CN105536743A - 一种反相乳液重金属离子印迹材料的制备及其应用 - Google Patents
一种反相乳液重金属离子印迹材料的制备及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105536743A CN105536743A CN201610112772.3A CN201610112772A CN105536743A CN 105536743 A CN105536743 A CN 105536743A CN 201610112772 A CN201610112772 A CN 201610112772A CN 105536743 A CN105536743 A CN 105536743A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- heavy metal
- metal ion
- emulsion
- preparation
- phase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 83
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 56
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 19
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 9
- HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N schardinger α-dextrin Chemical compound O1C(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(O)C2O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC2C(O)C(O)C1OC2CO HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 53
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- WLZRMCYVCSSEQC-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+) Chemical compound [Cd+2] WLZRMCYVCSSEQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 31
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 18
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 18
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 claims description 17
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims description 11
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 10
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 9
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 9
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 claims description 9
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 claims description 7
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 7
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 6
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229920001450 Alpha-Cyclodextrin Polymers 0.000 claims description 4
- -1 N-DMAA Inorganic materials 0.000 claims description 4
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N alpha-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO HFHDHCJBZVLPGP-RWMJIURBSA-N 0.000 claims description 4
- 229940043377 alpha-cyclodextrin Drugs 0.000 claims description 4
- RVPVRDXYQKGNMQ-UHFFFAOYSA-N lead(2+) Chemical compound [Pb+2] RVPVRDXYQKGNMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CUJVBAPGYBSBHJ-YWBSARSQSA-N 2-[[(1R,3R,5R,6S,8R,10R,11S,13R,15R,16S,18R,20R,21R,23R,25R,26R,28R,30R,31R,33R,35R,36R,37R,38R,39R,40R,41R,42R,43R,44R,45R,46R,47R,48R,49R)-36,38,40,42-tetrakis(carboxymethoxy)-10,15-bis(carboxymethoxymethyl)-37,39,41,43,44,45,46,47,48,49-decahydroxy-20,25,30,35-tetrakis(hydroxymethyl)-2,4,7,9,12,14,17,19,22,24,27,29,32,34-tetradecaoxaoctacyclo[31.2.2.23,6.28,11.213,16.218,21.223,26.228,31]nonatetracontan-5-yl]methoxy]acetic acid Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H]2O[C@H]3[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O[C@@H]3COCC(O)=O)O[C@H]3[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O[C@@H]3COCC(O)=O)O[C@H]3[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O[C@@H]3COCC(O)=O)O[C@@H]3[C@@H](CO)O[C@H](O[C@@H]4[C@@H](CO)O[C@H](O[C@@H]5[C@@H](CO)O[C@H](O[C@H]1[C@H](OCC(O)=O)[C@H]2O)[C@H](O)[C@H]5OCC(O)=O)[C@H](O)[C@H]4OCC(O)=O)[C@H](O)[C@H]3OCC(O)=O CUJVBAPGYBSBHJ-YWBSARSQSA-N 0.000 claims description 3
- LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-methyloxirane Chemical compound CC1OC1Cl LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical group FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HAYXDMNJJFVXCI-UHFFFAOYSA-N arsenic(5+) Chemical compound [As+5] HAYXDMNJJFVXCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 claims description 3
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GDSRMADSINPKSL-HSEONFRVSA-N gamma-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO GDSRMADSINPKSL-HSEONFRVSA-N 0.000 claims description 3
- 229940080345 gamma-cyclodextrin Drugs 0.000 claims description 3
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- ODLHGICHYURWBS-LKONHMLTSA-N trappsol cyclo Chemical compound CC(O)COC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](COCC(C)O)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](COCC(C)O)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](COCC(C)O)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](COCC(C)O)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)COCC(O)C)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1COCC(C)O ODLHGICHYURWBS-LKONHMLTSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 claims description 2
- NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N Sorbitan monooleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N 0.000 claims description 2
- IYFATESGLOUGBX-YVNJGZBMSA-N Sorbitan monopalmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O IYFATESGLOUGBX-YVNJGZBMSA-N 0.000 claims description 2
- LWZFANDGMFTDAV-WYDSMHRWSA-N [2-[(2r,3r,4s)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]-2-hydroxyethyl] dodecanoate Chemical group CCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O LWZFANDGMFTDAV-WYDSMHRWSA-N 0.000 claims description 2
- HVUMOYIDDBPOLL-XGKPLOKHSA-N [2-[(2r,3r,4s)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]-2-hydroxyethyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O HVUMOYIDDBPOLL-XGKPLOKHSA-N 0.000 claims description 2
- RKSYJNCKPUDQET-UHFFFAOYSA-N n,n-dipropylprop-2-enamide Chemical compound CCCN(CCC)C(=O)C=C RKSYJNCKPUDQET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 claims description 2
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 claims description 2
- 235000011067 sorbitan monolaureate Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 5
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 abstract description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 abstract 1
- 238000012688 inverse emulsion polymerization Methods 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 27
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 18
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 15
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 230000006870 function Effects 0.000 description 6
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 5
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- XIEPJMXMMWZAAV-UHFFFAOYSA-N cadmium nitrate Inorganic materials [Cd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XIEPJMXMMWZAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCUOBSQYDGUHHT-UHFFFAOYSA-L cadmium sulfate Chemical compound [Cd+2].[O-]S([O-])(=O)=O QCUOBSQYDGUHHT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000331 cadmium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- NMHMNPHRMNGLLB-UHFFFAOYSA-N phloretic acid Chemical compound OC(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 NMHMNPHRMNGLLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 1
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012673 precipitation polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
- B01J20/268—Polymers created by use of a template, e.g. molecularly imprinted polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/285—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using synthetic organic sorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
本发明涉及环境功能吸附剂领域，尤其涉及一种利用反相乳液聚合法，采用反相乳液重金属离子印迹材料的制备及其应用。所述制备是以重金属离子作为印迹离子，采用环糊精类物质和丙烯酰胺类物质作为功能单体，利用反相乳液法制得粒径小、均一的印迹材料。本发明所述反相乳液重金属离子印迹材料的制备，方法操作简单，该印迹材料具有粒径较小、比表面积大、特异性吸附能力较强等优点。
Description
技术领域
本发明涉及环境功能吸附剂领域，尤其涉及一种利用反相乳液聚合法，采用反相乳液重金属离子印迹材料的制备及其应用。
背景技术
重金属环境污染日益严重，对人类健康和生态环境有严重的危害。重金属在环境中易富集，很难降解，进入水、大气、土壤中引起严重的环境污染问题。所以寻找一种选择性好、检测限低、可重复使用的检测和处理废水中重金属离子方法具有重要的意义。
离子印迹材料是在分子印迹材料的基础上发展起来的。分子印迹技术是通过模板分子与适当的功能单体相互作用形成单体模板复合物，通过适当的交联剂将功能单体相互交联起来形成共聚物，最后在通过一定的方法将模板洗脱，形成与模板分子在空间上匹配的空穴结构。制备出来的分子印迹材料具有预定型、识别性、特异性选择性和实用性等优点。离子印迹材料具备了分子印迹材料的所有优点。它是以阴阳离子为模板，对模板离子的结构有记忆和识别功能。
离子印迹材料由于其高的选择性和专一性被越来越多的应用在金属的分离和回收中。在重金属吸附、检测领域具有广泛的应用前景。离子印迹材料的制备方法主要有本体聚合法、沉淀聚合法、表面印迹法等。传统的方法制备出的聚合物需要经过研磨，可能会破坏聚合物的结构，制备出的微球粒径较大。现阶段人们已经利用乳液聚合法制备出离子印迹材料。使用乳液聚合法制备分子印迹材料，可以控制聚合物微球的尺寸大小，获得的微球粒径均匀。而反相乳液在形成过程中不易稳定，容易分层，目前对使用反相乳液法制备离子印迹材料的研究报道少。而采用反相乳液法和双功能单体制备离子印迹材料的方法尚未见报道。反相乳液聚合法的聚合速度比较快、能制得高分子量的聚合物，得到的产品性能较好。本发明利用反相乳液法制备双功能单体离子印迹材料，其粒径较小，吸附容量大。
发明内容
本发明的目的在于提供一种利用反相乳液法制备方法，可快速收集和处理水中重金属离子的印迹材料。它具有合成简单、粒径较小、比表面积大、特异性吸附能力强等优点。
本发明是通过以下技术方案实现的：一种反相乳液重金属离子印迹材料的制备，以重金属离子作为印迹离子，采用环糊精类物质和丙烯酰胺类物质作为功能单体，利用反相乳液法制得粒径小、均一的印迹材料。
通过反相乳液法制得的印迹材料粒径小、均一，不需经过研磨，避免了对聚合物内部结构的破坏。其中环糊精类物质的外缘亲水而内腔疏水，因而它能够提供一个疏水的结合部位，作为主体包络各种适当的客体；其内腔疏水而外部亲水的特性使其可依据范德华力、疏水相互作用力、主客体分子间的匹配作用等与许多有机和无机分子形成包合物及分子组装体系，是一种理想的功能单体。丙烯酰胺类物质化学性质非常活泼，在双键及酰胺基处可进行一系列的化学反应，是一种理想的功能单体。
为了更进一步的说明本发明的技术，本发明提供了所述反相乳液重金属离子印迹材料的制备，其步骤为：
将摩尔比为2～10：20～90：2～20的环糊精类物质、丙烯酰胺类物质和无机重金属盐溶于水溶液中，在10℃～80℃下水浴搅拌10min～60min；加入油相和乳化剂，高速搅拌处理10min～60min，得到反相预乳液；在反相预乳液中加入交联剂和引发剂，搅拌处理2h～8h；随后分别用乙醇和丙酮溶液对乳液进行破乳；然后加入甲醇和乙酸的混合溶液，于30℃～80℃下振荡处理1h～8h，真空抽滤得到沉淀物；将所述沉淀物用二次蒸馏水反复洗涤至滤液pH为6～7；将洗涤后的沉淀物放置于真空干燥箱中，于30℃～80℃条件下干燥处理1h～48h，得到重金属离子印迹材料。
上述制备方法操作简单，制备出的乳液聚合物经过乙醇和丙酮破乳，在经过甲醇和乙酸的混合溶液对模板离子进行洗脱，干燥得到镉离子印迹材料，粒径较小，比表面积较大。
具体使用时，所述的油相为液体石蜡、白油、煤油、汽油、甲苯或溶剂油。
具体应用时，所述重金属离子可选用镉离子、铜离子、铅离子、锌离子或砷离子。当重金属为镉时，其中无机重金属盐可采用为氯化镉、硝酸镉或硫酸镉。
进一步，所述环糊精类物质为α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、羟丙基-β-环糊精、羧甲基-β-环糊精中的一种。所述丙烯酰胺类物质为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基-2-甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基-2-甲基丙烯酰胺、N,N-二丙基-2-甲基丙烯酰胺中的一种。
优选地，所述的乳化剂为Span20、Span40、Span60、Span80其中的一种和Tween20、Tween40、Tween60、Tween80其中的一种，其中Span与Tween的质量比为3～9:1。单一的乳化剂的HLB值难以满足形成反相乳液的乳化要求，通过将两种具有不同HLB值的乳化剂混合使用，可以达到乳化效果，满足形成反相乳液的要求。
具体实施时，所述交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸、环氧氯丙烷、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、4-咪唑丙烯酸乙酯、亚甲基丁二酸、二乙烯基苯和二异氰酸酯中的一种或多种，且所述交联剂的量占油相与水相总质量的3%～15%。
另外，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、过硫酸铵和过硫酸钾中的一种或多种；且所述引发剂的量占油相与水相总质量的0.02%～1%。
本发明另一目的在于提供所述反相乳液重金属离子印迹材料在选择性分离重金属和/或吸附重金属污染物中的应用。
所述应用的步骤为：调节重金属污染物溶液pH值至5～7，将所述反相乳液重金属离子印迹材料加入到重金属污染物溶液中，重金属污染物溶液在20℃～40℃条件下振荡处理1min～80min。
本发明所述反相乳液重金属离子印迹材料的制备，方法操作简单，该印迹材料具有粒径较小、比表面积大、特异性吸附能力较强等优点。
附图说明
图1为镉离子印迹材料的SEM图。
图2为镉离子印迹材料振荡洗脱前后的红外光谱图。图中a表示振荡洗脱前，b表示振荡洗脱后。
图3为本发明实施例pH值对镉离子印迹材料吸附量的影响。
图4为本发明实施例初始浓度对对镉离子印迹材料吸附量的影响。
图5为本发明实施例吸附时间和温度对对镉离子印迹材料吸附量的影响。
具体实施方式
下面通过附图和实施例，对本发明的技术方案做进一步的详细说明，但并不意在限制本发明的保护范围。
实施例1
将2mmol羟丙基-β-环糊精溶于二次蒸馏水中，加入20mmolN,N-二甲基丙烯酰胺和含2mmol氯化镉水溶液，在10℃下水浴搅拌60min；
加入8gSpan20和1gTween20，再加入汽油39g，快速搅拌50min形成油包水的反相预乳液；
加入油相与水相总质量9wt%的二乙烯基苯和油相与水相总质量0.5wt%的过硫酸铵，反应3h。
将得到的乳液用乙醇和丙酮进行破乳，得到聚合物微球；
加入甲醇：乙酸（9:1）的混合溶液，于40℃条件下振荡处理6h，真空抽滤得到沉淀物；
将所述的沉淀物用二次蒸馏水反复洗涤至滤液pH为6；
将洗涤后的聚合物放置于真空干燥箱中，于70℃条件下干燥处理8h，得到镉离子印迹材料。
实施例2
将3mmolβ-环糊精在二次蒸馏水中溶解，加入6mmol硝酸镉水溶液，加入含40mmol甲基丙烯酰胺的水溶液，在30℃下水浴搅拌40min；
加入4.8gSpan60和1.2gTween20，再加入煤油33.5g，快速搅拌30min形成油包水的反相预乳液；
加入油相与水相总质量5wt%的乙二醇二甲基丙烯酸和油相与水相总质量0.1wt%的偶氮二异丁腈，反应4h；
将得到的乳液用乙醇和丙酮进行破乳，得到聚合物微球；
加入甲醇：乙酸（9:1）的混合溶液，于30℃条件下振荡处理7h，真空抽滤得到沉淀物；
将所述的沉淀物用二次蒸馏水反复洗涤至滤液pH为7；
将洗涤后的聚合物放置于真空干燥箱中，于60℃条件下干燥处理18h，得到镉离子印迹材料。
实施例3
将4mmolγ-环糊精溶于二次蒸馏水中，再加入30mmolN,N-二丙基-2-甲基丙烯酰胺和10mmol硫酸镉水溶液，在60℃下搅拌20min；
加入5gSpan40和1gTween40，再加入白油36.4g，快速搅拌40min形成油包水的反相预乳液；
加入油相与水相总质量7wt%的N,N-亚甲基双丙烯酰胺和油相与水相总质量0.3wt%的偶氮二异丁酸二甲酯，反应5h；
将得到的乳液用乙醇和丙酮进行破乳，得到聚合物微球；
加入甲醇：乙酸（9:1）的混合溶液，于50℃条件下振荡处理5h，真空抽滤得到沉淀物；
将所述的沉淀物用二次蒸馏水反复洗涤至滤液pH为6；
将洗涤后的聚合物放置于真空干燥箱中，于50℃条件下干燥处理24h，得到镉离子印迹材料。
实施例4
将5mmolα-环糊精和50mmol丙烯酰胺在二次蒸馏水中溶解，加入含12mmol氯化镉水溶液，在80℃下水浴搅拌10min；
加入3gSpan80和1gTween80，再加入液体石蜡30g，快速搅拌60min形成油包水的反相预乳液；
加入油相与水相总质量3wt%的环氧氯丙烷和油相与水相总质量0.02wt%的过硫酸钾和偶氮二异庚腈的混合物（质量比1:1），反应2h。
将得到的乳液用乙醇和丙酮进行破乳，得到聚合物微球；
加入甲醇：乙酸（9:1）的混合溶液，于20℃条件下振荡处理8h，真空抽滤得到沉淀物；
将所述的沉淀物用二次蒸馏水反复洗涤至滤液pH为7；
将洗涤后的聚合物放置于真空干燥箱中，于30℃条件下干燥处理48h，得到镉离子印迹材料。
实施例5
将6mmol羧甲基-β-环糊精溶于二次蒸馏水中，加入80mmolN,N-二乙基丙烯酰胺和含14mmol氯化镉水溶液，在40℃下水浴搅拌30min；
加入7.2gSpan40和0.8gTween20，再加入溶剂油41.54g，快速搅拌40min形成油包水的反相预乳液；
加入油相与水相总质量11wt%的二异氰酸酯和油相与水相总质量0.7wt%的过硫酸铵，反应6h。
将得到的乳液用乙醇和丙酮进行破乳，得到聚合物微球；
加入甲醇：乙酸（9:1）的混合溶液，于60℃条件下振荡处理4h，真空抽滤得到沉淀物；
将所述的沉淀物用二次蒸馏水反复洗涤至滤液pH为6；
将洗涤后的聚合物放置于真空干燥箱中，于60℃条件下干燥处理18h，得到镉离子印迹材料。
实施例6
将8mmolβ-环糊精溶于二次蒸馏水中，加入60mmolN,N-二丙基丙烯酰胺和含18mmol硝酸铅水溶液，在20℃下水浴搅拌50min；
加入6gSpan80和2gTween40，再加入甲苯41.54g，快速搅拌10min形成油包水的反相预乳液；
加入油相与水相总质量13wt%的4-咪唑丙烯酸乙酯和油相与水相总质量0.9wt%的过硫酸铵，反应7h。
将得到的乳液用乙醇和丙酮进行破乳，得到聚合物微球；
加入甲醇：乙酸（9:1）的混合溶液，于80℃条件下振荡处理1h，真空抽滤得到沉淀物；
将所述的沉淀物用二次蒸馏水反复洗涤至滤液pH为6；
将洗涤后的聚合物放置于真空干燥箱中，于60℃条件下干燥处理1h，得到铅离子印迹材料。
实施例7
将10mmolα-环糊精溶于二次蒸馏水中，加入90mmolN,N-二甲基-2-甲基丙烯酰胺（或90mmolN,N-二乙基-2-甲基丙烯酰胺）和含20mmol氯化锌水溶液，在50℃下水浴搅拌25min；
加入9gSpan60和1gTween60，再加入液体石蜡49.5g，快速搅拌60min形成油包水的反相预乳液；
加入油相与水相总质量15wt%的二乙烯基苯和亚甲基丁二酸的混合物（质量比1:3）以及油相与水相总质量1wt%的过硫酸钾，反应7h。
将得到的乳液用乙醇和丙酮进行破乳，得到聚合物微球；
加入甲醇：乙酸（9:1）的混合溶液，于70℃条件下振荡处理2h，真空抽滤得到沉淀物；
将所述的沉淀物用二次蒸馏水反复洗涤至滤液pH为7；
将洗涤后的聚合物放置于真空干燥箱中，于60℃条件下干燥处理18h，得到锌离子印迹材料。
本发明所述反相乳液重金属离子（镉离子、铜离子、铅离子、锌离子或砷离子。）印迹材料在选择性分离重金属和/或吸附重金属污染物中的应用。
本发明实施例利用静态吸附试验测试离子印迹材料的吸附性能。具体测试方法如下：将重金属污染物溶液加入具塞锥形瓶中，调节溶液pH值至5～7；
将所述离子印迹材料加入到所述具塞锥形瓶中；
然后将所述具塞锥形瓶放置于恒温水浴锅中，进行振荡处理；
其中，所述振荡处理的时间为1min～80min，水浴温度为20℃～40℃。
过滤，收集过滤液，测过滤液中重金属离子的浓度，计算重金属污染溶液经处理后重金属离子的吸附量。
下面主要研究二价镉离子初始浓度、溶液pH、吸附时间和温度对本发明上述制备的镉离子印迹材料吸附效果的影响。当然，本发明所述印迹材料也同样适用于其他重金属离子。
实施例8
本发明实施例8采用前述所述测试方法研究溶液pH值对镉离子印迹材料吸附效果的影响。
选取相同二价镉离子初始浓度的镉污染溶液，调节溶液的pH值，分别配制成pH值为5、6、7的待处理的镉污染溶液。
取50mL不同pH值的镉污染溶液加入到不同的具塞锥形瓶中，然后每个具塞锥形瓶中加入10mg本发明实施例1制备的离子印迹材料，在恒温水浴锅中于30℃条件下，振荡处理80min，反应完成后，过滤，收集过滤液，并测定过滤液中二价镉离子的浓度，计算各镉污染溶液经处理后镉离子的吸附量。结果见图3，由图3所示，当pH<7时，吸附量逐渐增加，当pH=7时，吸附量达到最大。
实施例9
本发明实施例9采用前述所述测试方法研究二价镉离子初始浓度对镉离子印迹材料吸附效果的影响。
首先配制二价镉离子的初始浓度分别为20mg/L、40mg/L、60mg/L、80mg/L、100mg/L、120mg/L、150mg/L、200mg/L待处理的8份镉污染溶液。
分别取50mL不同浓度的镉污染溶液加入到8个不同的具塞锥形瓶中，调节溶液pH值为7，然后每个具塞锥形瓶中加入10mg本发明实施例2制备的离子印迹材料，在恒温水浴锅中于30℃条件下，振荡处理80min，反应完成后，过滤，收集过滤液，并测定过滤液中二价镉离子的浓度，计算各镉污染溶液经处理后镉离子的吸附量。结果见图4，由图4所示，随着初始镉离子浓度的增大，镉离子印迹材料对镉的吸附量首先呈现增大趋势，到初始镉离子浓度为80mg/L，达到最大。
实施例10
本发明实施例10采用前述所述测试方法研究吸附时间对镉离子印迹材料吸附效果的影响。
选取相同二价镉离子初始浓度的镉污染溶液，调节溶液的pH值为7。
取11份50mL的上述镉污染溶液加入到11个不同的具塞锥形瓶中，然后每个具塞锥形瓶中加入10mg本发明实施例3制备的离子印迹材料，在恒温水浴锅中于30℃条件下，在1min～80min范围内分别按不同的时间（1、3、5、10、20、30、40、50、60、80min）进行振荡处理，反应完成后，过滤，收集过滤液，并测定过滤液中二价镉离子的浓度，计算各镉污染溶液经处理后镉离子的吸附量。结果见图5，由图5所示，吸附速率很快，在60min内就可以达到吸附平衡。
实施例11
本发明实施例11采用前述所述测试方法研究温度对镉离子印迹材料吸附效果的影响。
选取相同二价镉离子初始浓度的镉污染溶液，调节溶液的pH值为7。
取50mL相同浓度的镉污染溶液加入到具塞锥形瓶中，然后每个具塞锥形瓶中加入10mg本发明实施例4制备的离子印迹材料，分别在恒温水浴锅中于20℃、30℃、40℃条件下，振荡处理80min，反应完成后，过滤，收集过滤液，并测定过滤液中二价镉离子的浓度，计算各镉污染溶液经处理后镉离子的吸附量。结果见图5，由图5所示，在30℃条件下，吸附量最大。
以上所述的具体实施方式，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施方式而已，并不用于限定本发明的保护范围，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种反相乳液重金属离子印迹材料的制备，其特征在于，以重金属离子作为印迹离子，采用环糊精类物质和丙烯酰胺类物质作为功能单体，利用反相乳液法制得粒径小、均一的印迹材料。
2.一种反相乳液重金属离子印迹材料的制备，其特征在于，其步骤为：
将摩尔比为2～10：20～90：2～20的环糊精类物质、丙烯酰胺类物质和无机重金属盐溶于水溶液中，在10℃～80℃下水浴搅拌10min～60min；加入油相和乳化剂，高速搅拌处理10min～60min，得到反相预乳液；在反相预乳液中加入交联剂和引发剂，搅拌处理2h～8h；随后分别用乙醇和丙酮溶液对乳液进行破乳；然后加入甲醇和乙酸的混合溶液，于30℃～80℃下振荡处理1h～8h，真空抽滤得到沉淀物；将所述沉淀物用二次蒸馏水反复洗涤至滤液pH为6～7；将洗涤后的沉淀物放置于真空干燥箱中，于30℃～80℃条件下干燥处理1h～48h，得到重金属离子印迹材料。
3.根据权利要求2所述反相乳液重金属离子印迹材料的制备，其特征在于，所述重金属离子为镉离子、铜离子、铅离子、锌离子或砷离子。
4.根据权利要求2所述反相乳液重金属离子印迹材料的制备，其特征在于，所述环糊精类物质为α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、羟丙基-β-环糊精、羧甲基-β-环糊精中的一种。
5.根据权利要求2所述反相乳液重金属离子印迹材料的制备，其特征在于，所述丙烯酰胺类物质为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基-2-甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基-2-甲基丙烯酰胺、N,N-二丙基-2-甲基丙烯酰胺中的一种。
6.根据权利要求2所述反相乳液重金属离子印迹材料的制备，其特征在于，所述的乳化剂为Span20、Span40、Span60、Span80其中的一种和Tween20、Tween40、Tween60、Tween80其中的一种，其中Span与Tween的质量比为3～9:1。
7.根据权利要求2所述反相乳液重金属离子印迹材料的制备，其特征在于，所述交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸、环氧氯丙烷、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、4-咪唑丙烯酸乙酯、亚甲基丁二酸、二乙烯基苯和二异氰酸酯中的一种或多种，且所述交联剂的量占油相与水相总质量的3%～15%。
8.根据权利要求2所述反相乳液重金属离子印迹材料的制备，其特征在于，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、过硫酸铵和过硫酸钾中的一种或多种；且所述引发剂的量占油相与水相总质量的0.02%～1%。
9.一种如权利要求1至8所述反相乳液重金属离子印迹材料在选择性分离重金属和/或吸附重金属污染物中的应用。
10.根据权利要求9所述应用，其特征在于，所述应用的步骤为：
调节重金属污染物溶液pH值至5～7，将所述反相乳液重金属离子印迹材料加入到重金属污染物溶液中，重金属污染物溶液在20℃～40℃条件下振荡处理1min～80min。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610112772.3A CN105536743B (zh) | 2016-02-29 | 2016-02-29 | 一种反相乳液重金属离子印迹材料的制备及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610112772.3A CN105536743B (zh) | 2016-02-29 | 2016-02-29 | 一种反相乳液重金属离子印迹材料的制备及其应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105536743A true CN105536743A (zh) | 2016-05-04 |
| CN105536743B CN105536743B (zh) | 2017-11-07 |
Family
ID=55816581
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610112772.3A Expired - Fee Related CN105536743B (zh) | 2016-02-29 | 2016-02-29 | 一种反相乳液重金属离子印迹材料的制备及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105536743B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107446086A (zh) * | 2017-09-06 | 2017-12-08 | 福建出入境检验检疫局检验检疫技术中心 | 一种六价铬印迹材料的制备方法 |
| CN108047380A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-05-18 | 常州大学 | 一种β-环糊精印迹聚合物的制备方法 |
| CN108435148A (zh) * | 2018-06-21 | 2018-08-24 | 黄益良 | 一种环糊精改性聚丙烯酰胺污水处理剂及其制备方法 |
| CN116478326A (zh) * | 2023-04-23 | 2023-07-25 | 厦门大学 | 一种聚丙烯酸酯微球及其应用 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001131219A (ja) * | 1999-11-02 | 2001-05-15 | Taisei Kako Kk | 残存モノマーの含有率が低減された水性樹脂溶液の製造方法 |
| CN1488656A (zh) * | 2003-07-21 | 2004-04-14 | 天津大学 | 在水性介质中制备金属离子印迹聚合物微球的方法 |
| CN103073685A (zh) * | 2013-01-18 | 2013-05-01 | 肇庆学院 | 螺旋藻磁性多孔Pb2+、Cd2+双模板印迹聚合物微球 |
| CN103113520A (zh) * | 2013-01-23 | 2013-05-22 | 南昌航空大学 | 以冠醚作为功能单体反相乳液法制备离子印迹微球 |
| CN104610502A (zh) * | 2015-01-24 | 2015-05-13 | 南昌航空大学 | 基于甲基丙烯酰氧基倍半硅氧烷交联剂的茶皂素分子印迹聚合物的合成方法 |
| CN104931707A (zh) * | 2015-05-08 | 2015-09-23 | 江南大学 | 一种基于环糊精分子印迹反蛋白石凝胶光子晶体膜对色氨酸的测定方法 |
-
2016
- 2016-02-29 CN CN201610112772.3A patent/CN105536743B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001131219A (ja) * | 1999-11-02 | 2001-05-15 | Taisei Kako Kk | 残存モノマーの含有率が低減された水性樹脂溶液の製造方法 |
| CN1488656A (zh) * | 2003-07-21 | 2004-04-14 | 天津大学 | 在水性介质中制备金属离子印迹聚合物微球的方法 |
| CN103073685A (zh) * | 2013-01-18 | 2013-05-01 | 肇庆学院 | 螺旋藻磁性多孔Pb2+、Cd2+双模板印迹聚合物微球 |
| CN103113520A (zh) * | 2013-01-23 | 2013-05-22 | 南昌航空大学 | 以冠醚作为功能单体反相乳液法制备离子印迹微球 |
| CN104610502A (zh) * | 2015-01-24 | 2015-05-13 | 南昌航空大学 | 基于甲基丙烯酰氧基倍半硅氧烷交联剂的茶皂素分子印迹聚合物的合成方法 |
| CN104931707A (zh) * | 2015-05-08 | 2015-09-23 | 江南大学 | 一种基于环糊精分子印迹反蛋白石凝胶光子晶体膜对色氨酸的测定方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107446086A (zh) * | 2017-09-06 | 2017-12-08 | 福建出入境检验检疫局检验检疫技术中心 | 一种六价铬印迹材料的制备方法 |
| CN108047380A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-05-18 | 常州大学 | 一种β-环糊精印迹聚合物的制备方法 |
| CN108047380B (zh) * | 2017-12-29 | 2019-12-06 | 常州大学 | 一种β-环糊精印迹聚合物的制备方法 |
| CN108435148A (zh) * | 2018-06-21 | 2018-08-24 | 黄益良 | 一种环糊精改性聚丙烯酰胺污水处理剂及其制备方法 |
| CN116478326A (zh) * | 2023-04-23 | 2023-07-25 | 厦门大学 | 一种聚丙烯酸酯微球及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105536743B (zh) | 2017-11-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105688845B (zh) | 一种微波辅助反相乳液重金属离子印迹材料的制备及应用 | |
| CN105536743A (zh) | 一种反相乳液重金属离子印迹材料的制备及其应用 | |
| Luo et al. | Novel ion-imprinted polymer using crown ether as a functional monomer for selective removal of Pb (II) ions in real environmental water samples | |
| Ou et al. | Selective removal of erythromycin by magnetic imprinted polymers synthesized from chitosan-stabilized Pickering emulsion | |
| CN102188957B (zh) | 聚乙烯亚胺修饰的磁性多孔吸附剂及其制备方法和应用 | |
| Yang et al. | Synthesis of hybrid hydrogel of poly (AM co DADMAC)/silica sol and removal of methyl orange from aqueous solutions | |
| Wang et al. | Synthesis of phosphate-embedded calcium alginate beads for Pb (II) and Cd (II) sorption and immobilization in aqueous solutions | |
| Coşkun et al. | Removal of methylene blue from aqueous solutions by poly (2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid-co-itaconic acid) hydrogels | |
| Zhang et al. | Preparation of Fe 3 O 4/chitosan/poly (acrylic acid) composite particles and its application in adsorbing copper ion (II) | |
| CN104479072A (zh) | 一种制备磁性分子印迹吸附剂的方法 | |
| CN102886250B (zh) | 具有片状结构的聚苯胺/蒙脱土复合吸附剂的制备方法 | |
| Pourjavadi et al. | Adsorption characteristics of malachite green dye onto novel kappa-carrageenan-g-polyacrylic acid/TiO 2–NH 2 hydrogel nanocomposite | |
| CN103406081A (zh) | 一种阴离子β-环糊精磁性微球的制备方法及应用 | |
| CN104525161B (zh) | 一种聚酰胺胺功能化磁性聚合物微球吸附剂及制备与处理含铀废水的方法 | |
| CN104592449A (zh) | 一种智能水凝胶及其制备方法与应用 | |
| CN106964322A (zh) | 一种硼酸功能化多孔吸附剂的制备方法 | |
| CN107913682A (zh) | 一种制备多孔温敏分子印迹吸附剂的方法 | |
| Jing et al. | Highly effective removal of 2, 4-dinitrophenolic from surface water and wastewater samples using hydrophilic molecularly imprinted polymers | |
| Aliabadi et al. | Triethoxysilylpropylamine modified alkali treated wheat straw: An efficient adsorbent for methyl orange adsorption | |
| Xiaorui et al. | Copper ion-imprinted bacterial cellulose for selectively removing heavy metal ions from aqueous solution | |
| Su et al. | One-pot synthesis of brewer's spent grain-supported superabsorbent polymer for highly efficient uranium adsorption from wastewater | |
| Zhong et al. | Highly effective adsorption of copper ions by poly (vinyl imidazole) cryogels | |
| Massoud et al. | Performance appraisal of a cross-linked polymer prepared by gamma radiation for the removal of copper and its binding mechanism | |
| CN109589943A (zh) | 一种制备镉(ii)离子印迹复合膜的方法 | |
| CN103272570B (zh) | 一种半纤维素/壳聚糖/纳米TiO2杂化材料的制备方法及应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20171107 |