CN105524229B - 阳离子季铵盐聚羧酸减水剂在制备陶瓷中的用途 - Google Patents

阳离子季铵盐聚羧酸减水剂在制备陶瓷中的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN105524229B
CN105524229B CN201510946985.1A CN201510946985A CN105524229B CN 105524229 B CN105524229 B CN 105524229B CN 201510946985 A CN201510946985 A CN 201510946985A CN 105524229 B CN105524229 B CN 105524229B
Authority
CN
China
Prior art keywords
ammonium salt
quaternary ammonium
methoxyl group
synthesis
cation quaternary
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510946985.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105524229A (zh
Inventor
张小富
赵利华
白淑英
李论
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GUANGDONG REDWALL NEW MATERIALS CO Ltd
Original Assignee
GUANGDONG REDWALL NEW MATERIALS CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by GUANGDONG REDWALL NEW MATERIALS CO Ltd filed Critical GUANGDONG REDWALL NEW MATERIALS CO Ltd
Priority to CN201510946985.1A priority Critical patent/CN105524229B/zh
Publication of CN105524229A publication Critical patent/CN105524229A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105524229B publication Critical patent/CN105524229B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C08F283/065—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals on to unsaturated polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B33/00—Clay-wares
    • C04B33/02—Preparing or treating the raw materials individually or as batches
    • C04B33/13—Compounding ingredients
    • C04B33/1305—Organic additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/632—Organic additives
    • C04B35/634—Polymers
    • C04B35/63404—Polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B35/63444—Nitrogen-containing polymers, e.g. polyacrylamides, polyacrylonitriles, polyvinylpyrrolidone [PVP], polyethylenimine [PEI]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
    • C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
    • C08G65/33303—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group
    • C08G65/33306—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group acyclic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

本发明提供了一种陶瓷泥浆，所述陶瓷泥浆包括陶瓷粘土、阳离子季铵盐聚羧酸减水剂和水，所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂为式(Ⅰ)或(Ⅱ)所示的化合物；本发明还提供了一种陶瓷，该陶瓷由所述陶瓷泥浆制备而成，还提供了所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂在制备陶瓷中的用途。将本发明所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂引入到陶瓷泥浆中，对陶瓷泥浆中的陶瓷粘土颗粒具有极好的分散效果，能够降低陶瓷泥浆的粘度，能够增加陶瓷泥浆的流动性，提高陶瓷泥浆稳定性，减少水用量，可广泛用于造泥、磨浆和制釉工艺中。

Description

阳离子季铵盐聚羧酸减水剂在制备陶瓷中的用途
技术领域
本发明涉及一种减水剂的用途，具体涉及一种阳离子季铵盐聚羧酸减水剂在制备陶瓷中的用途。
背景技术
陶瓷减水剂,亦称解凝剂、分散剂、稀释剂或解胶剂，是一种广泛使用的陶瓷添加剂，用于陶瓷工业的选泥、磨浆、制釉等工艺过程。陶瓷减水剂的作用是通过系统的电动电位，改善釉料的流动性，使其在水分含量减少的情况下，粘度适当，流动性好，稳定性好，避免出现缩釉等现象，提高产品的质量；同时，还能减少釉层的干燥时间，减低干燥能耗，减低生产成本。因此，使用优良的减水剂，能促进陶瓷生产向高效益、高质量、低能耗的方向发展。
陶瓷减水剂分类：根据组成不同，可将陶瓷减水剂分为无机减水剂、有机减水剂和高分子减水剂。1、无机减水剂：主要是无机电解质，一般为含有钠离子的无机盐，如氯化钠、硅酸钠、碳酸钠、三聚磷酸钠等，适用于氧化铝等浆料，其中应用最多的是三聚磷酸钠，因其价格低，综合性能相对较好，缺点是分散作用有限，且用量大。2、有机减水剂：主要是低分子有机电解质类分散剂和表面活性剂分散剂，前者如柠檬酸钠、乙二胺四乙酸钠、羟乙基乙二胺三乙酸钠等，后者如羧酸盐、磺酸盐等。3、高分子减水剂：在陶瓷浆料中添加的高分子陶瓷减水剂一般分为两类：一类是聚电解质，在水中可电离，呈现不同的离子状态，如聚丙烯酸钠；另一类是非离子型高分子表面活性剂，如聚乙烯醇。高分子陶瓷减水剂由于疏水基、亲水基的位置和大小可调，分子结构可呈梳型、又可呈支链化，因而对分散颗粒表面覆盖及包封效果较好。其分散体系更易趋于稳定及流动，高分子陶瓷减水剂已成为很有前途的一类高性能减水剂。
陶瓷工业中，一般使用喷雾干燥的方法制造粉料，用这种方法制备出来的粉料，具有良好的流动性，适合生产要求，并可压出高强度的胚体。喷雾干燥能耗很大，据统计，入塔泥浆平均含水率为40％，粉料产品离塔平均含水率为7％，约33％的水分被蒸发，其所需的能耗约占生产总能耗的1/3左右。因此，希望在陶瓷浆具有合适的流动性和粘度的前提下，尽量少加水，减少料浆体系的含水率，降低喷雾干燥的能耗。陶瓷减水剂的作用就是在降低料浆含水率的同时，使颗粒分散更均匀，具有较好的流动性，适应生产需要。
近年来，国内外对聚羧酸系减水剂的合成工艺及相关理论研究已基本成熟。聚羧酸系减水剂已在一些大型工程中得到了成功的应用。但这些合成及应用的研究大都集中于混凝土建筑方面，作为具有优良性能的聚羧酸系减水剂在陶瓷原料中的应用很少。
聚羧酸系减水剂通常由含羧酸基和含聚氧化乙烯基的两种以上的单体，与含磺酸基、酯基或其它基团的一些可聚合单体，通过自由基共聚反应合成。在聚合物的分子结构中，不同单体以随机或有规律地聚合在一起，羧酸系聚合物结构和性能具有多变性，可作为减水剂应用于不同领域。
对聚羧酸减水剂分子结构的研究表明，所谓的梳型结构，是指在合成过程中，一个具有长链结构的聚氧化乙烯基大单体参与共聚，在形成的聚羧酸分子结构中，每相隔一定的结构单元，便有一个聚合状态的长支链聚羧酸主链之上。这样的梳型结构可以在水泥颗粒的表面形成有效的吸附作用，从而主要以空间位阻作用发挥其对水泥混凝土系统的减水以及稳定作用。根据空间位阻理论，当吸附有聚羧酸减水剂大分子的水泥颗粒相互靠近时，大分子吸附层造成的空间位阻越大，体系越趋于稳定，分散性好。
聚羧酸减水剂在水泥及粘土浆体中的作用机理及结构适应性：
1、聚羧酸减水剂在混凝土体系中的作用机理
目前关于聚羧酸减水剂的研究资料表明：在混凝土泥浆体系当中，具有梳型结构的聚羧酸减水剂的主要作用机理在于：具有支链的共聚物吸附在浆料颗粒表面，虽然浆料颗粒间的静电斥力较小，但是由于其主链与浆料颗粒表面相连，支链则延伸进入液相形成较厚的聚合物分子吸附层，从而具有较大的空间位阻斥力作用，所以，在添加量较小的情况下，便对浆料颗粒具有显著的分散作用。研究的结果表明,梳型聚羧酸减水剂作用于混凝土体系中,主要以空间位阻作用而发挥其减水作用.
2、聚羧酸减水剂在粘土体系中的作用机理
聚羧酸减水剂作用于陶瓷泥浆中,不是单一的静电斥力或空间位阻作用,而是两者共同作用的结果.静电斥力作用和空间位阻作用是陶瓷减水剂对粘土颗粒分散的两种作用.
随着陶瓷工业的迅速发展，传统的陶瓷添加剂已不能适应需求，世界各国都在积极地研究和应用新型高性能陶瓷减水剂。作为代表，聚羧酸系减水剂的合成、作用机理探讨等方面只是建立在合理推测阶段，深入研究新型高性能减水剂，具有重要的理论意义和实用价值，发展前景广阔。
世界陶瓷生产发达国家十分注重减水剂的开发和应用，其中聚羧酸系高性能减水剂是20世纪90年代之后兴起的新一代减水剂。目前，国内外对聚羧酸系减水剂的研究及应用大都集中于混凝土建筑工程领域，而对其在陶瓷领域中的研究则很少，因此，研究聚羧酸系陶瓷减水剂是目前陶瓷领域的一个重要课题。
有研究结果表明：线型聚羧酸减水剂适用于陶瓷粘土泥浆的分散，对泥浆体系具有良好的减水作用和稳定作用，而普通梳型聚羧酸减水剂应用于陶瓷中，对粘土泥浆的分散及减水作用较差，不适用于陶瓷体系中。
普通梳型聚羧酸减水剂不适用于陶瓷料浆中，主要原因如下：1、陶瓷粘土颗粒的微观结构为层状结构，梳型聚羧酸减水剂分子的聚环氧乙烯侧链易与粘土颗粒发生链插层反应，使聚羧酸失去分散及减水作用。2、梳型聚羧酸减水剂的减水作用，主要由于其空间位阻作用，而空间位阻作用取决于聚羧酸减水剂的结构和吸附形态，或吸附层厚度等。梳型聚羧酸减水剂由于其主链较短，而支链较多且长，与微观结构为层状结构的陶瓷粘土颗粒多为点-面结构，吸附并不牢固，因而不能有效发挥空间位阻作用。
根据用途的不同，陶瓷可以分为建筑陶瓷、地砖、墙砖、瓷片、艺陶等。不同的用途的陶瓷，在生产工艺上也有很大的差异，尤其是在陶瓷泥浆打浆的时候对其流动性、毛坯的强度等都有很高的要求。本发明阳离子季铵盐聚羧酸减水剂，就是针对陶瓷生产工艺上的这些严格要求，同时克服普通梳型聚羧酸减水剂以及线型聚羧酸减水剂的缺点，研究开发的新型陶瓷减水剂。
发明内容
本发明通过高分子结构设计合成了阳离子季铵盐聚羧酸减水剂，该阳离子季铵盐聚羧酸减水剂能有效地分散高浓度亚纳米级粉体，如陶瓷颗粒，实现高浓度分散，达到减水效果。
本发明合成的阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的分子结构虽为梳型结构，但由于其侧链中大量引入阳离子电荷，这些阳离子电荷与粘土表面的阴离子电荷，静电吸附，以稳定的线-面结合的方式，牢固地吸附在粘土颗粒的表面，形成较厚的聚合物分子吸附层，具有较大的空间位阻斥力作用，阻碍了粘土颗粒的直线碰撞，释放了自由水，降低了粘土泥浆的粘度，改善了流动性，同时避免了普通聚羧酸减水剂的PEG侧链对粘土的连插层反应。本发明合成的阳离子季铵盐聚羧酸减水剂克服了普通梳型聚羧酸减水剂的缺点，与线型聚羧酸减水剂相比，增加了空间位阻效应，应用于陶瓷中，对粘土泥浆具有良好的分散和减水作用，降低体系粘度，提高了体系的稳定性，是优良的陶瓷减水剂。
本发明的目的在于克服现有技术存在的不足之处而提供了一种陶瓷泥浆，所述陶瓷泥浆中包含本发明所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂，本发明还提供了一种陶瓷，该陶瓷由所述陶瓷泥浆制备而成，还提供了所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂在制备陶瓷中的用途。
为实现上述目的，所采取的技术方案：一种陶瓷泥浆，所述陶瓷泥浆包括陶瓷粘土、阳离子季铵盐聚羧酸减水剂和水，所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂为式(Ⅰ)或(Ⅱ)所示的化合物；
所述式(Ⅰ)所示的化合物的结构式如下：
所述式(Ⅱ)所示的化合物的结构式如下：
其中a均为1～80的整数，b均为1～80的整数，c均为1～50的整数；l均为1～50的整数；
A为R为H或CH3；
B为
C为
N为 R2、R3和R4分别独自为C1-3烷基；X-均为Cl-、Br-或I-；m均为5～200的整数,n均为0～50的整数,z均为1～150的整数。
优选地，所述m均为10～180的整数，所述n均为0～40的整数，所述z均为1～100的整数。更优选地，所述m均为12～100的整数，所述n均为0～30的整数，所述z均为1～80的整数。
优选地，所述式(Ⅰ)所示的阳离子季铵盐聚羧酸减水剂由以下方法制备而成：
(1a)甲氧基羟基PEG中间体的合成
向反应器内加入甲醇，环氧乙烷和环氧乙烷与环氧丙烷的混合物中的一种，1-卤代-2,3-环氧丙烷和催化剂，搅拌，80～150℃下反应2-10h，即得反应产物甲氧基羟基PEG中间体；其反应式如下：
其中，1-卤代-2,3-环氧丙烷为环氧氯丙烷、环氧溴丙烷或环氧碘丙烷；
(2a)甲氧基PEG活性大单体的合成
向反应器内加入步骤(1a)中合成的甲氧基羟基PEG中间体、可聚合的羧酸、催化剂和阻聚剂，搅拌，70-170℃下反应3-15h，即得反应产物甲氧基PEG活性大单体；其反应式如下：
其中，可聚合的羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐或衣康酸；
(3a)阳离子季铵盐PEG活性大单体的合成
向反应器中加入季铵盐化反应物和阻聚剂，升温至10-80℃，缓慢滴加步骤(2a)中合成的甲氧基PEG活性大单体的季铵盐化反应物溶液，滴加完毕后，于10-80℃条件下，继续保温反应1-10h，即得阳离子季铵盐PEG活性大单体；其反应式如下:
其中，所述季铵盐化合物为N(R2R3R4)，其中R2、R3和R4分别独自为C1-3烷基。
(4a)式(Ⅰ)所示的阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的合成
向反应器中加入去离子水、分子量调节剂、步骤(3a)合成的阳离子季铵盐PEG活性大单体、可聚合的羧酸和聚氧乙烯醚大单体，升温至85-95℃，滴加引发剂的水溶液，，滴加时间为1～10h，滴加完毕后保温，保温时间为1～12h，其后降温至50-45℃下，调节pH为7.0-8.0，即得阳离子季铵盐聚羧酸减水剂；
其中，所述可聚合的羧酸为甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸或马来酸酐；所述聚氧乙烯醚大单体为APEG、HPEG、VPEG或TPEG。
优选地，所述步骤(1a)中甲醇，环氧乙烷和环氧乙烷与环氧丙烷的混合物中的一种和1-卤代-2,3-环氧丙烷的摩尔比为甲醇：环氧乙烷和环氧乙烷与环氧丙烷的混合物中的一种：1-卤代-2,3-环氧丙烷＝1:5～250:1～150；所述步骤(2a)中甲氧基羟基PEG中间体与烯酸的摩尔比为甲氧基羟基PEG中间体:烯酸＝1:1～1:8；所述步骤(3a)中所述季铵盐化反应物与所述甲氧基PEG活性大单体的摩尔比为季铵盐化反应物:甲氧基PEG活性大单体＝0.2:1～2:1；所述步骤(4a)中阳离子季铵盐PEG活性大单体、可聚合的羧酸和聚氧乙烯醚大单体的摩尔比为阳离子季铵盐PEG活性大单体:可聚合的羧酸:聚氧乙烯醚大单体＝1.0～3.0：1～6.0：1。
优选地，所述步骤(1a)中的催化剂为氢化钠或钠；所述步骤(2a)中的催化剂为甲磺酸和对甲基苯磺酸中的至少一种；所述步骤(2a)、(3a)中的阻聚剂均为对苯二酚或对甲醚苯酚，所述步骤(2a)中阻聚剂的用量为所述甲氧基羟基PEG中间体摩尔数的0.02％～0.08％，所述步骤(3a)中阻聚剂的用量为所述甲氧基PEG活性大单体摩尔数的0.02％～0.08％。所述步骤(4a)中分子量调节剂为巯基化合物和异丙醇中的至少一种，所述步骤(4a)中分子量调节剂的用量为所述步骤(4a)中阳离子季铵盐PEG活性大单体、可聚合的羧酸和聚氧乙烯醚大单体的总摩尔数的0.005～5％；所述步骤(4a)中氢氧化钠溶液的质量浓度为30％；所述步骤(4a)中引发剂是过硫酸钾、过硫酸铵、双氧水和过氧化苯甲酰中的一种，所述步骤(4a)中引发剂的用量为所述步骤(4a)中阳离子季铵盐PEG活性大单体、可聚合的羧酸和聚氧乙烯醚大单体的总摩尔数的0.05～5％。优选地，所述步骤(4a)中分子量调节剂为3-巯基丙酸、巯基乙酸、巯基乙醇、吊白块和异丙醇中的至少一种。
优选地，所述式(Ⅱ)所示的阳离子季铵盐聚羧酸减水剂由以下方法制备而成：
(1b)甲氧基羟基PEG中间体的合成
向反应器内加入甲醇，环氧乙烷和环氧乙烷与环氧丙烷的混合物中的一种，1-卤代-2,3-环氧丙烷和催化剂，搅拌，80-150℃下反应2-10h，即得反应产物甲氧基羟基PEG中间体；其反应式如下：
其中，1-卤代-2,3-环氧丙烷为环氧氯丙烷、环氧溴丙烷或环氧碘丙烷；
(2b)甲氧基PEG活性大单体的合成
向反应器内加入步骤(1b)中合成的甲氧基羟基PEG中间体、可聚合的羧酸、催化剂和阻聚剂，搅拌，70-170℃下反应3-15h，即得反应产物甲氧基PEG活性大单体；其反应式如下：
其中，可聚合的羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐或衣康酸；
(3b)阳离子季铵盐PEG活性大单体的合成
向反应器中加入季铵盐化反应物和阻聚剂，升温至10-80℃，缓慢滴加步骤(2b)中合成的甲氧基PEG活性大单体的季铵盐化反应物溶液，滴加完毕后，于10-80℃条件下，继续保温反应1-10h，即得阳离子季铵盐PEG活性大单体；其反应式如下；
其中，所述季铵盐化合物为N(R2R3R4)，其中R2、R3和R4分别独自为C1-3烷基。
(4b)式(Ⅱ)所示的阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的合成
向反应器中加入去离子水，分子量调节剂，步骤(3b)合成的阳离子季铵盐PEG活性大单体，可聚合的羧酸，聚氧乙烯醚大单体，丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和烯丙基磺酸钠中的一种，升温至85-95℃，滴加引发剂的水溶液，滴加时间为1～10h，滴加完毕后保温，保温时间为1～12h，其后降温至50-45℃下，调节pH为7.0-8.0，即得阳离子季铵盐聚羧酸减水剂；
其中，所述可聚合的羧酸为甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸或马来酸酐；所述聚氧乙烯醚大单体为APEG、HPEG、VPEG或TPEG。
优选地，所述步骤(1b)中甲醇，环氧乙烷和环氧乙烷与环氧丙烷的混合物中的一种，1-卤代-2,3-环氧丙烷的摩尔比为甲醇：环氧乙烷和环氧乙烷与环氧丙烷的混合物中的一种：1-卤代-2,3-环氧丙烷＝1:5～250:1～150；所述步骤(2b)中甲氧基羟基PEG中间体与烯酸的摩尔比为甲氧基羟基PEG中间体:烯酸＝1:1～1:8；所述步骤(3b)中所述季铵盐化反应物与所述甲氧基PEG活性大单体的摩尔比为季铵盐化反应物与甲氧基PEG活性大单体＝0.2:1～2:1；所述步骤(4b)中阳离子季铵盐PEG活性大单体、可聚合的羧酸、聚氧乙烯醚大单体以及丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和烯丙基磺酸钠中的一种的摩尔比为阳离子季铵盐PEG活性大单体：可聚合的羧酸：聚氧乙烯醚大单体：丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和烯丙基磺酸钠中的一种＝1.0～3.0：1～6.0：1：0.2～6.0。
优选地，所述步骤(1b)中的催化剂为氢化钠或钠；所述步骤(2b)中的催化剂为甲磺酸和对甲基苯磺酸中的至少一种；所述步骤(2b)、(3b)中的阻聚剂均为对苯二酚或对甲醚苯酚，所述步骤(2b)中阻聚剂的用量为所述甲氧基羟基PEG中间体摩尔数的0.02％～0.08％，所述步骤(3b)中阻聚剂的用量为所述甲氧基PEG活性大单体摩尔数的0.02％～0.08％。所述步骤(4b)中分子量调节剂为巯基化合物和异丙醇中的至少一种，所述步骤(4b)中分子量调节剂的用量为所述步骤(4b)中阳离子季铵盐PEG活性大单体、可聚合的羧酸、聚氧乙烯醚大单体以及丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和烯丙基磺酸钠中的一种的总摩尔数的0.005～5％；所述步骤(4b)中引发剂是过硫酸钾、过硫酸铵、双氧水和过氧化苯甲酰中的一种，所述步骤(4b)中引发剂的用量为所述步骤(4b)中阳离子季铵盐PEG活性大单体、可聚合的羧酸、聚氧乙烯醚大单体以及丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和烯丙基磺酸钠中的一种的总摩尔数的0.05～5％。优选地，所述步骤(4a)中分子量调节剂为3-巯基丙酸、巯基乙酸、巯基乙醇、吊白块和异丙醇中的至少一种。
优选地，所述减水剂的重量为所述陶瓷粘土重量的0.2％～1％。
优选地，所述减水剂的重量为所述陶瓷粘土重量的0.6％。
优选地，所述陶瓷粘土与所述水的重量比为10∶5～10∶7。
优选地，所述陶瓷粘土与所述水的重量比为10∶6。
本发明提供了一种陶瓷，所述陶瓷是由上述所述的陶瓷泥浆制备而成的。
本发明提供了阳离子季铵盐聚羧酸减水剂在制备陶瓷中的用途，所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂为式(Ⅰ)或(Ⅱ)所示的化合物；
所述式(Ⅰ)所示的化合物的结构式如下：
所述式(Ⅱ)所示的化合物的结构式如下：
其中a均为1～80的整数，b均为1～80的整数，c均为1～50的整数；l均为1～50的整数；
A为R为H或CH3；
B为
C为
N为 R2、R3和R4分别独自为C1-3烷基；X-均为Cl-、Br-或I-；m均为5～200的整数,n均为0～50的整数,z均为1～150的整数。
本发明的有益效果在于：本发明提供了一种陶瓷泥浆，所述陶瓷泥浆中包含本发明所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂，将本发明所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂引入到陶瓷泥浆中，具有以下优点：
1、由于本发明所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的分子结构为梳型，该分子中引入大量的带有阳离子的PEG支链，对陶瓷泥浆中的陶瓷粘土颗粒具有极好的分散效果。
2、本发明所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂在陶瓷泥浆中，通过静电斥力及空间位阻斥力的协同作用而对陶瓷粘土颗粒起到良好的分散作用。
3、本发明所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂能够增加陶瓷泥浆的流动性，减少水用量。
4、本发明所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂能够降低陶瓷泥浆的粘度，提高陶瓷泥浆稳定性。
5、本发明所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂可广泛用于造泥、磨浆、制釉工艺中。
6、本发明所述阳离子季铵盐聚羧酸减水可使陶瓷泥浆、釉料流动性好，粘度低，满足喷雾或充型、流平要求。
7、本发明所述阳离子季铵盐聚羧酸减水能减少陶瓷泥浆、釉料的含水量，防止陶瓷生坯干燥时收缩和变型开裂，减少生破损率。
8、本发明所述阳离子季铵盐聚羧酸减水可使陶瓷泥浆、釉料稳定性高，质量好。
具体实施方式
为更好的说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。本发明所述VPEG:4-羟丁基乙烯基醚聚氧乙烯醚；APEG：烯丙醇聚氧乙烯醚；HPEG：异丁烯醇聚氧乙烯醚；TPEG：异戊烯醇聚氧乙烯醚。
实施例1
本发明所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的一种实施例，所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂由以下方法制备而成：
(1)甲氧基羟基PEG中间体的合成
在封闭的高压釜中注入5mol甲醇、25mol环氧乙烷、5mol环氧氯丙烷和1g氢化钠，搅拌，80℃下反应10h，即得反应产物甲氧基羟基PEG中间体；
(2)甲氧基PEG活性大单体的合成
向带有搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴加装置的500ml四口玻璃烧瓶内，加入步骤1)中合成的5mol甲氧基羟基PEG中间体、5mol丙烯酸、1g甲磺酸和对苯二酚，所述对苯二酚的用量为所述甲氧基羟基PEG中间体摩尔数的0.02％，通入氮气，搅拌，70℃下反应15h，即得反应产物甲氧基PEG活性大单体；
(3)阳离子季铵盐PEG活性大单体的合成
向玻璃烧瓶中加入1mol三乙胺和对苯二酚，升温至10℃，缓慢滴加含5mol步骤(2)合成的大单体的三乙胺溶液，所述对苯二酚的用量为所述甲氧基PEG活性大单体摩尔数的0.02％，滴加完毕后，于10℃条件下，继续保温反应10h，即得所述阳离子季铵盐PEG活性大单体；
(4)阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的合成
在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的1000ml四口烧瓶中，加入400ml去离子水、3-巯基丙酸、1mol步骤(3)合成的阳离子季铵盐PEG活性大单体、1mol甲基丙烯酸，1molAPEG，所述3-巯基丙酸的用量为阳离子季铵盐PEG活性大单体、甲基丙烯酸和APEG的总摩尔数的0.005％；升温至85℃，滴加质量百分比浓度为10％的过硫酸钾水溶液，所述过硫酸钾的用量为阳离子季铵盐PEG活性大单体、甲基丙烯酸和APEG的总摩尔数的0.05％，滴加时间为1h，滴加完毕后，保温反应1h，降温至50℃下，加入30％质量浓度的NaOH溶液，调节pH＝7.0，即得阳离子季铵盐聚羧酸减水剂。
实施例2
本发明所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的一种实施例，所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂由以下方法制备而成：
一种阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)甲氧基羟基PEG中间体的合成
在封闭的高压釜中注入5mol甲醇、1000mol环氧乙烷、250mol环氧丙烷、750mol环氧溴丙烷和2.5g氢化钠，搅拌，150℃下反应2h，即得反应产物甲氧基羟基PEG中间体；
(2)甲氧基PEG活性大单体的合成
向带有搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴加装置的500ml四口玻璃烧瓶内，加入步骤(1)中合成的5mol甲氧基羟基PEG中间体、10mol丙烯酸、1.5g甲磺酸和对苯二酚，所述对苯二酚的用量为所述甲氧基羟基PEG中间体摩尔数的0.08％，通入氮气，搅拌，170℃下反应3h，即得反应产物甲氧基PEG活性大单体；
(3)阳离子季铵盐PEG活性大单体的合成
向玻璃烧瓶中加入3mol三甲胺和对苯二酚，升温至80℃，缓慢滴加含5mol步骤(2)合成的甲氧基PEG活性大单体的三甲胺溶液，所述对苯二酚的用量为所述甲氧基PEG活性大单体摩尔数的0.08％，滴加完毕后，于80℃条件下，继续保温反应1h，即得所述阳离子季铵盐PEO活性大单体；
(4)阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的合成
在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的1000ml四口烧瓶中，加入500ml去离子水、巯基乙酸、3mol步骤(3)合成的阳离子季铵盐PEO活性大单体、6mol甲基丙烯酸、1molHPEG，所述巯基乙酸的用量为阳离子季铵盐PEG活性大单体、甲基丙烯酸和HPEG的总摩尔数的5％；升温至90℃，滴加质量百分比浓度为15％的双氧水水溶液，所述双氧水的用量为阳离子季铵盐PEG活性大单体、甲基丙烯酸和HPEG的总摩尔数的5％；滴加时间为10h，滴加完毕后，保温反应12h，降温至47℃下，加入30％质量浓度的NaOH溶液，调节pH＝7.5，即得阳离子季铵盐聚羧酸减水剂。
实施例3
本发明所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的一种实施例，所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂由以下方法制备而成：
(1)甲氧基羟基PEG中间体的合成
在封闭的高压釜中注入5mol甲醇、50mol环氧乙烷、500mol环氧碘丙烷和4g氢化钠，搅拌，120℃下反应5h，即得反应产物甲氧基羟基PEG中间体；
(2)甲氧基PEG活性大单体的合成
向带有搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴加装置的500ml四口玻璃烧瓶内，加入步骤(1)中合成的5mol甲氧基羟基PEG中间体、15mol丙烯酸、4g甲磺酸和对苯二酚，所述对苯二酚的用量为所述甲氧基羟基PEG中间体摩尔数的0.06％，通入氮气，搅拌，120℃下反应9h，即得反应产物甲氧基PEG活性大单体；
(3)阳离子季铵盐PEO活性大单体的合成
向玻璃烧瓶中加入10mol三丙胺和对苯二酚，升温至40℃，缓慢滴加含5mol步骤(2)合成的甲氧基PEG活性大单体的三丙胺溶液，所述对苯二酚的用量为所述甲氧基PEG活性大单体摩尔数的0.06％，滴加完毕后，于40℃条件下，继续保温反应10h，即得所述阳离子季铵盐PEO活性大单体；
(4)阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的合成
在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的1000ml四口烧瓶中，加入600ml去离子水、巯基乙醇、2mol步骤(3)合成的阳离子季铵盐PEO活性大单体、3mol甲基丙烯酸、1molTPEG，所述巯基乙醇的用量为阳离子季铵盐PEG活性大单体、甲基丙烯酸和TPEG的总摩尔数的1％；升温至95℃，滴加质量百分比浓度为20％的过硫酸铵水溶液，所述过硫酸铵的用量为阳离子季铵盐PEG活性大单体、甲基丙烯酸和TPEG的总摩尔数的1％，滴加时间为5h，滴加完毕后，保温反应6h，降温至45℃下，加入30％质量浓度的NaOH溶液，调节pH＝8.0，即得阳离子季铵盐聚羧酸减水剂。
实施例4
本发明所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的一种实施例，所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂由以下方法制备而成：
(1)甲氧基羟基PEG中间体的合成
在封闭的高压釜中注入5mol甲醇、900mol环氧乙烷、200mol环氧丙烷、400mol环氧氯丙烷和4g氢化钠，搅拌，110℃下反应6h，，即得反应产物甲氧基羟基PEG中间体；
(2)甲氧基PEG活性大单体的合成
向带有搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴加装置的500ml四口玻璃烧瓶内，加入步骤(1)中合成的5mol甲氧基羟基PEG中间体、20mol丙烯酸、3g对甲基苯磺酸和对苯二酚，所述对苯二酚的用量为所述甲氧基羟基PEG中间体摩尔数的0.04％，通入氮气，搅拌，110℃下反应10h，即得反应产物甲氧基PEG活性大单体；
(3)阳离子季铵盐PEO活性大单体的合成
向玻璃烧瓶中加入8mol N，N-二甲基乙胺和对苯二酚，升温至50℃，缓慢滴加含5mol步骤(2)合成的甲氧基PEG活性大单体的N，N-二甲基乙胺溶液，所述对苯二酚的用量为所述甲氧基PEG活性大单体摩尔数的0.04％，滴加完毕后，于50℃条件下，继续保温反应8h，即得所述阳离子季铵盐PEO活性大单体；
(4)阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的合成
在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的1000ml四口烧瓶中，加入480ml去离子水、异丙醇、1mol步骤(3)合成的阳离子季铵盐PEO活性大单体、6mol马来酸酐、1molVPEG，所述异丙醇的用量为阳离子季铵盐PEG活性大单体、马来酸酐和VPEG的总摩尔数的2％；升温至90℃，滴加质量百分比浓度为12％的过氧化苯甲酰水溶液，所述过氧化苯甲酰的用量为阳离子季铵盐PEG活性大单体、马来酸酐和VPEG的总摩尔数的0.1％，滴加时间为7h，滴加完毕后，保温反应8h，降温至48℃下，加入30％质量浓度的NaOH溶液，调节pH＝7.3，即得阳离子季铵盐聚羧酸减水剂。
实施例5
本发明所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的一种实施例，所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂由以下方法制备而成：
(1)甲氧基羟基PEG中间体的合成
在封闭的高压釜中注入5mol甲醇、60mol环氧乙烷、150mol环氧丙烷、250mol环氧溴丙烷和1g钠，搅拌，100℃下反应7h，即得反应产物甲氧基羟基PEG中间体；
(2)甲氧基PEG活性大单体的合成
向带有搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴加装置的500ml四口玻璃烧瓶内，加入步骤1)中合成的5mol甲氧基羟基PEG中间体、25mol丙烯酸、1g甲磺酸和对苯二酚，所述对苯二酚的用量为所述甲氧基羟基PEG中间体摩尔数的0.05％，通入氮气，搅拌，80℃下反应13h，即得反应产物甲氧基PEG活性大单体；
(3)阳离子季铵盐PEO活性大单体的合成
向玻璃烧瓶中加入7mol N，N-二乙基甲胺和对苯二酚，升温至60℃，缓慢滴加含5mol步骤(2)合成的大单体的N，N-二乙基甲胺溶液，所述对苯二酚的用量为所述甲氧基PEG活性大单体摩尔数的0.05％，滴加完毕后，于60℃条件下，继续保温反应5h，即得所述阳离子季铵盐PEO活性大单体；
(4)阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的合成
在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的1000ml四口烧瓶中，加入400ml去离子水、3-巯基丙酸、3mol步骤(3)合成的阳离子季铵盐PEO活性大单体、1mol甲基丙烯酸，1molAPEG、0.2mol丙烯酰胺，所述3-巯基丙酸的用量为阳离子季铵盐PEG活性大单体、甲基丙烯酸、APEG和丙烯酰胺的总摩尔数的0.1％；升温至85℃，滴加质量百分比浓度为10％的过硫酸钾水溶液，所述过硫酸钾的用量为阳离子季铵盐PEG活性大单体、甲基丙烯酸、APEG和丙烯酰胺的总摩尔数的3％，滴加时间为9h，滴加完毕后，保温反应10h，降温至50℃下，加入30％质量浓度的NaOH溶液，调节pH＝7.0，即得阳离子季铵盐聚羧酸减水剂。
实施例6
本发明所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的一种实施例，所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂由以下方法制备而成：
(1)甲氧基羟基PEG中间体的合成
在封闭的高压釜中注入5mol甲醇、500mol环氧乙烷、400mol环氧碘丙烷和2.5g氢化钠，搅拌，100℃下反应7h，即得反应产物甲氧基羟基PEG中间体；
(2)甲氧基PEG活性大单体的合成
向带有搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴加装置的500ml四口玻璃烧瓶内，加入步骤(1)中合成的5mol甲氧基羟基PEG中间体、30mol丙烯酸、1.5g甲磺酸和对苯二酚，所述对苯二酚的用量为所述甲氧基羟基PEG中间体摩尔数的0.05％，通入氮气，搅拌，120℃下反应9h，即得反应产物甲氧基PEG活性大单体；
(3)阳离子季铵盐PEO活性大单体的合成
向玻璃烧瓶中加入10mol三乙胺和对苯二酚，升温至70℃，缓慢滴加含5mol步骤(2)合成的甲氧基PEG活性大单体的三乙胺溶液，所述对苯二酚的用量为所述甲氧基PEG活性大单体摩尔数的0.05％，滴加完毕后，于70℃条件下，继续保温反应4h，即得所述阳离子季铵盐PEO活性大单体；
(4)阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的合成
在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的1000ml四口烧瓶中，加入500ml去离子水、吊白块、2mol步骤(3)合成的阳离子季铵盐PEO活性大单体、1mol甲基丙烯酸、1molHPEG、1mol丙烯酰胺，所述巯基乙酸的用量为阳离子季铵盐PEG活性大单体、甲基丙烯酸、HPEG和丙烯酰胺的总摩尔数的0.01％；升温至90℃，滴加质量百分比浓度为15％的过硫酸钾水溶液，所述过硫酸钾的用量为阳离子季铵盐PEG活性大单体、甲基丙烯酸、HPEG和丙烯酰胺的总摩尔数的4％，滴加时间为1h，滴加完毕后，保温反应12h，降温至47℃下，加入30％质量浓度的NaOH溶液，调节pH＝7.5，即得阳离子季铵盐聚羧酸减水剂。
实施例7
本发明所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的一种实施例，所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂由以下方法制备而成：
(1)甲氧基羟基PEG中间体的合成
在封闭的高压釜中注入5mol甲醇、1000mol环氧乙烷、5mol环氧氯丙烷和4g氢化钠，搅拌，120℃下反应5h，即得反应产物甲氧基羟基PEG中间体；
(2)甲氧基PEG活性大单体的合成
向带有搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴加装置的500ml四口玻璃烧瓶内，加入步骤(1)中合成的5mol甲氧基羟基PEG中间体、35mol丙烯酸、4g甲磺酸和对甲醚苯酚，所述对甲醚苯酚的用量为所述甲氧基羟基PEG中间体摩尔数的0.02％，通入氮气，搅拌，140℃下反应7h，即得反应产物甲氧基PEG活性大单体；
(3)阳离子季铵盐PEO活性大单体的合成
向玻璃烧瓶中加入5mol N，N-二乙基甲胺和对甲醚苯酚，升温至80℃，缓慢滴加含5mol步骤(2)合成的甲氧基PEG活性大单体的N，N-二乙基甲胺溶液，所述对甲醚苯酚的用量为所述甲氧基PEG活性大单体摩尔数的0.02％，滴加完毕后，于80℃条件下，继续保温反应2h，即得所述阳离子季铵盐PEO活性大单体；
(4)阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的合成
在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的1000ml四口烧瓶中，加入600ml去离子水、巯基乙醇、3mol步骤(3)合成的阳离子季铵盐PEO活性大单体、6mol甲基丙烯酸、1molTPEG、6mol丙烯酰胺，所述巯基乙醇的用量为阳离子季铵盐PEG活性大单体、甲基丙烯酸、TPEG和丙烯酰胺的总摩尔数的5％；升温至95℃，滴加质量百分比浓度为20％的过硫酸铵水溶液，所述过硫酸铵的用量为阳离子季铵盐PEG活性大单体、甲基丙烯酸、TPEG和丙烯酰胺的总摩尔数的5％，滴加时间为10h，滴加完毕后，保温反应1h，降温至45℃下，加入30％质量浓度的NaOH溶液，调节pH＝8.0，即得阳离子季铵盐聚羧酸减水剂。
实施例8
本发明所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的一种实施例，所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂由以下方法制备而成：
(1)甲氧基羟基PEG中间体的合成
在封闭的高压釜中注入5mol甲醇、1000mol环氧乙烷、750mol环氧溴丙烷和4g氢化钠，搅拌，110℃下反应7h，即得反应产物甲氧基羟基PEG中间体；
(2)甲氧基PEG活性大单体的合成
向带有搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴加装置的500ml四口玻璃烧瓶内，加入步骤(1)中合成的5mol甲氧基羟基PEG中间体、40mol丙烯酸、3g对甲基苯磺酸和对甲醚苯酚，所述对甲醚苯酚的用量为所述甲氧基羟基PEG中间体摩尔数的0.08％，通入氮气，搅拌，110℃下反应10h，即得反应产物甲氧基PEG活性大单体；
(3)阳离子季铵盐PEO活性大单体的合成
向玻璃烧瓶中加入4mol三甲胺和对甲醚苯酚，升温至80℃，缓慢滴加含5mol步骤(2)合成的甲氧基PEG活性大单体的三甲胺溶液，所述对甲醚苯酚的用量为所述甲氧基PEG活性大单体摩尔数的0.08％，滴加完毕后，于80℃条件下，继续保温反应1h，即得所述阳离子季铵盐PEO活性大单体；
(4)阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的合成
在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的1000ml四口烧瓶中，加入480ml去离子水、异丙醇、2mol步骤(3)合成的阳离子季铵盐PEO活性大单体、4mol马来酸酐、1molVPEG、4mol2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸，所述异丙醇的用量为阳离子季铵盐PEG活性大单体、马来酸酐、VPEG和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的总摩尔数的0.005％；升温至90℃，滴加质量百分比浓度为12％的过氧化苯甲酰水溶液，所述过氧化苯甲酰的用量为阳离子季铵盐PEG活性大单体、马来酸酐、VPEG和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的总摩尔数的0.05％，滴加时间为8h，滴加完毕后，保温反应6h，降温至48℃下，加入30％质量浓度的NaOH溶液，调节pH＝7.3，即得阳离子季铵盐聚羧酸减水剂。
实施例9
本发明所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的一种实施例，所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂由以下方法制备而成：
(1)甲氧基羟基PEG中间体的合成
在封闭的高压釜中注入5mol甲醇、25mol环氧乙烷、250mol环氧丙烷、500mol环氧碘丙烷和1g氢化钠，搅拌，80℃下反应10h，即得反应产物甲氧基羟基PEG中间体；
(2)甲氧基PEG活性大单体的合成
向带有搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴加装置的500ml四口玻璃烧瓶内，加入步骤1)中合成的5mol甲氧基羟基PEG中间体、10mol丙烯酸、1g甲磺酸和对甲醚苯酚，所述对甲醚苯酚的用量为所述甲氧基羟基PEG中间体摩尔数的0.06％，通入氮气，搅拌，80℃下反应14h，即得反应产物甲氧基PEG活性大单体；
(3)阳离子季铵盐PEO活性大单体的合成
向玻璃烧瓶中加入3mol三乙胺和对甲醚苯酚，升温至75℃，缓慢滴加含5mol步骤(2)合成的大单体的三乙胺溶液，所述对甲醚苯酚的用量为所述甲氧基PEG活性大单体摩尔数的0.06％，滴加完毕后，于75℃条件下，继续保温反应2h，即得所述阳离子季铵盐PEO活性大单体；
(4)阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的合成
在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的1000ml四口烧瓶中，加入400ml去离子水、3-巯基丙酸、1mol步骤(3)合成的阳离子季铵盐PEO活性大单体、1mol甲基丙烯酸，1.0molAPEG和1mol烯丙基磺酸钠，所述3-巯基丙酸的用量为阳离子季铵盐PEG活性大单体、甲基丙烯酸、APEG和烯丙基磺酸钠的总摩尔数的1％；升温至85℃，滴加质量百分比浓度为10％的过硫酸钾水溶液，所述过硫酸钾的用量为阳离子季铵盐PEG活性大单体、甲基丙烯酸、APEG和烯丙基磺酸钠的总摩尔数的1％，滴加时间为2h，滴加完毕后，保温反应2h，降温至50℃下，加入30％质量浓度的NaOH溶液，调节pH＝7.0，即得阳离子季铵盐聚羧酸减水剂。
实施例10
本发明所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的一种实施例，所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂由以下方法制备而成：
(1)甲氧基羟基PEG中间体的合成
在封闭的高压釜中注入5mol甲醇、250mol环氧乙烷、50mol环氧丙烷、100mol环氧氯丙烷和2.5g氢化钠，搅拌，90℃下反应8h，即得反应产物甲氧基羟基PEG中间体；
(2)甲氧基PEG活性大单体的合成
向带有搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴加装置的500ml四口玻璃烧瓶内，加入步骤(1)中合成的5mol甲氧基羟基PEG中间体、5mol丙烯酸、1.5g甲磺酸和对甲醚苯酚，所述对甲醚苯酚的用量为所述甲氧基羟基PEG中间体摩尔数的0.04％，通入氮气，搅拌，120℃下反应9h，即得反应产物甲氧基PEG活性大单体；
(3)阳离子季铵盐PEO活性大单体的合成
向玻璃烧瓶中加入6mol三乙胺和对甲醚苯酚，升温至80℃，缓慢滴加含5mol步骤(2)合成的甲氧基PEG活性大单体的三乙胺溶液，所述对甲醚苯酚的用量为所述甲氧基PEG活性大单体摩尔数的0.04％，滴加完毕后，于80℃条件下，继续保温反应1h，即得所述阳离子季铵盐PEO活性大单体；
(4)阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的合成
在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的1000ml四口烧瓶中，加入500ml去离子水、巯基乙酸、3mol步骤(3)合成的阳离子季铵盐PEO活性大单体、3mol甲基丙烯酸、1molHPEG和3mol烯丙基磺酸钠，所述巯基乙酸的用量为阳离子季铵盐PEG活性大单体、甲基丙烯酸、HPEG和烯丙基磺酸钠的总摩尔数的2％；升温至90℃，滴加质量百分比浓度为15％的过硫酸钾水溶液，所述过硫酸钾的用量为阳离子季铵盐PEG活性大单体、甲基丙烯酸、HPEG和烯丙基磺酸钠的总摩尔数的0.1％，滴加时间为4h，滴加完毕后，保温反应3h，降温至47℃下，加入30％质量浓度的NaOH溶液，调节pH＝7.5，即得阳离子季铵盐聚羧酸减水剂。
实施例11
本发明所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的一种实施例，所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂由以下方法制备而成：
(1)甲氧基羟基PEG中间体的合成
在封闭的高压釜中注入5mol甲醇、60mol环氧乙烷、150mol环氧丙烷、200mol环氧氯丙烷和4g氢化钠，搅拌，120℃下反应5h，即得反应产物甲氧基羟基PEG中间体；
(2)甲氧基PEG活性大单体的合成
向带有搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴加装置的500ml四口玻璃烧瓶内，加入步骤(1)中合成的5mol甲氧基羟基PEG中间体、20mol丙烯酸、4g甲磺酸和对甲醚苯酚，所述对甲醚苯酚的用量为所述甲氧基羟基PEG中间体摩尔数的0.05％，通入氮气，搅拌，170℃下反应3h，即得反应产物甲氧基PEG活性大单体；
(3)阳离子季铵盐PEO活性大单体的合成
向玻璃烧瓶中加入5mol三乙胺和对甲醚苯酚，升温至30℃，缓慢滴加含5mol步骤(2)合成的甲氧基PEG活性大单体的三乙胺溶液，所述对甲醚苯酚的用量为所述甲氧基PEG活性大单体摩尔数的0.05％，滴加完毕后，于30℃条件下，继续保温反应10h，即得所述阳离子季铵盐PEO活性大单体；
(4)阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的合成
在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的1000ml四口烧瓶中，加入600ml去离子水、巯基乙醇、1.0mol步骤(3)合成的阳离子季铵盐PEO活性大单体、3mol甲基丙烯酸、1molTPEG和3mol烯丙基磺酸钠，所述巯基乙醇的用量为阳离子季铵盐PEG活性大单体、甲基丙烯酸、TPEG和烯丙基磺酸钠的总摩尔数的3％；升温至95℃，滴加质量百分比浓度为20％的过硫酸铵水溶液，所述过硫酸铵的用量为阳离子季铵盐PEG活性大单体、甲基丙烯酸、TPEG和烯丙基磺酸钠的总摩尔数的3％，滴加时间为3h，滴加完毕后，保温反应4h，降温至45℃下，加入30％质量浓度的NaOH溶液，调节pH＝8.0，即得阳离子季铵盐聚羧酸减水剂。
实施例12
本发明所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的一种实施例，所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂由以下方法制备而成：
(1)甲氧基羟基PEG中间体的合成
在封闭的高压釜中注入5mol甲醇、25mol环氧乙烷、5mol环氧丙烷、5mol环氧溴丙烷和4g氢化钠，搅拌，110℃下反应6h，即得反应产物甲氧基羟基PEG中间体；
(2)甲氧基PEG活性大单体的合成
向带有搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴加装置的500ml四口玻璃烧瓶内，加入步骤(1)中合成的5mol甲氧基羟基PEG中间体、30mol丙烯酸、3g对甲基苯磺酸和对甲醚苯酚，所述对甲醚苯酚的用量为所述甲氧基羟基PEG中间体摩尔数的0.05％，通入氮气，搅拌，70℃下反应15h，即得反应产物甲氧基PEG活性大单体；
(3)阳离子季铵盐PEO活性大单体的合成
向玻璃烧瓶中加入7mol三甲胺和对甲醚苯酚，升温至50℃，缓慢滴加含5mol步骤(2)合成的甲氧基PEG活性大单体的三甲胺溶液，所述对甲醚苯酚的用量为所述甲氧基PEG活性大单体摩尔数的0.05％，滴加完毕后，于50℃条件下，继续保温反应5h，即得所述阳离子季铵盐PEO活性大单体；
(4)阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的合成
在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的1000ml四口烧瓶中，加入480ml去离子水、异丙醇、1mol步骤(3)合成的阳离子季铵盐PEO活性大单体、1mol马来酸酐、1molVPEG和0.2mol烯丙基磺酸钠，所述异丙醇的用量为阳离子季铵盐PEG活性大单体、马来酸酐、VPEG和烯丙基磺酸钠的总摩尔数的0.01％；升温至90℃，滴加质量百分比浓度为12％的双氧水水溶液，所述双氧水的用量为阳离子季铵盐PEG活性大单体、马来酸酐、VPEG和烯丙基磺酸钠的总摩尔数的4％，滴加时间为6h，滴加完毕后，保温反应6h，降温至48℃下，加入30％质量浓度的NaOH溶液，调节pH＝7.3，即得阳离子季铵盐聚羧酸减水剂。
实施例13：本发明所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的性能测定
减水剂的性能测定方法如下：
(1)相对粘度的测定
用恩氏粘度计对减水剂进行减水效果测定，其测定方法为：称取适量的陶瓷粘土，加入待测减水剂，加水至每份样品的含水量相同，其中陶瓷粘土∶水＝10∶6(重量比)，待测减水剂的加入量为陶瓷粘土重量的0.2％-1％，温度控制在25℃，以恩氏粘度计测量泥浆流出100mL时所用的时间，同时测量100mL水流出所用时间，最后计算泥浆的相对粘度。
相对粘度的测定公式为：B＝CS/WS
式中：CS—100mL泥浆流出时间；WS—100mL水流出时间；B—相对粘度
(2)触变性的测定
触变性是以稠化度与厚化度表示，它等于陶瓷泥浆在粘度计中静置30min后流出的时间对静置30s后流出的时间的比值。测定方法为：将配好的陶瓷粘土、水和减水剂搅拌均匀，其中陶瓷粘土∶水＝10∶6，待测减水剂的加入量为陶瓷粘土重量的0.2％-1％，温度控制在25℃，静止30s后测其相对粘度值，静止30min后，再测其相对粘度值。
陶瓷泥浆触变性＝静置30分后的流出时间/静置30秒的流出时间
(3)减水率的测定
减水率是等量的陶瓷粘土在达到基本相同的粘度时，原始陶瓷粘土用水量和外加减水剂时用水量的差与原始用水量的比值。测定方法：称取适量原始陶瓷粘土及水配制泥浆样品，加入待测减水剂，其中这里原始陶瓷粘土和水的重量比为10∶6，待测减水剂的加入量为陶瓷粘土重量的0.2％-1％，温度控制在25℃，搅拌均匀，以此时测定的陶瓷泥浆相对粘度值为基准,然后以同样量的陶瓷粘土配以不同的水(不加减水剂),直到其粘度与基准值相同,即可得到该减水剂的减水率,其计算公式如下：
式中：WR—为减水率/％；W0—原始陶瓷粘土用水量/mL；W1—外加减水剂时用水量/mL
根据上述方法测定的结果如表1所示，从表1结果可以看出，本发明所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂应用到陶瓷泥浆中，其减水率远大于普通梳型聚羧酸减水剂，大大减少水用量，相比普通梳型聚羧酸减水剂，能够使得陶瓷泥浆的相对粘度变低，增加泥浆的流动性，也使得陶瓷泥浆的触变性变低，增加泥浆的稳定性。发明人发现当减水剂的加入量为陶瓷粘土重量的0.6％时，减水率达到最大，为42％；发明人发现在配制陶瓷泥浆时将陶瓷粘土与水的重量比设置为10:5～10:7较为适宜。
表1 减水剂的性能测试结果
最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (7)

1.一种陶瓷泥浆，其特征在于，所述陶瓷泥浆包括陶瓷粘土、阳离子季铵盐聚羧酸减水剂和水，所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂为式(Ⅰ)或(Ⅱ)所示的化合物；
所述式(Ⅰ)所示的化合物的结构式如下：
所述式(Ⅱ)所示的化合物的结构式如下：
其中a均为的整数，b均为的整数，c均为的整数；l均为的整数；
A为R为H或CH3；
B为
C为
N为 R2、R3和R4分别独自为C1-3烷基；X-均为Cl-、Br-或I-；m均为的整数,n均为 的整数,z均为的整数；
所述式(Ⅰ)所示的阳离子季铵盐聚羧酸减水剂由以下方法制备而成：
(1a)甲氧基羟基PEG中间体的合成
向反应器内加入甲醇，环氧乙烷和环氧乙烷与环氧丙烷的混合物中的一种，1-卤代-2,3-环氧丙烷和催化剂，搅拌，80～150℃下反应2-10h，即得反应产物甲氧基羟基PEG中间体；其反应式如下：
其中，1-卤代-2,3-环氧丙烷为环氧氯丙烷、环氧溴丙烷或环氧碘丙烷；
(2a)甲氧基PEG活性大单体的合成
向反应器内加入步骤(1a)中合成的甲氧基羟基PEG中间体、可聚合的羧酸、催化剂和阻聚剂，搅拌，70-170℃下反应3-15h，即得反应产物甲氧基PEG活性大单体；
其中，可聚合的羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐或衣康酸；
(3a)阳离子季铵盐PEG活性大单体的合成
向反应器中加入季铵盐化反应物和阻聚剂，升温至10-80℃，缓慢滴加步骤(2a)中合成的甲氧基PEG活性大单体，滴加完毕后，于10-80℃条件下，继续保温反应1-10h，即得阳离子季铵盐PEG活性大单体；
其中，所述季铵盐化合物为N(R2R3R4)，其中R2、R3和R4分别独自为C1-3烷基；
(4a)式(Ⅰ)所示的阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的合成
向反应器中加入去离子水、分子量调节剂、步骤(3a)合成的阳离子季铵盐PEG活性大单体、可聚合的羧酸和聚氧乙烯醚大单体，升温至85-95℃，滴加引发剂的水溶液，滴加时间为1～10h，滴加完毕后保温，保温时间为1～12h，其后降温至50-45℃下，调节pH为7.0-8.0，即得阳离子季铵盐聚羧酸减水剂；
其中，所述可聚合的羧酸为甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸或马来酸酐；所述聚氧乙烯醚大单体为APEG、HPEG、VPEG或TPEG；
所述式(Ⅱ)所示的阳离子季铵盐聚羧酸减水剂由以下方法制备而成：
(1b)甲氧基羟基PEG中间体的合成
向反应器内加入甲醇，环氧乙烷和环氧乙烷与环氧丙烷的混合物中的一种，1-卤代-2,3-环氧丙烷和催化剂，搅拌，80-150℃下反应2-10h，即得反应产物甲氧基羟基PEG中间体；其反应式如下：
其中，1-卤代-2,3-环氧丙烷为环氧氯丙烷、环氧溴丙烷或环氧碘丙烷；
(2b)甲氧基PEG活性大单体的合成
向反应器内加入步骤(1b)中合成的甲氧基羟基PEG中间体、可聚合的羧酸、催化剂和阻聚剂，搅拌，70-170℃下反应3-15h，即得反应产物甲氧基PEG活性大单体；
其中，可聚合的羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐或衣康酸；
(3b)阳离子季铵盐PEG活性大单体的合成
向反应器中加入季铵盐化反应物和阻聚剂，升温至10-80℃，缓慢滴加步骤(2b)中合成的甲氧基PEG活性大单体，滴加完毕后，于10-80℃条件下，继续保温反应1-10h，即得阳离子季铵盐PEG活性大单体；
其中，所述季铵盐化合物为N(R2R3R4)，其中R2、R3和R4分别独自为C1-3烷基；
(4b)式(Ⅱ)所示的阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的合成
向反应器中加入去离子水，分子量调节剂，步骤(3b)合成的阳离子季铵盐PEG活性大单体，可聚合的羧酸，聚氧乙烯醚大单体，丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和烯丙基磺酸钠中的一种，升温至85-95℃，滴加引发剂的水溶液，滴加时间为1～10h，滴加完毕后保温，保温时间为1～12h，其后降温至50-45℃下，调节pH为7.0-8.0，即得阳离子季铵盐聚羧酸减水剂；
其中，所述可聚合的羧酸为甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸或马来酸酐；所述聚氧乙烯醚大单体为APEG、HPEG、VPEG或TPEG。
2.根据权利要求1所述的陶瓷泥浆，其特征在于，所述减水剂的重量为所述陶瓷粘土重量的
3.根据权利要求1所述的陶瓷泥浆，其特征在于，所述减水剂的重量为所述陶瓷粘土重量的0.6％。
4.根据权利要求1所述的陶瓷泥浆，其特征在于，所述陶瓷粘土与所述水的重量比为
5.根据权利要求1所述的陶瓷泥浆，其特征在于，所述陶瓷粘土与所述水的重量比为10∶6。
6.一种陶瓷，其特征在于，所述陶瓷是由如权利要求1-3任一所述的陶瓷泥浆制备而成的。
7.阳离子季铵盐聚羧酸减水剂在制备陶瓷中的用途，其特征在于，所述阳离子季铵盐聚羧酸减水剂为式(Ⅰ)或(Ⅱ)所示的化合物；
所述式(Ⅰ)所示的化合物的结构式如下：
所述式(Ⅱ)所示的化合物的结构式如下：
其中a均为的整数，b均为的整数，c均为的整数；l均为的整数；
A为R为H或CH3；
B为
C为
N为 R2、R3和R4分别独自为C1-3烷基；X-均为Cl-、Br-或I-；m均为的整数,n均为 的整数,z均为的整数；
所述式(Ⅰ)所示的阳离子季铵盐聚羧酸减水剂由以下方法制备而成：
(1a)甲氧基羟基PEG中间体的合成
向反应器内加入甲醇，环氧乙烷和环氧乙烷与环氧丙烷的混合物中的一种，1-卤代-2,3-环氧丙烷和催化剂，搅拌，80～150℃下反应2-10h，即得反应产物甲氧基羟基PEG中间体；其反应式如下：
其中，1-卤代-2,3-环氧丙烷为环氧氯丙烷、环氧溴丙烷或环氧碘丙烷；
(2a)甲氧基PEG活性大单体的合成
向反应器内加入步骤(1a)中合成的甲氧基羟基PEG中间体、可聚合的羧酸、催化剂和阻聚剂，搅拌，70-170℃下反应3-15h，即得反应产物甲氧基PEG活性大单体；
其中，可聚合的羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐或衣康酸；
(3a)阳离子季铵盐PEG活性大单体的合成
向反应器中加入季铵盐化反应物和阻聚剂，升温至10-80℃，缓慢滴加步骤(2a)中合成的甲氧基PEG活性大单体，滴加完毕后，于10-80℃条件下，继续保温反应1-10h，即得阳离子季铵盐PEG活性大单体；
其中，所述季铵盐化合物为N(R2R3R4)，其中R2、R3和R4分别独自为C1-3烷基；
(4a)式(Ⅰ)所示的阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的合成
向反应器中加入去离子水、分子量调节剂、步骤(3a)合成的阳离子季铵盐PEG活性大单体、可聚合的羧酸和聚氧乙烯醚大单体，升温至85-95℃，滴加引发剂的水溶液，滴加时间为1～10h，滴加完毕后保温，保温时间为1～12h，其后降温至50-45℃下，调节pH为7.0-8.0，即得阳离子季铵盐聚羧酸减水剂；
其中，所述可聚合的羧酸为甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸或马来酸酐；所述聚氧乙烯醚大单体为APEG、HPEG、VPEG或TPEG；
所述式(Ⅱ)所示的阳离子季铵盐聚羧酸减水剂由以下方法制备而成：
(1b)甲氧基羟基PEG中间体的合成
向反应器内加入甲醇，环氧乙烷和环氧乙烷与环氧丙烷的混合物中的一种，1-卤代-2,3-环氧丙烷和催化剂，搅拌，80-150℃下反应2-10h，即得反应产物甲氧基羟基PEG中间体；其反应式如下：
其中，1-卤代-2,3-环氧丙烷为环氧氯丙烷、环氧溴丙烷或环氧碘丙烷；
(2b)甲氧基PEG活性大单体的合成
向反应器内加入步骤(1b)中合成的甲氧基羟基PEG中间体、可聚合的羧酸、催化剂和阻聚剂，搅拌，70-170℃下反应3-15h，即得反应产物甲氧基PEG活性大单体；
其中，可聚合的羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐或衣康酸；
(3b)阳离子季铵盐PEG活性大单体的合成
向反应器中加入季铵盐化反应物和阻聚剂，升温至10-80℃，缓慢滴加步骤(2b)中合成的甲氧基PEG活性大单体，滴加完毕后，于10-80℃条件下，继续保温反应1-10h，即得阳离子季铵盐PEG活性大单体；
其中，所述季铵盐化合物为N(R2R3R4)，其中R2、R3和R4分别独自为C1-3烷基；
(4b)式(Ⅱ)所示的阳离子季铵盐聚羧酸减水剂的合成
向反应器中加入去离子水，分子量调节剂，步骤(3b)合成的阳离子季铵盐PEG活性大单体，可聚合的羧酸，聚氧乙烯醚大单体，丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和烯丙基磺酸钠中的一种，升温至85-95℃，滴加引发剂的水溶液，滴加时间为1～10h，滴加完毕后保温，保温时间为1～12h，其后降温至50-45℃下，调节pH为7.0-8.0，即得阳离子季铵盐聚羧酸减水剂；
其中，所述可聚合的羧酸为甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸或马来酸酐；所述聚氧乙烯醚大单体为APEG、HPEG、VPEG或TPEG。
CN201510946985.1A 2015-12-16 2015-12-16 阳离子季铵盐聚羧酸减水剂在制备陶瓷中的用途 Active CN105524229B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510946985.1A CN105524229B (zh) 2015-12-16 2015-12-16 阳离子季铵盐聚羧酸减水剂在制备陶瓷中的用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510946985.1A CN105524229B (zh) 2015-12-16 2015-12-16 阳离子季铵盐聚羧酸减水剂在制备陶瓷中的用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105524229A CN105524229A (zh) 2016-04-27
CN105524229B true CN105524229B (zh) 2018-02-09

Family

ID=55766777

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510946985.1A Active CN105524229B (zh) 2015-12-16 2015-12-16 阳离子季铵盐聚羧酸减水剂在制备陶瓷中的用途

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105524229B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109265696B (zh) * 2018-09-27 2021-08-20 佛山一宇卫士陶瓷材料有限公司 一种陶瓷减水剂的制备方法
CN111087313B (zh) * 2019-12-18 2023-04-07 联泓(江苏)新材料研究院有限公司 一种季铵盐类聚合物及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103755883A (zh) * 2013-12-17 2014-04-30 中科院广州化学有限公司 一种聚羧酸型高效陶瓷减水剂及其制备方法与应用
CN104910331A (zh) * 2015-07-14 2015-09-16 唐山市龙亿科技开发有限公司 一种两性型聚羧酸系陶瓷分散剂的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103755883A (zh) * 2013-12-17 2014-04-30 中科院广州化学有限公司 一种聚羧酸型高效陶瓷减水剂及其制备方法与应用
CN104910331A (zh) * 2015-07-14 2015-09-16 唐山市龙亿科技开发有限公司 一种两性型聚羧酸系陶瓷分散剂的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
醚型聚羧酸减水剂的合成及其性能研究;李国松;《中国优秀硕士学位论文全文数据库——工程科技Ⅱ辑》;20121015(第10期);第C038-1178页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN105524229A (zh) 2016-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105440224B (zh) 阳离子季铵盐聚羧酸减水剂在制备陶瓷中的用途
US9718733B2 (en) Amphoteric betaine-type polycarboxylate superplasticizer and preparation method thereof
CN104558434B (zh) 含硅聚羧酸减水剂、其制备方法及用途
CN103992442B (zh) 一种阴阳两性聚羧酸减水剂的制备方法及应用
CN109021181A (zh) 一种兼具降粘和保坍功能的聚羧酸系减水剂及其制备方法
CN106279561B (zh) 一种用于高性能混凝土的降粘型聚羧酸系减水剂
WO2014085996A1 (zh) 一种保坍型聚羧酸超塑化剂
CN102976654B (zh) 一种聚羧酸超塑化剂及其应用
CN107337757B (zh) 一种保坍型减缩型聚羧酸减水剂的制备方法
CN102584093B (zh) 一种主链羧基密度可调的高效聚羧酸减水剂
CN113121751B (zh) 一种高适应性混凝土超塑化剂、其制备方法及应用
WO2022078046A1 (zh) 具有分散功能的聚合物和聚羧酸水泥分散剂及其制备方法和应用
CN107964075A (zh) 一种含酰胺结构的磷酸基减水剂的制备方法
CN105271900A (zh) 一种超早强聚羧酸减水剂及其制备方法
CN108912279A (zh) 高适应性多支链酰胺亚胺型聚羧酸系减水剂及其制备方法
JP6158793B2 (ja) アルカリ活性化バインダーのための分散剤としての櫛形ポリマー
US20230278926A1 (en) Multifunctional superplasticizer for ultra-high performance concrete and preparation method therefor
CN104628972A (zh) 一种抗裂减缩型聚羧酸系减水剂的制备方法
CN105524229B (zh) 阳离子季铵盐聚羧酸减水剂在制备陶瓷中的用途
CN113754842A (zh) 一种两性抗泥型聚羧酸减水剂
CN102503221B (zh) 环己醇接枝聚羧酸减水剂及其制备方法
CN105199032A (zh) 一种超早强聚羧酸减水剂及其制备方法
CN105294949B (zh) 一种超早强聚羧酸减水剂及其制备方法
CN105199094B (zh) 一种活性中间体和活性大单体
CN105271902B (zh) 一种超早强聚羧酸减水剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant