剂增效剂，例如基于锑的化合物(尽管仍可以添加它们)，因此根据本发明一种优选的实施方式，提供了完全不含阻燃剂增效剂的阻燃剂制剂和阻燃织物。
任选地，尽染可以与织物染色同时进行，这是通过在尽染过程中将至少一种染料添加到例如染色机中实现的。这呈现了另外的优势，在于阻燃和染色可以在一步完成，减少了操作成本，并简化了纺织品处理。
根据本发明的另一方面，提供了本申请所述微粒化溴化环氧聚合物用于纺织品整理应用的用途。
术语"纺织品整理"是指为赋予纤维或织物所需功能性质而使用的方法。本申请使用的该术语主要涉及化学整理，特别是使织物阻燃。
这些FR可用于以相对低的粘合剂和FR增效剂得到具有改善的美学和织纹性质的阻燃织物，并保持在多种织物上的高洗涤耐久度。
本发明的FR适宜通过浸轧、涂布、喷洒或其它常规接触选择施用，如上文所述。
而且，由于可以使用尽染，本申请所述溴化环氧聚合物的微粒化颗粒可适宜用于由疏水纤维构成的织物，所述疏水纤维为例如聚烯烃(例如聚丙烯)，聚酯和聚酰胺(例如尼龙)。
在考察了非限制性的以下实施例之后，本发明另外的目的、优势、和新颖性特征对于本领域技术人员而言是显而易见的。另外，上文所述以及在所附权利要求部分要求保护的本发明的各种实施方式和方面的每一种均可在以下实施例中找到实验支持。
实施例
现在参考以下实施例以及上述说明书来以非限制性的方式说明本发明。
在整个实施例中，术语“聚酯织物”、“棉织物”等是指分别由聚酯纤维、棉纤维构成的织物。
材料和分析方法
材料：
·F系列的溴化环氧聚合物：F-2100，F-2100L，F-2016，F-2400，F-3020和F-3516(详述于表1)得自ICL-IP。
·Disperbyk 2010分散剂(具有亲颜料基团的结构丙烯酸酯共聚物)得自BYKAddtives and Instrument。
·Tersperse 2735分散剂(2-甲基-2-丙烯酸与乙烯基苯的聚合物)得自Huntsman。
·Supragil WP润湿剂(烷基萘磺酸钠-甲醛缩合物)得自Rhodia。
·Morwet EFW润湿剂(二异丁基萘磺酸盐)得自AkzoNobel。
·CELLOSIZE HEC QP-100MH增稠剂(羟乙基纤维素)得自DOW。
·三氧化锑(ATO，CAS No.1309-64-4)得自Campine Belgium。
·AC-170粘合剂(偶氮二甲酰胺)和GP丙烯酸类增稠剂得自B.G.Polymers。丙烯酸类粘合剂通常作为50％固体乳液提供。
·TexFRonTMAG(多磷酸铵铝)90％固体得自ICL-IP，Beer Sheva Israel。
光散射粒度测量：该方法用于确定液体颗粒的粒度分布，其使用由MalvernInstruments制造的Malvern Mastersizer(Hydrogel 2000G)。该仪器使用MIE散射的原理，精确度为±1％，设置其测量粒度范围为0.02-2000微米的颗粒。使用球形(通用)模型。表面平均粒度(d50)或50百分位、99百分位(d99)和90百分位(d90)直接得自由该仪器生成的数据。
织物表征方法：扫描电子显微镜(SEM)装备有能量色散x射线光谱仪(EDS；下文称为SEM/EDS)，该方法在JEOL JSM-7400F超高分辨率冷FEG-SEM上进行。在该方法中，一片织物涂布有10纳米金层。
织物上溴的百分比如下确定：添加四氢呋喃(THF)，从每个重0.5克的织物试样提取涂层。每个试样与联苯钠复合试剂反应，制得量等同于样品中溴含量的NaBr。进入试剂用异丙醇处理并用乙酸酸化。最后，溴的量通过用AgNO3滴定来测定。
证实耐久度的提取实验
为了证实本发明溴化环氧制剂的耐久度，将处理的织物样品在索氏抽提器的沸水中提取8小时。对于本发明的样品与Deca Ethane参照样品两者，视觉上和据分析来评价所得提取物，从而进行比较。
织物上添加剂的百分比(“加重率”)通过施用FR制剂并将其干燥之前和之后的样品重量之差(偏差为±1％)确定。
可燃性试验：
ASTM D 6413 12秒灼烧试验：在该方法中，从待测试织物上切下样品，将其安装在火焰室内竖直悬挂的框架上。使受控火焰暴露于样品达指定时间段(在该情况下为12秒，这是最严格的可燃性试验之一)，并记录“余焰时间”和“残炽时间”两者。最后，通过使用砝码撕扯样品，并测量烧焦长度。为了通过，五个样品的平均烧焦长度不可超过7英寸(17.8cm)。另外，没有单个试样的烧焦长度可以为10英寸(25.4cm)。如果样品的“余焰时间”小于5秒，则将样品进一步分类为通过试验。
对于一些应用，“残炽"时间小于200秒、甚至小于150秒是有利的，由此可使样品甚至可应用于较严格的“儿童睡衣”可燃性标准。
在两个方向上(经向和纬向)都测试织物，即，沿长度切割5个样品并沿它们的宽度测试5个样品。
试验结果显示于图1。Deca Ethane用作参照，空白显示显著的熔滴。
耐洗劳度试验：
用本申请所述制剂处理的样品根据以下陈述的洗涤过程经历至少5个连续的洗涤周期，然后根据通常使用的干燥过程经历1个干燥周期，基于家用洗涤标准实验室实践(AATCC技术手册/2001)。
在所有洗涤周期中，对于自动洗衣机，洗涤水的温度保持在58℃至62℃，洗涤周期设置为标准洗涤周期，使用符合家用洗涤标准实验室实践(AATCC技术手册/2001)的合成洗涤剂。
实施例1
制备微粒化的F-2016、F-2100、F-3020和F-3516
粗F-2016，F-2100，F-3020和F-3516由Micronizer喷射磨机(湿磨)或由球磨机(干磨)微粒化。研磨之前和之后的粒度分布使用Malvern Mastersizer2000在水中(3分钟超声处理，500psi，1250rpm)测量。
对于F-2400和F-3100，由于材料坚硬而无法研磨，因此未获得粒度减小结果。
实施例2
制备F-2016，F-2100，F-3020和F-3516水性分散体
将粒度分布为d50<3.5微米、d90<7.5微米、d99<15微米的F-2100(96克)添加到去离子水(443.8克)、分散剂Tersperse 2735(5克)和润湿剂Morwet EFW(0.5克)的混合溶液中。使分散体混合30分钟。将Sb2O3(30.4克)和丙烯酸类粘合剂AC-170(75.8克)添加到混合的分散体中，使分散体混合15分钟，通过添加少量羟乙基纤维素(1.7克)使其增稠。
对于F-2016、F-3020和F-3516重复相同的方法，所不同的是分散剂为Disperbyk2010，润湿剂是Supragil WP。不同水性分散体的组合物详细列于以下表2：
表2
Figure BDA0000938345970000251
实施例3
施用F-2100制剂到织物上(浸轧)
3A)施用到50％/50％棉/聚酯织物上
重205克/平方米的50％/50％棉/聚酯织物通过用实施例2中制备的F-2100分散体浸轧来处理。使织物在160℃固化4分钟，根据AATCC家用洗涤标准实践在60℃洗涤5次，极干处理并根据ASTM D 6413-08垂直火焰，12秒灼烧试验测试。
i)高剪切湿磨的F-2100样品在约32-34％干加重率和在3:1的Br:Sb摩尔比的结果提供于表3：
表3
Figure BDA0000938345970000261
ii)加重率为24-34％在3:1的Br:Sb摩尔比的干磨的F-2100样品的结果提供于表4：
表4
Figure BDA0000938345970000262
3B)施用于100％棉织物上
将100％棉针织220克/m2织物用实施例2的F-2100分散体浸轧，使其具有39-47％的干加重率以及3:1的Br:Sb摩尔比。使织物在160℃固化4分钟，根据AATCC家用洗涤标准实践在60℃洗涤5次，极干处理并根据ASTM D 6413-08垂直火焰，12秒灼烧试验测试。从表5可以看出，其通过了可燃性试验但是未通过洗涤耐久度试验(洗涤之后的可燃性)：
表5
Figure BDA0000938345970000271
BEL＝燃烧的整个长度
3C)施用于100％聚酯织物
通过用实施例2的分散体浸轧处理重200克/平方米的100％聚酯织物，使其具有30-47％干加重率和3:1的Br:Sb摩尔比。使织物在160℃固化4分钟，根据AATCC家用洗涤标准实践在60℃洗涤5次，极干处理并根据ASTM D 6413-08垂直火焰，12秒灼烧试验测试。从表6可以看出，其以高于8.8％的Br通过了可燃性试验并且也通过了洗涤耐久度试验(洗涤之后的可燃性)：
表6
Figure BDA0000938345970000272
Figure BDA0000938345970000281
实施例4
施用F-2016制剂到织物上(浸轧)
4A)施用于50％/50％棉/聚酯织物
通过用根据实施例2制备的F-2016分散体浸轧处理重205克/平方米的50％/50％棉/聚酯织物。使织物在160℃固化4分钟，根据AATCC家用洗涤标准实践在60℃洗涤5次，极干处理并根据ASTM D 6413-08垂直火焰，12秒灼烧试验测试。
i)在32-34％干加重率和在3:1的Br:Sb摩尔比，高剪切湿磨样品的结果提供于表7：
表7
Figure BDA0000938345970000282
ii)在25-36％干加重率和在3:1的Br:Sb摩尔比，干磨样品的结果提供于表8：
表8
Figure BDA0000938345970000283
然后在根据AATCC家用洗涤标准实践在60℃进行至多30个洗涤周期之后，进一步测试样品1979-81-13(具有33.8％的加重率，20.6％的FR，10.3％的Br，6.3％的ATO，以及Br:Sb摩尔比为3:1)。结果显示于表9：
表9
Figure BDA0000938345970000291
图3是在固化和15个洗涤周期之后50/50聚酯/棉表面的SEM显微图。通过XRD将白斑(White specs)确定为ATO。F-2016显示出作为在棉纤维上的不可见的透明膜并渗透进聚酯纤维。
4B)施用于100％棉织物上，具有和不具有TexFRon AG阴燃抑制剂
将100％棉针织220克/m2织物用实施例2的F-2016分散体浸轧。使织物在160℃固化4分钟，根据AATCC家用洗涤标准实践在60℃洗涤5次，极干处理并根据ASTM D 6413-08垂直火焰，12秒灼烧试验测试。
i)在23-26％干加重率和在3:1的Br:Sb摩尔比，实施例2的F-2016分散体(无TexFRon AG)的结果提供于表10：
表10
Figure BDA0000938345970000292
ii)在3:1的Br:Sb摩尔比，在将实施例2的F-2016分散体与TexFRon AG混合(50wt％-50wt％)之后(由此加重率增至48-65％)该分散体的结果提供于表11：
表11
Figure BDA0000938345970000301
整个说明书出现的％FR是指在织物上的本发明的溴化FR的wt％。
4C)施用于100％聚酯织物
通过用实施例2的F-2016分散体浸轧处理重200克/平方米的100％聚酯织物，使其具有22-35％的干加重率和3:1的Br:Sb摩尔比。使织物在160℃固化4分钟，根据AATCC家用洗涤标准实践在60℃洗涤5次，极干处理并根据ASTM D 6413-08垂直火焰，12秒灼烧试验测试。结果提供于表12：
表12
Figure BDA0000938345970000302
然后根据AATCC家用洗涤标准实践在60℃经历至多25个洗涤周期之后进一步测试样品1979-81-18(具有32.9％的加重率，20.1％的FR，10.1％的Br，6.1％的ATO和3:1的Br:Sb摩尔比)。结果显示于表13：
表13
Figure BDA0000938345970000303
*熔滴
图4是由固化之前的2016FR涂布的聚酯表面的SEM显微图，而图5是由固化之后的2016FR涂布的聚酯表面的SEM显微图，表明颗粒渗透进纤维中。显微图中的白斑是指ATO颗粒。
图6是在F-2016涂层的热固化之后聚酯织物的横截面的SEM显微图，表明溴渗透进纤维中。
在F-2016样品上进行的索氏抽提实验中，观察到在提取前的余焰为0秒，残炽为63秒，烧焦长度为14cm，而在8小时的在沸水中的提取之后，余焰仍为0秒，残炽为36秒，烧焦长度为13.5cm。此外，提取介质中的Br含量低于检测水平，且介质是澄清和透明的。
实施例5
施用F-3020制剂到织物上(浸轧)
5A)施用于50％/50％棉/聚酯织物
通过用实施例2的F-3020分散体浸轧处理重205克/平方米的50％/50％棉/聚酯织物。使织物在160℃固化4分钟，根据AATCC家用洗涤标准实践在60℃洗涤5次，极干处理并根据ASTM D 6413-08垂直火焰，12秒灼烧试验测试。
i)在29-32％的干加重率和在3:1的Br:Sb摩尔比，高剪切湿磨的样品的结果提供于表14：
表14
Figure BDA0000938345970000311
ii)在27-33％的干加重率和在3:1的Br:Sb摩尔比，干磨样品的结果提供于表15：
表15
Figure BDA0000938345970000312
Figure BDA0000938345970000321
然后根据AATCC家用洗涤标准实践在60℃经历至多30个洗涤周期之后进一步测试样品2169-41-02(具有31.5％的加重率，18.2％的FR，10.2％的Br，6.2％的ATO和3:1的Br:Sb摩尔比)。结果提供于表16：
表16
Figure BDA0000938345970000322
5B)施用于100％棉织物
以约22-23％的干加重率和以3:1的Br:Sb摩尔比，用在实施例2中制备的F-3020分散体浸轧100％棉针织220克/m2织物。使织物在160℃固化4分钟，根据AATCC家用洗涤标准实践在60℃洗涤5次，极干处理并根据ASTM D 6413-08垂直火焰，12秒灼烧试验测试。结果显示于表17：
表17
Figure BDA0000938345970000323
像在实施例4B中一样添加TextFron AG以成功克服阴燃效应。
5C)施用于100％聚酯织物
通过用实施例2的D-3020分散体浸轧处理重200克/平方米的100％聚酯织物，使其具有34％的干加重率和3:1的Br:Sb摩尔比。使织物在160℃固化4分钟，根据AATCC家用洗涤标准实践在60℃洗涤5次，极干处理并根据ASTM D 6413-08垂直火焰，12秒灼烧试验测试。结果提供于表18：
表18
Figure BDA0000938345970000331
在F-3020样品上进行的索氏抽提实验中，观察到在提取前的余焰为0秒，残炽为42秒，烧焦长度为15cm，而在8小时的在沸水中的提取之后，余焰仍为0秒，残炽为32秒，烧焦长度为13.5cm。此外，提取介质中的Br含量低于检测水平，且介质是澄清和透明的。
实施例6
施用F-3516制剂到织物上
6A)施用于50％/50％棉/聚酯织物
通过用实施例2的F-3516分散体浸轧处理重205克/平方米的50％/50％棉/聚酯织物。使织物在160℃固化4分钟，根据AATCC家用洗涤标准实践在60℃洗涤5次，极干处理并根据ASTM D 6413-08垂直火焰，12秒灼烧试验测试。在27-38％的干加重率和在3:1的Br:Sb摩尔比，高剪切湿磨的样品的结果提供于表19：
表19
Figure BDA0000938345970000332
6B)施用于100％聚酯织物
通过用实施例2的F-3516分散体浸轧处理重200克/平方米的100％聚酯织物，使其具有28-46％的干加重率和3:1的Br:Sb摩尔比。使织物在160℃固化4分钟，根据AATCC家用洗涤标准实践在60℃洗涤5次，极干处理并根据ASTM D 6413-08垂直火焰，12秒灼烧试验测试。结果提供于表20：
表20
Figure BDA0000938345970000341
实施例7：
制备锑减少的F-2016制剂
F-2016制剂按照以上在实施例2中所述制备，其固体含量为约25-40％，同时将Sb:Br摩尔比从1:3降至1:18。各种制剂提供于表21：
表21
Figure BDA0000938345970000342
另外的F-2016制剂通过添加TexFRon AG(50％F-2016+50％TexFRon AG)制备。
表22
组合物性质 2120-07 2120-08 2120-12
(wt％) 38 38 40
FR(wt％) 12.3 13.2 14.2
Br(wt％) 6.15 6.6 7.2
％TexFRon AG 12.3 12.3 14.2
Sb<sub>2</sub>O<sub>3</sub>(wt％) 3.7 2 1.43
Sb:Br(摩尔比) 1:3 1:6 1:9
实施例8:
施用锑减少的F-2016制剂到50/50聚酯/棉织物上(浸轧)
通过浸轧将根据实施例7制备的F-2016锑减少的水性分散体施用于50/50聚酯/棉200gr/m2。使织物在160℃固化4分钟，极干处理并测试。对于每种组合进行几次重复测试。处理的织物根据ASTM D 6413-08垂直火焰，12秒灼烧试验测试。对于每个试验/制剂燃烧至少3个样品。结果提供于以下表23-28：
A)对于Br:Sb摩尔比为3:1，
i)不含TexFRon AG，在25-36％的加重率，结果显示于表23i：
表23i
Figure BDA0000938345970000351
ii)含有TexFRon AG(50％+50％)，在50-61％的加重率，结果提供于表23ii：
表23ii
Figure BDA0000938345970000352
Figure BDA0000938345970000361
B)对于Br:Sb摩尔比为6:1，
i)不含TexFRon AG，在23-36％的加重率，结果显示于表24i：
表24i
Figure BDA0000938345970000362
ii)含有TexFRon AG(50％+50％)，在57-62％的加重率，结果提供于表24ii：
表24ii
Figure BDA0000938345970000363
C)对于Br:Sb摩尔比为9:1，
i)不含TexFRon AG，在28-35％的加重率，结果显示于表25i：
表25i
Figure BDA0000938345970000364
Figure BDA0000938345970000371
ii)含有TexFRon AG(50％+50％)，在59-69％的加重率，结果提供于表25ii：
表25ii
Figure BDA0000938345970000372
D)对于Br:Sb摩尔比为12:1，在37-42％的加重率，结果显示于表26：
表26
Figure BDA0000938345970000373
E)对于Br:Sb摩尔比为15:1，在37-43％的加重率，结果显示于表27：
表27
Figure BDA0000938345970000374
Figure BDA0000938345970000381
BEL＝燃烧的整个长度
F)对于Br:Sb摩尔比为18:1，在34-42％的加重率，结果显示于表28：
表28
Figure BDA0000938345970000382
实施例9：
制备锑减少的F-3020制剂
F-3020制剂按照以上在实施例2中所述制备，其固体含量为约25-40％，同时将Sb:Br摩尔比从1:3降至1:9。各种制剂提供于表29：
表29
Figure BDA0000938345970000383
实施例10：
施用锑减少的F-3020制剂到50/50聚酯/棉织物上(浸轧)
通过浸轧将根据实施例9制备的F-3020锑减少的水性分散体施用于50/50聚酯/棉200gr/m2。使织物在160℃固化4分钟，极干处理并测试。对于每种组合进行几次重复测试。处理的织物根据ASTM D 6413-08垂直火焰，12秒灼烧试验测试。对于每个试验/制剂燃烧至少3个样品。结果提供于以下表30-32：
A)对于Br:Sb摩尔比为3:1和加重率为27-33％，结果显示于表30：
表30
Figure BDA0000938345970000391
B)在加重率为21-33％的情况下，对于Br:Sb摩尔比为6:1，结果显示于表31：
表31
Figure BDA0000938345970000392
C)对于Br:Sb摩尔比为9:1和加重率为27-33％，结果显示于表32：
表32
Figure BDA0000938345970000393
Figure BDA0000938345970000401
BEL＝燃烧的整个长度
实施例11：
制备不含ATO且不含粘合剂的F-2016或F-3020制剂
类似于实施例2制备F-2016和F-3020，所不同的是不添加ATO或粘合剂，总固体含量为约10-20％。各种制剂提供于表33：
表33
组合物性质 F-2016 F-2016 F-3020 F-3020
干燥固体(wt％) 10.42 20.84 10.42 20.84
FR(wt％) 10 20 10 20
Br(wt％) 5 10 5 10
实施例12：
施用不含ATO且不含粘合剂的F-2016和F-3020到100％聚酯织物上(尽染)
将100％PET 229gr/sqm织物用制剂浸轧，在不同条件下干燥和固化，以确定反应产物之间是否存在任何差异：在160℃干燥和固化6分钟，在160℃干燥和固化8分钟，在180℃干燥和固化4分钟或(作为比较)在205℃干燥和固化2分钟。
在SEM下用XRD检验样品的横截面。将样品根据AATCC家用洗涤标准实践在60℃洗涤5次。结果显示于以下表34：
表34
Figure BDA0000938345970000402
Figure BDA0000938345970000411
尽管已经结合本发明的特定实施方式描述了本发明，但是显然本领域技术人员可以想到很多替代方案、修改和变化。因此，本发明意在包括落入所附权利要求的精神和广义范围内的所有这样的替代方案、修改和变化。本发明说明书中提及的所有公开、专利和专利申请通过参考完全并入本申请说明书中，并入程度等同于明确和独立指出每篇单独的公开、专利或专利申请通过参考并入本申请。另外，本申请内任何参考文献的引用或确定不应解释为承认该参考文献可作为本发明的现有技术。

Claims (14)

1.一种阻燃织物，在该阻燃织物上或该阻燃织物中具有均匀的阻燃膜，所述膜包括至少一种溴化环氧聚合物，所述溴化环氧聚合物选自F-2016和F-3020，并且在所述织物上或织物内交联，其中：
所述织物不含阻燃剂增效剂且不含粘合剂。
2.权利要求1的阻燃织物，其不含阻燃剂增效剂且不含粘合剂，加重率低于12%，所述阻燃织物由选自聚丙烯，聚酯和尼龙的疏水纤维构成。
3.一种阻燃织物，在该阻燃织物上或该阻燃织物中具有均匀的阻燃膜，所述膜包括至少一种溴化环氧聚合物，所述溴化环氧聚合物选自F-2016和F-3020，并且在所述织物上或织物内交联，其中：
所述织物包含阻燃剂增效剂和粘合剂，且任选地进一步包含至少一种添加剂，所述添加剂选自阴燃抑制剂，表面活性剂，消泡剂，防腐剂，稳定剂，增稠剂，分散剂，润湿剂，悬浮剂，pH缓冲剂，防皱剂，硬化剂，固化剂，掩蔽剂，洗涤剂，染料，颜料及其任何混合物，
其中所述阻燃织物选自服装，亚麻制品，装饰用或产业用纺织品，毛织物，地毯，帐篷，睡袋，玩具，墙壁织物，装饰织物，褥垫和室内装潢物，
进一步其中所述阻燃织物加重率为4%至40%。
4.权利要求3的阻燃织物，其在洗涤之前的"余焰"时间为0秒至5秒和/或烧焦长度为10至17 cm。
5.权利要求3的阻燃织物，其耐洗劳度为至少5个洗涤周期和/或至少25个洗涤周期。
6.权利要求3的阻燃织物，其中所述膜是透明的。
7.水性分散体形式的纺织品阻燃剂制剂，其包含至少一种溴化环氧聚合物的微粒化颗粒、水和分散剂，所述溴化环氧聚合物选自F-2016和F-3020；
进一步其中所述制剂包含5重量%至12重量%的粘合剂，其中锑和溴的摩尔比(Sb:Br)为1:3至1:18的锑氧化物阻燃剂增效剂，和至多5重量%的分散剂，任选地进一步包含：10重量%至15重量%的阴燃抑制剂，和/或各自为至多5重量%的润湿剂和/或增稠剂，
且所述纺织品阻燃剂制剂还包含至少一种添加剂，所述添加剂选自：表面活性剂，消泡剂，防腐剂，稳定剂，悬浮剂，pH缓冲剂，防皱剂，硬化剂，固化剂，掩蔽剂，洗涤剂，染料，颜料及其任何混合物。
8.权利要求7的制剂，其中所述微粒化颗粒具有以下粒度分布：d50<5微米，d90<15微米，以及d99<25微米。
9.权利要求7的制剂，其包含：10重量%至30重量%的所述至少一种溴化环氧聚合物。
10.权利要求7的制剂，其具有的固体总量为20重量%至40重量%。
11.制备权利要求7的纺织品阻燃剂制剂的方法，所述方法包括：
a)获得至少一种溴化环氧聚合物的粗颗粒，所述溴化环氧聚合物选自F-2016和F-3020；
b)研磨所述粗颗粒，得到微粒化颗粒，所述微粒化颗粒具有以下粒度分布：d50<5微米，d90<15微米，以及d99<25微米；
c)制备包含水性载体和分散剂的水溶液；
d)将所述微粒化颗粒添加到所述水溶液中，并将其混合至少30分钟，得到混合的水性分散体，
e)任选地向所述混合的水性分散体中添加增稠剂和/或阴燃抑制剂和/或润湿剂，并将其混合至少15分钟以上；和
f)进一步向所述混合的水性分散体中添加粘合剂和阻燃剂增效剂，并将其混合至少15分钟以上，
所述方法任选地进一步包括：在步骤(c)或步骤(e)的过程中添加至少一种添加剂，所述添加剂选自：表面活性剂，消泡剂，防腐剂，稳定剂，悬浮剂，pH缓冲剂，防皱剂，硬化剂，固化剂，掩蔽剂，洗涤剂，染料，颜料及其任何混合物。
12.获得阻燃织物的方法，所述方法包括：
a)使可燃性织物与权利要求7-10任一项的阻燃剂制剂接触，
b)将所述织物加热至140 °C至180 °C的固化温度并保持2分钟至15分钟的固化时间，从而在所述织物上或所述织物内获得包含所述溴化环氧聚合物的均匀阻燃膜；
其中所述可燃性织物选自服装，亚麻制品，装饰用或产业用纺织品，毛织物，地毯，帐篷，睡袋，玩具，墙壁织物，装饰织物，褥垫和室内装潢物；
且进一步其中所述可燃性织物由选自以下的纤维构成：羊毛，丝，棉，亚麻，大麻，苎麻，黄麻，醋酸纤维，莱赛尔纤维，丙烯酸系纤维，聚烯烃，聚酰胺，聚乳酸，聚酯，纤维胶，氨纶，金属复合材料，陶瓷，玻璃，碳或碳化的复合材料，及其任何组合。
13.权利要求12的方法，其中所述可燃性织物由棉、聚酯或其组合构成。
14.权利要求12的方法，其中所述接触如下实现：将所述制剂铺敷、涂布、浸轧、浸渍、印花、发泡或喷洒到所述织物上，或将所述制剂尽染到所述织物中。
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