CN105519562A - 吡虫啉微胶囊的制备方法 - Google Patents
吡虫啉微胶囊的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105519562A CN105519562A CN201511013306.1A CN201511013306A CN105519562A CN 105519562 A CN105519562 A CN 105519562A CN 201511013306 A CN201511013306 A CN 201511013306A CN 105519562 A CN105519562 A CN 105519562A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- imidacloprid
- preparation
- microcapsule
- microcapsules
- pla
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
- A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
Abstract
本发明涉及一种吡虫啉微胶囊的制备方法,包括以下步骤:(1)载体制备:按照丁二酸:丁二醇:乳酸=1:1:0.2-0.3摩尔比进行聚合反应,得到载体PBS-co-PLA;(2)油相制备:按质量比PBS-co-PLA:吡虫啉:二氯甲烷=3.5-4.5:1:10称取各组分,将PBS-co-PLA载体溶于二氯甲烷,待完全溶解后,加入吡虫啉原药,溶解得油相;(3)水相制备:按质量比油相:水相=1:5-7量取去离子水,加入乳化剂分散剂,溶解得水相;(4)微胶囊制备:将油相加入到水相得油水混合乳液,加消泡剂,固化形成微胶囊悬浮液,水洗去上清烘干得成品。本方法工艺简单,环境友好。得到的吡虫啉微胶囊形态较好,包封率达78%,载药量达50%,有效释放期达30天,释药量达94%,是理想的农药缓释剂。
Description
技术领域
本发明属于农药制备技术领域,具体涉及一种吡虫啉微胶囊的制备方法。
背景技术
吡虫啉是硝基亚甲基类内吸杀虫剂,是烟碱乙酰胆碱受体的作用体,干扰害虫运动神经系统使化学信号传递失灵,无交互抗性问题。用于防治刺吸式口器害虫及其抗性品系。吡虫啉是新一代氯代尼古丁杀虫剂,具有广谱、高效、低毒、低残留,害虫不易产生抗性,对人、畜、植物和天敌安全等特点,并有触杀、胃毒和内吸多重药效。害虫接触药剂后,中枢神经正常传导受阻,使其麻痹死亡。速效性好,药后1天即有较高的防效,残留期长达25天左右。药效和温度呈正相关,温度高,杀虫效果好。主要用于防治刺吸式口器害虫。
微胶囊(Microcapsules,MC)是一种以天然或人工合成的高分子或某些合适的材料作为载体通过化学、物理或物理化学的方法将作为芯材具有活性的物质(农药中为原药)包裹起来,形成一种具有半透性囊膜的微型胶囊。农药微胶囊的加工完成后,还需要它们以一定的浓度分散悬浮于流动的连续相中(一般以水为主),称为微胶囊悬浮剂(CapsuleSuspensions,CS),再对作物进行施药。农药微胶囊主要由两部分组成,即载体材料和芯材原药,而载体是影响芯材活性的关键。通常微胶囊的粒径一般在1-100μm之间,从外观上看,农药微胶囊很像水悬浮剂和水乳剂,都是分散在水或其它连续相之中的非均相体系。
农药微胶囊剂的优点主要有:1.由于缓释剂减少了环境中光、空气、水和微生物对农药的分解,并改变了释放性能,从而使持效期延长,用药量减少、施药间隔时间拉大、省工省药。2.由于缓释剂的控制释放措施使高毒农药低毒化,降低了原药对人、畜、鱼等的毒性和刺激性,减轻了对环境的污染和对农作物的药害,从而扩大了农药的应用范围。3.通过控制释放技术处理,改善了药剂的物理性能,提高了原药的稳定性,提高抗紫外线辖射能力,且液体农药固型化,贮存、运输、使用和后处理都很简便。4.减少因原药挥发而导致的损失,解蔽药物的刺激性气味。5.提高与平常不相配农药的复配能力,由于可以将多种农药的微胶囊剂混合使用,不必担心农药之间的相互作用而导致的药效减弱,从而相对减轻的害虫抗药性的产生。
国际上,早在20世纪70年代微胶囊化技术已开始应用于农药剂型加工,但是目前,微胶囊化的产品数量相当有限。1976年,美国的Pennwalt公司推出了第一个农药微胶囊剂:甲基对硫磷微胶囊(Penncap~M),以农药微胶囊剂的最初典型代表走向了实用化,它使高毒短效的甲基对硫磷显著降低了毒性,延长了残效。此后微胶囊的研发在农业方面进行了大量的基础研究,并取得了一定的进步,目前约有200多家农化公司在微胶囊剂的开发和应用领域进行研究,农药微胶囊剂发展至今已有40多年历史,但是与医药微胶囊领域相比,发展相对缓慢,目前商品化的农药微胶囊品种还很少。
农药微胶囊化的方法主要有界面聚合法、凝聚相分离法、原位聚合法、溶剂挥发法等,而这些方法不仅工艺复杂,成本较高,还要大量使用有机溶剂,污染环境。
发明内容
针对上述问题,本发明旨在提供一种工艺简单、成本低廉且环境友好的吡虫啉微胶囊的制备方法。
一种吡虫啉微胶囊的制备方法,包括以下步骤:
(1)载体制备:按照丁二酸:丁二醇:乳酸=1:1:0.2-0.3摩尔比进行聚合反应,得到聚丁二酸丁二醇酯与聚乳酸的共聚物载体PBS-co-PLA;
(2)油相制备:按质量比PBS-co-PLA:吡虫啉:二氯甲烷=3.5-4.5:1:10称取各组分,将PBS-co-PLA载体溶于二氯甲烷,待完全溶解后,加入吡虫啉原药,充分搅拌溶解,得油相;
(3)水相制备:按质量比油相:水相=1:5-7量取去离子水,加入乳化剂分散剂,完全溶解得水相;
(4)微胶囊制备:将油相加入到水相后,使用剪切机剪切3-8min,制得油水混合乳液,加入总体积0.1-2%的消泡剂,恒温搅拌乳液至二氯甲烷挥发完全,载体材料析出,固化形成微胶囊悬浮液,将所得悬浮液水洗,去上清液,烘干即得吡虫啉微胶囊成品。
步骤(1)中,聚合反应采用四异内氧基钛和磷酸作为催化剂,催化剂用量为反应物总质量的0.1-0.2%。
步骤(1)中,聚合反应温度为230-250℃,反应压力为50-80Pa,反应时间为3-4h。
步骤(2)中,采用超声清洗器加速溶解。
步骤(3)中,乳化分散剂及加入量为:2wt%吐温80、3wt%司班80、2wt%PVA-1788或3wt%PVA-1788。
步骤(4)中,剪切机转速为7000-10000rpm。
步骤(4)中,消泡剂为异戊醇。
步骤(4)中,恒温搅拌温度为25-30℃,时间为7-9h。
步骤(4)中,水洗次数为1-3次。
步骤(4)中,烘干条件为40-50℃、0.5-2天。
本发明方法制备工艺简单,使用的有机溶剂少,环境友好。制备得到的吡虫啉微胶囊粒径在4.5-5.5μm之间,形态较好,表面相对光滑,干燥后任能保持良好的形态,包封率达到78%以上,载药量达到50%以上,有效释放期在30天以上,释药量可达94%以上,是理想的农药缓释剂。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步详细说明。
实施例1
(1)载体制备:将摩尔比为1:1:0.2的丁二酸、丁二醇、乳酸及0.1wt%的催化剂四异内氧基钛和磷酸放入装有电动增力搅拌器、冷凝回流管的二颈烧瓶中,在氮气的保护下油浴加热至240℃后,脱水1h,然后抽真空,控制压力至真空度低于50Pa,进行脱脂反应,3h后停止反应,在氮气的保护下,冷却后就即得到白色固体的高分子共聚物PBS-co-PLA,将所得产物在60℃下真空干燥。
(2)油相制备:精确称取3.5mgPBS-co-PLA溶于l0mL二氯甲烷,待完全溶解后,再加入1mg的吡虫啉原药,充分搅拌并用超声清洗器加速溶解,得油相。
(3)水相制备:量取98mL去离子水,加入2wt%PVA-1788,通过磁力搅拌器搅拌40min直至完全溶解得水相。
(4)微胶囊制备:将油相加入到水相后,使用剪切机以8000rpm的转速剪切5min,制得油水混合乳液,滴入100μL消泡剂异戊醇。将乳液在磁力搅拌器上恒温(25℃)并低速搅9h,待二氯甲烷逐渐挥发,载体材料析出,最终固化形成微胶囊悬浮液。将所得悬浮液水洗高速离心2次,去上清液,在电热干燥箱(设置温度为40℃)内干燥2天,既得吡虫啉微胶囊成品。
实施例2
(1)载体制备:将摩尔比为1:1:0.3的丁二酸、丁二醇、乳酸及0.12wt%的催化剂四异内氧基钛和磷酸放入装有电动增力搅拌器、冷凝回流管的二颈烧瓶中,在氮气的保护下油浴加热至240℃后,脱水1h,然后抽真空,控制压力至真空度低于80Pa,进行脱脂反应,4h后停止反应,在氮气的保护下,冷却后就即得到白色固体的高分子共聚物PBS-co-PLA,将所得产物在60℃下真空干燥。
(2)油相制备:精确称取4.5mgPBS-co-PLA溶于l0mL二氯甲烷,待完全溶解后,再加入1mg的吡虫啉原药,充分搅拌并用超声清洗器加速溶解,得油相。
(3)水相制备:量取98mL去离子水,加入3wt%司班80,通过磁力搅拌器搅拌40min直至完全溶解得水相。
(4)微胶囊制备:将油相加入到水相后,使用剪切机以9000rpm的转速剪切5min,制得油水混合乳液,滴入200μL消泡剂异戊醇。将乳液在磁力搅拌器上恒温(30℃)并低速搅7h,待二氯甲烷逐渐挥发,载体材料析出,最终固化形成微胶囊悬浮液。将所得悬浮液水洗高速离心3次,去上清液,在电热干燥箱(设置温度为50℃)内干燥1天,既得吡虫啉微胶囊成品。
实施例3
(1)载体制备:将摩尔比为1:1:0.25的丁二酸、丁二醇、乳酸及0.115wt%的催化剂四异内氧基钛和磷酸放入装有电动增力搅拌器、冷凝回流管的二颈烧瓶中,在氮气的保护下油浴加热至240℃后,脱水1h,然后抽真空,控制压力至真空度低于67Pa,进行脱脂反应,3.5h后停止反应,在氮气的保护下,冷却后就即得到白色固体的高分子共聚物PBS-co-PLA,将所得产物在60℃下真空干燥。
(2)油相制备:精确称取4mgPBS-co-PLA溶于l0mL二氯甲烷,待完全溶解后,再加入1mg的吡虫啉原药,充分搅拌并用超声清洗器加速溶解,得油相。
(3)水相制备:量取98mL去离子水,加入3wt%PVA-1788,通过磁力搅拌器搅拌40min直至完全溶解得水相。
(4)微胶囊制备:将油相加入到水相后,使用剪切机以7000rpm的转速剪切5min,制得油水混合乳液,滴入150μL消泡剂异戊醇。将乳液在磁力搅拌器上恒温(28℃)并低速搅8h,待二氯甲烷逐渐挥发,载体材料析出,最终固化形成微胶囊悬浮液。将所得悬浮液水洗高速离心3次,去上清液,在电热干燥箱(设置温度为45℃)内干燥1天,既得吡虫啉微胶囊成品。
对实施例1-3制得的吡虫啉微胶囊成品进行光学显微镜观察,其形态较好,成囊均匀且都为球状,表面相对光滑,干燥后任能保持良好的形态,各数据参数如表1所示。
表1各实施例制得的吡虫啉微胶囊性能参数
粒径 | 包封率 | 载药量 | 有效释放期 | 释药量 | |
实施例1 | 4.5-5.5μm | 78.33% | 51.87% | 31天 | 94.78% |
实施例2 | 4.5-5.5μm | 79.19% | 51.27% | 32天 | 95.31% |
实施例3 | 4.5-5.5μm | 78.74% | 50.33% | 31天 | 95.56% |
Claims (10)
1.一种吡虫啉微胶囊的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)载体制备:按照丁二酸:丁二醇:乳酸=1:1:0.2-0.3摩尔比进行聚合反应,得到聚丁二酸丁二醇酯与聚乳酸的共聚物载体PBS-co-PLA;
(2)油相制备:按质量比PBS-co-PLA:吡虫啉:二氯甲烷=3.5-4.5:1:10称取各组分,将PBS-co-PLA载体溶于二氯甲烷,待完全溶解后,加入吡虫啉原药,充分搅拌溶解,得油相;
(3)水相制备:按质量比油相:水相=1:5-7量取去离子水,加入乳化剂分散剂,完全溶解得水相;
(4)微胶囊制备:将油相加入到水相后,使用剪切机剪切3-8min,制得油水混合乳液,加入总体积0.1-2%的消泡剂,恒温搅拌乳液至二氯甲烷挥发完全,载体材料析出,固化形成微胶囊悬浮液,将所得悬浮液水洗,去上清液,烘干即得吡虫啉微胶囊成品。
2.根据权利要求1所述的吡虫啉微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,聚合反应采用四异内氧基钛和磷酸作为催化剂,催化剂用量为反应物总质量的0.1-0.2%。
3.根据权利要求1所述的吡虫啉微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,聚合反应温度为230-250℃,反应压力为50-80Pa,反应时间为3-4h。
4.根据权利要求1所述的吡虫啉微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,采用超声清洗器加速溶解。
5.根据权利要求1所述的吡虫啉微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,乳化分散剂及加入量为:2wt%吐温80、3wt%司班80、2wt%PVA-1788或3wt%PVA-1788。
6.根据权利要求1所述的吡虫啉微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,剪切机转速为7000-10000rpm。
7.根据权利要求1所述的吡虫啉微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,消泡剂为异戊醇。
8.根据权利要求1所述的吡虫啉微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,恒温搅拌温度为25-30℃,时间为7-9h。
9.根据权利要求1所述的吡虫啉微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,水洗次数为1-3次。
10.根据权利要求1所述的吡虫啉微胶囊的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,烘干条件为40-50℃、0.5-2天。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201511013306.1A CN105519562A (zh) | 2015-12-31 | 2015-12-31 | 吡虫啉微胶囊的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201511013306.1A CN105519562A (zh) | 2015-12-31 | 2015-12-31 | 吡虫啉微胶囊的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105519562A true CN105519562A (zh) | 2016-04-27 |
Family
ID=55762478
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201511013306.1A Pending CN105519562A (zh) | 2015-12-31 | 2015-12-31 | 吡虫啉微胶囊的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105519562A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109601532A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-04-12 | 太原科技大学 | 防治蚜虫的靶向缓释纳米农药制剂及其制备方法与应用 |
-
2015
- 2015-12-31 CN CN201511013306.1A patent/CN105519562A/zh active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109601532A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-04-12 | 太原科技大学 | 防治蚜虫的靶向缓释纳米农药制剂及其制备方法与应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1458472B1 (en) | Method of preparing functional microcapsule incorporating silver nanoparticles | |
CN107279174B (zh) | 一种高效氯氟氰菊酯纳米农药的制备方法 | |
JP2676082B2 (ja) | ゴキブリ防除用マイクロカプセル剤 | |
CS197280B2 (en) | Method of making ammeliorated polyurea microcapsules | |
CN103070166A (zh) | 一种微囊悬浮-水乳剂zw及其制备方法 | |
CN105237203A (zh) | 一种长效花生生物药肥及其制备方法 | |
CN105557741A (zh) | 一种高效氯氰菊酯微胶囊及其制备方法 | |
CN108041082A (zh) | 一种除虫菊酯的脲醛树脂-光稳定剂复合壁材微胶囊剂及其制备方法和应用 | |
JP4268225B2 (ja) | 新規の油中水性マイクロカプセル化プロセスおよびそれによって生成されたマイクロカプセル | |
CN105409944A (zh) | 除虫菊酯微胶囊的制备方法 | |
JP6497817B2 (ja) | 水分散性粒状組成物 | |
CN108124899A (zh) | 一种辣根素微胶囊悬浮剂及其制备方法 | |
US8901037B2 (en) | Composition having a germination-preventing activity, processes for obtaining said compositions and use thereof | |
CN105519562A (zh) | 吡虫啉微胶囊的制备方法 | |
CN105494333A (zh) | 灭幼脲微胶囊的制备方法 | |
CN105076191A (zh) | 一种高效氟氯氰菊酯微囊悬浮剂及其制备方法 | |
CN107568218A (zh) | 一种阿维菌素b2微胶囊悬浮剂及其制备方法 | |
CN105519570A (zh) | 二嗪磷微胶囊的制备方法 | |
CN105475347A (zh) | 毒死蜱微胶囊的制备方法 | |
CN105494332A (zh) | 辛硫磷微胶囊的制备方法 | |
CN105494331A (zh) | 地虫硫磷微胶囊的制备方法 | |
CN105394032A (zh) | 甲基对硫磷微胶囊的制备方法 | |
CN105532662A (zh) | 氰戊菊酯微胶囊的制备方法 | |
CN109699687A (zh) | 一种环保型除虫菊素控释微球的制备方法 | |
CN105410012A (zh) | 杀螟硫磷微胶囊的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20160427 |
|
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |