CN105473696B

CN105473696B - 包含封装的活性材料的织物调理剂

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Publication number: CN105473696B
Application number: CN201480047382.1A
Authority: CN
Inventors: E.G.M.布伦德尔; G.雅各布森; S.C.M.奥特; H.G.M.莱伊默; S.斯马尔; V.W.A.德维莱诺伊夫
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever IP Holdings BV
Priority date: 2013-11-11
Filing date: 2014-11-03
Publication date: 2018-10-09
Anticipated expiration: 2034-11-03
Also published as: PH12016500185A1; CN105473696A; EP3068858B1; BR112016002180A2; PH12016500185B1; US9885009B2; EP3068858A1; WO2015067557A1; AR098352A1; EP3068858B2; ES2624227T5; BR112016002180B1; ES2624227T3; US20160177241A1

Abstract

织物调理组合物，其包含：（a）至少8 wt%的织物调理活性物；（b）容纳活性材料的第一胶囊，其中所述第一胶囊包括经固化的聚合物壁和核；和（c）容纳活性材料的第二胶囊，其中所述第二胶囊包括经固化的聚合物壁和核；其中所述第一和第二胶囊在特性方面不同，这是由于已经使用相同的聚合物且不同的固化温度、固化时间或其组合来制备它们的聚合物壁。

Description

包含封装的活性材料的织物调理剂

技术领域

本发明涉及包含封装的活性材料以在洗衣过程的不同阶段为消费者递送益处的织物调理剂。

背景技术

消费者期望来自他们的经清洗的物品的更强的、持久的芳香。然而，消费者也不喜欢过强的香料气味。问题是如何控制香味在多个洗涤阶段的递送，使得香味不太弱或太强。

消费者在洗衣过程的许多阶段评价香味强度，开始于打开瓶子的时刻直至穿着经清洗的衣物。中间阶段包括当从洗衣机移出湿的洗好的衣物时，晾干经洗涤的物品时，熨烫期间和储存干物品时。另外对消费者越来越重要的是所谓的香味释放（perfume bloom），其是房间中由正在干燥的经清洗的物品引起的芳香。

游离的（即非封装的）芳香油提供快速消散的芳香的初始奔涌（flush）。虽然这在来自瓶子时是有用的，但在穿着经清洗的物品期间它太弱。洗衣制剂中的大量游离香料被洗涤水冲走；因此，游离香料不能在不同的关键阶段令人满意地递送特定的香料香调（perfume note）。

近年来，已经通过使用封装的香料实现了特定的香料香调在不同的关键阶段的递送。已知封装技术用于洗衣产品。这样的技术通过将香料保护在胶囊中，通过克服干燥过程期间香味损失的问题提供相对于常规游离芳香油的增强的芳香递送。封装还确保在最佳时间释放香料以能够为经清洗的服装的穿着者提供可感知的益处。封装物（encapsulate）的作用模式的实例包括：剪切敏感作用，其中香料核响应封装物的机械破裂而被释放，和扩散作用，其中香料通过扩散通过封装物的外壁而被释放。一些封装物能够具有两种释放机制。已经用于洗衣组合物的一种类型的胶囊具有三聚氰胺甲醛壳和香料核。从三聚氰胺甲醛胶囊释放香料是基于摩擦的，在将摩擦过程应用于经处理的织物之后该益处变得明显。通过穿着期间的香味强度的增加来提供该益处。

然而，消费者期望跨越多个阶段，不仅是一个特定阶段的香料释放曲线（profile）。我们已经确定跨越整个洗衣过程的线性释放曲线是消费者强烈需要的。

EP2087089 (P&G)和EP2094828 (Appleton Papers)公开了包含一种或多种具有0.8至1.8 MPa的体积加权断裂强度（volume weighted fracture strength）的核/壳颗粒的组合物。WO2008/066773 (P&G) 和WO2008/063635 (Appleton Papers)公开了包含一种或多种选自类型1颗粒、类型2颗粒、类型3颗粒、类型4颗粒及其混合物（其由0.5至16 MPa的断裂强度定义）的核/壳颗粒的组合物。

WO 2011/075556 (P&G)公开了包含以下物质的织物软化剂：a）交联的三聚氰胺甲醛封装物的混合物和b）材料添加剂，其可以是织物软化剂。

WO 2011/094681 (P&G)公开了包含以下物质的织物软化组合物：（a）织物软化活性物；（b）封装第一香料的第一微胶囊，所述第一香料包含76%至96%的具有大于250℃的b.p.和大于2.5的Log P的香料成分；（c）封装第二香料的第二微胶囊，所述第二香料包含43%至63%的具有大于250℃的b.p.和大于2.5的Log P的香料成分；（d）其中第一与第二封装物的重量比为50:50至70:30；和任选的游离香料，其不同于所述第一和第二香料。

现在我们已经发现包含具有不同释放曲线的封装物的混合物显著增加了洗衣过程的多个阶段期间的香味感知。

发明定义

根据本发明提供了包含以下物质的织物调理组合物：

（a）至少8 wt%的织物调理活性物；

（b）容纳活性材料的第一胶囊，其中所述第一胶囊包括经固化的聚合物壁和核；和

（c）容纳活性材料的第二胶囊，其中所述第二胶囊包括经固化的聚合物壁和核；

其中所述第一和第二胶囊在特性方面不同，这是由于已经使用相同的聚合物且不同的固化温度、固化时间或其组合来制备它们的聚合物壁。

根据本发明还提供了用于处理织物的方法，其包括使织物与包含所述组合物的水分散体接触。

发明详述

胶囊

胶囊的混合物由容纳活性材料的第一胶囊和容纳活性材料的第二胶囊（例如以1:1的比率）组成，其中所述第一和第二胶囊的不同在于它们的壁材料包含相同类型的聚合物，但由于不同的固化温度、固化时间或其组合造成在特性方面不同。在一些实施方案中，第一和第二胶囊的活性材料是相同的。在其它实施方案中，第一和第二胶囊的活性材料是不同的。在另外其它的实施方案中，至少第一或第二胶囊的活性材料是芳香剂（fragrance）。在某些实施方案中，在高于120℃的温度下固化第一胶囊并且在高于80℃的温度下固化第二胶囊。在其它实施方案中，将第一和/或第二胶囊固化1至4小时。在另外其它的实施方案中，当添加至织物调理剂基料，在37℃下储存多于4周或多于8周时，第一和第二胶囊是稳定的，并且具有储存4周或8周后基本不改变的释放曲线。

用于本发明的组合物的胶囊（本文也称为“微胶囊”）包括壁（本文也称为“壳”）和核。所述壁包含聚合物材料，并在下文详细说明。优选地，通过施加剪切力，例如摩擦所述壁能够被破坏。

通常在50-85℃的温度下固化胶囊。由于用于封装活性材料的壁聚合物的性质和许多活性材料，例如芳香剂组分的挥发性质，在升高的固化温度下其将受到损害，将不预期提高固化温度将为胶囊提供改进的保留能力。然而，在高温下固化并保持大于1小时的时间段的容纳活性材料的聚合物的交联网络可以提供能够在存储在包含表面活性剂、醇、挥发性聚硅氧烷及其混合物的消费产品基料中期间，保留比先前可能的宽得多的范围的活性材料的微胶囊产品。例如，可以用具有较低Clog P值的材料实现增强的保留-参见US 2007/0138673。然而，现在已经发现在高温下固化的胶囊不具有总体的所需的释放曲线，即它们在典型织物调理剂的潮湿、摩擦前和摩擦后阶段中缺乏线性释放曲线。

因此，本发明的特征在于由具有一个或多个不同特性的微胶囊的组合组成的体系，其导致所需的释放曲线和/或稳定性。具体地，本发明的体系包含两种或更多种类型的在选自固化温度、固化时间或其组合的特性方面不同的微胶囊的组合。

在一些实施方案中，所述体系由两种、三种、四种、五种、六种、七种或更多种不同类型的区别在于一个或多个上文所引述的特性的胶囊组成。在特定的实施方案中，所述体系由两种类型的微胶囊，本文描述为容纳活性材料的第一胶囊和容纳活性材料的第二胶囊组成。

根据一些实施方案，所述体系的两种或更多种不同类型的胶囊具有不同的壁特性，即不同的壁材料、不同量的壁材料和/或不同比率的壁材料。通过举例说明的方式，第一胶囊可以由三聚氰胺-甲醛组成，并且第二胶囊可以由脲-甲醛组成，使得第一和第二胶囊具有不同的壁材料。在另一示例性实例中，第一胶囊可以由10%的共聚丙烯酰胺/丙烯酸酯和6%的甲基化的三聚氰胺交联剂组成，并且第二胶囊可以由5%的共聚丙烯酰胺/丙烯酸酯和3%的甲基化的三聚氰胺交联剂组成，使得第一和第二胶囊具有不同量的壁材料。作为又一个示例性实例，第一胶囊可以由5%的共聚丙烯酰胺/丙烯酸酯和5%的甲基化的三聚氰胺交联剂组成，并且第二胶囊可以由5%的共聚丙烯酰胺/丙烯酸酯和3%的甲基化的三聚氰胺交联剂组成，使得第一和第二胶囊具有不同比率的壁材料。

活性材料，例如芳香剂的封装在本领域是已知的，参见例如美国专利第2,800,457、3,870,542、3,516,941、3,415,758、3,041,288、5,112,688、6,329,057和6,261,483号。芳香剂封装的其它讨论见于Kirk-Othmer Encyclopedia。

优选的封装聚合物包括由三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛缩合物，或共聚丙烯酰胺/丙烯酸酯与甲基化的三聚氰胺交联剂，以及相似类型的氨基塑料形成的那些。另外，也优选与涂层一起使用通过明胶的简单或复杂凝聚制备的微胶囊。具有由聚氨酯、聚酰胺、聚烯烃、多糖、蛋白质、聚硅氧烷、脂质、改性纤维素、树胶、聚丙烯酸酯、聚苯乙烯和聚酯或这些材料的组合组成的壳壁的微胶囊也是起作用的。

用于氨基塑料封装的代表性方法公开在US 3,516,941中，但将认识到的是关于材料和方法步骤的许多变体是可能的。用于明胶封装的代表性方法公开在US 2,800,457中，但将认识到的是关于材料和方法步骤的许多变体是可能的。这两种方法分别在US 4,145,184和5,112,688中的用于消费产品的芳香剂封装的上下文中讨论。

使用与包含具有质子供给官能团部分（例如磺酸基团或羧酸酐基团）的取代的乙烯基单体单元（所述质子供给官能团部分与其键合）的聚合物组合的三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛预缩合物的微胶囊形成公开在US 4,406,816（2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸基团）、GB2,062,570 A（苯乙烯磺酸基团）和GB 2,006,709 A（羧酸酐基团）中。

可交联丙烯酸聚合物或共聚物微胶囊壳壁前体具有多个羧酸基团，并优选是丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚合物、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸共聚物、甲基丙烯酰胺-丙烯酸共聚物、丙烯酰胺-甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酰胺-甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸C1-C4烷基酯-丙烯酸共聚物、丙烯酸C1-C4烷基酯-甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸C1-C4烷基酯-丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸C1-C4烷基酯-甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸C1-C4烷基酯-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物、丙烯酸C1-C4烷基酯-甲基丙烯酸-丙烯酰胺共聚物、甲基丙烯酸C1-C4烷基酯-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物、甲基丙烯酸C1-C4烷基酯-甲基丙烯酸-丙烯酰胺共聚物、丙烯酸C1-C4烷基酯-丙烯酸-甲基丙烯酰胺共聚物、丙烯酸C1-C4烷基酯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酰胺共聚物、甲基丙烯酸C1-C4烷基酯-丙烯酸-甲基丙烯酰胺共聚物和甲基丙烯酸C1-C4烷基酯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酰胺共聚物中之一或其掺和物，并更优选丙烯酸-丙烯酰胺共聚物。

当取代或未取代的丙烯酸共聚物用于本发明的实践时，在使用具有两种不同的单体单元，例如丙烯酰胺单体单元和丙烯酸单体单元的共聚物的情况下，第一单体单元与第二单体单元的摩尔比为约1:9至约9:1，优选约3:7至约7:3。在使用具有三种不同的单体单元，例如甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物的情况下，第一单体单元与第二单体单元与第三单体单元的摩尔比为1:1:8至约8:8:1，优选约3:3:7至约7:7:3。

可用于本发明的实践的取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的分子量范围为约5,000至约1,000,000，优选约10,000至约100,000。可用于本发明的实践的取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物可以是支化、线性、星形、树枝形的，或者可以是嵌段聚合物或共聚物，或任何上述聚合物或共聚物的掺和物。

这样的取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物可以根据本领域技术人员已知的任何方法，例如US 6,545,084来制备。

脲-甲醛和三聚氰胺-甲醛预缩合物微胶囊壳壁前体通过使脲或三聚氰胺与甲醛反应来制备，其中三聚氰胺或脲与甲醛的摩尔比为约10:1至约1:6，优选约1:2至约1:5。为了实践本发明，所得材料具有156至3000的分子量。所得材料可以作为上述取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的交联剂“照原样”使用，或者它可以进一步与C1-C6烷醇，例如甲醇、乙醇、2-丙醇、3-丙醇、1-丁醇、1-戊醇或1-己醇反应，由此形成偏醚（partial ether），其中三聚氰胺或脲：甲醛：烷醇的摩尔比为1:(0.1-6):(0.1-6)。所得的包含醚基团的产物可以作为上述取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的交联剂“照原样”使用，或者它可以自缩合以形成二聚物、三聚物和/或四聚物，其也可以用作上述取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的交联剂。用于形成这样的三聚氰胺-甲醛和脲-甲醛预缩合物的方法在US 3,516,846、US 6,261,483和Lee等(2002) J. Microencapsulation 19:559-569中阐述。可用于本发明的实践的脲-甲醛预缩合物的实例是URAC 180和URAC 186（Cytec TechnologyCorp., Wilmington, DE）。可用于本发明的实践的三聚氰胺-甲醛预缩合物的实例是CYMELU-60、CYMEL U-64和CYMEL U-65（Cytec Technology Corp.）。在本发明的实践中，优选以预缩合物的形式使用以用于交联取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物。

在本发明的实践中，脲-甲醛预缩合物或三聚氰胺-甲醛预缩合物：取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的摩尔比范围为约9:1至约1:9，优选约5:1至约1:5，并最优选约2:1至约1:2。

在另一实施方案中，如US 2006/0248665中公开的，可以使用具有由伯和/或仲胺反应基团或其混合物组成的一种或多种聚合物和交联剂的微胶囊。胺聚合物可以具有伯和/或仲胺官能团，并且可以具有天然或合成来源。具有天然来源的含胺聚合物通常是蛋白质，例如明胶和清蛋白，以及一些多糖。合成的胺聚合物包括各种水解度的聚乙烯基甲酰胺、聚乙烯胺、聚烯丙基胺和其它具有伯和仲胺侧基的合成聚合物。合适的胺聚合物的实例是聚乙烯基甲酰胺的LUPAMIN系列（自BASF可得）。这些材料的分子量可以为约10,000至约1,000,000。

包含伯和/或仲胺的聚合物可以与任何以下共聚单体以任意组合一起使用（i）具有烷基、芳基和甲硅烷基取代基；OH、COOH、SH、醛、三甲基铵（trimonium）、磺酸酯、NH₂、NHR取代基的乙烯基和丙烯酸系单体，或乙烯基吡啶、乙烯基吡啶-N-氧化物、乙烯基吡咯烷酮；（ii）阳离子单体，例如二烷基二甲基氯化铵、乙烯基咪唑啉卤化物、甲基化的乙烯基吡啶、阳离子丙烯酰胺和基于胍的单体；或（iii）N-乙烯甲酰胺及其任何混合物。胺单体/总单体的比率为约0.01至约0.99，更优选约0.1至约0.9。

此外，作为对含胺聚合物的替代，可以使用如US 2006/0248665中公开的在微胶囊形成过程期间可以产生伯和仲胺的产生胺的聚合物。

交联剂可以包括氨基塑料、醛（例如甲醛和乙醛）、二醛（例如戊二醛）、环氧树脂、活性氧（例如臭氧和OH基团）、多取代的羧酸和衍生物（例如酰基氯）、酸酐、异氰酸酯、二酮、卤素取代的基于磺酰氯的有机物、无机交联剂（例如Ca²⁺）、能够形成偶氮、氧化偶氮和1,2-亚肼基键的有机物、内酯和内酰胺、亚硫酰氯、光气、鞣酸/单宁酸、多酚及其混合物。此外，可以根据本发明使用例如自由基和辐射交联的方法。自由基交联剂的实例是过氧化苯甲酰、过硫酸钠、偶氮二异丁腈（AIBN）及其混合物。

关于交联剂，壁特性受两个因素的影响，交联度和交联剂的疏水或亲水性质。交联剂的量和反应性决定了交联度。交联度通过形成对于扩散的物理屏障影响微胶囊壁渗透性。由具有低反应性基团的交联剂制成的壁将比由高反应性交联剂制成的壁具有更小的交联度。如果期望来自低反应性交联剂的高交联度，则添加更多交联剂。如果期望来自高反应性交联剂的低交联度，则添加更少交联剂。交联剂的性质和量还可以影响壁的疏水性/亲水性。一些交联剂比其它交联剂更疏水，并且这些可以用于赋予壁疏水品质，疏水度（degreeof hydrophobicity）与使用的交联剂的量直接成比例。

通过调节使用的交联剂的量结合固化温度（例如低于、等于或高于100℃），可以达到微胶囊的交联网络的程度的最优化。

交联度和疏水度可以得自单一的交联剂或交联剂的组合。高度反应性和疏水性的交联剂可用于产生具有高的交联度和疏水性质的微胶囊壁。具有这两种品质的单一的交联剂是有限的，并且因此交联剂掺和物可用于开发这些组合。具有高反应性但低疏水性的交联剂可以与低反应性、高疏水性交联剂组合使用以产生具有高交联度和高疏水性的壁。合适的交联剂公开在US 2006/0248665中。

可用于本发明的实践的取代或未取代的含胺聚合物或共聚物及其混合物的分子量范围为约1,000至约1,000,000，优选约10,000至约500,000。用于本发明的实践的取代或未取代的含胺聚合物或共聚物可以是支化、线性、星形、接枝、梯形、梳形/刷形、树枝形的，或者可以是嵌段聚合物或共聚物，或任何上述聚合物或共聚物的掺和物。或者，这些聚合物还可以具有热致和/或溶致液晶特性。

本文的微胶囊或胶囊的直径可以从约10纳米变化至约1000微米，优选从约50纳米变化至约100微米，并最优选从约1微米变化至约15微米。微胶囊分布可以是窄的、宽的或多模式（modal）的。多模式分布的每个模式可以由不同类型的微胶囊化学性质（chemistries）组成。

根据其它实施方案，所述体系的两种或更多种不同类型的胶囊具有相同或不同的核特性，即不同的核活性材料；不同的核改性剂，例如溶剂、乳化剂和表面活性剂；和/或不同的清除剂。通过举例说明的方式，第一胶囊可以容纳乙酸肉桂酯和肉桂酸肉桂酯的组合，并且第二胶囊可以容纳香子兰（vanilla），使得第一和第二胶囊具有不同的核活性材料。

活性材料

适合用于本发明的活性材料优选是香料（本文也称为“芳香剂”）。所述香料适合于以控释方式被递送至正在被本发明的组合物处理的表面上或至所述表面周围的环境中。

所述组合物还可以包含未受约束的（也称为非封装的）活性材料。以下描述的香料适合用作封装的活性材料并且也用作未受约束的活性材料。

香料的总量优选为0.01至10 wt%，更优选0.05至5 wt%，甚至更优选0.1至4.0wt%，最优选0.15至4.0 wt%，基于织物调理剂组合物的总重量。

存在于所述组合物中的封装的香料的量优选为总的香料重量的0.5至80 wt%，更优选5至60 wt%，甚至更优选10至50 wt%，还更优选15至45 wt%，并最优选25至45wt%。

容纳芳香剂的微胶囊提供控释气味至正在被处理的表面上或至所述表面周围的环境中。在该情况下，芳香剂可以由本领域已知的若干种芳香剂原料，例如精油、植物提取物、合成芳香剂材料等组成。

通常，活性材料以总的微胶囊重量的约1%至约99%，优选约10%至约95%，并更优选约30%至约90%的含量容纳在微胶囊中。微胶囊颗粒的总重量包括微胶囊的壳的重量加上微胶囊内的材料的重量。

适合用于本发明的芳香剂包括但不限于与聚合物相容并且能够被聚合物封装的芳香剂、精油、植物提取物或其混合物的任何组合。

许多类型的芳香剂可以用于本发明，唯一的限制是与使用的聚合物的相容性和被使用的聚合物封装的能力和与使用的封装方法的相容性。合适的芳香剂包括但不限于果类，例如杏仁、苹果、樱桃、葡萄、梨、凤梨、橙、草莓、覆盆子；麝香、花香，例如薰衣草般、玫瑰般、鸢尾般和康乃馨般。其它令人愉快的气味包括草药气味，例如迷迭香、百里香和鼠尾草；和源自松树、云杉和其它森林气味的林地气味。芳香剂还可以源自各种油，例如精油或植物材料，例如薄荷、留兰香等。其它常见和普遍的气味，例如婴儿爽身粉、爆米花、比萨、棉花糖等也可以用于本发明。

合适的芳香剂的列表提供在US 4,534,891、US 5,112,688和US 5,145,842中。合适的芳香剂的其它来源见于W. A. Poucher编辑的Perfumes Cosmetics and Soaps，第二版，1959。其中该专著中提供的芳香剂是相思树（acacia）、金合欢、素心兰、仙客来（cylamen）、蕨类植物、栀子、山楂、天芥菜、忍冬、风信子、茉莉、丁香、百合、木兰、含羞草、水仙、新切割的干草、橙花、兰花、木樨草、香豌豆、三叶草、晚香玉、香子兰、紫罗兰、桂竹香（wallflower）等。

此外，在本领域已知具有较低logP或ClogP（这些术语将从此之后可交换使用）的芳香剂材料显示较高的水溶解度。因此，当这些材料在位于含水消费产品中的具有水合壁的微胶囊的核中时，如果壳壁对芳香剂材料是可渗透的，则它们将具有更大的扩散到含表面活性剂的基料中的趋势。

如US 7,491,687中公开的，已经报道了许多香料成分的logP，例如自DaylightChemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS, Irvine, CA)可得的Ponoma92数据库。使用也自Daylight CIS可得的ClogP程序最便利地计算所述值。当自Ponoma数据库可得时，所述程序也列出实验确定的logP值。通常通过片段法（fragment approach）（Hansch& Leo (1990)，Comprehensive Medicinal Chemistry，第4卷，Hansch等编辑，第295页，Pergamon Press）确定计算的logP（ClogP）。所述方法基于芳香剂成分的化学结构，并考虑原子的数目和类型、原子连接性（connectivity）和化学键合。可以使用最可靠和广泛使用的用于估计该理化特性的ClogP值，而不是可在本发明中使用的实验logP值。关于ClogP和logP值的进一步信息可以见于US 5,500,138。

表1中提供的以下芳香剂成分是其中适合包含在本发明的微胶囊内的那些。

为了从沉积在上文引述的各种基材上的封装芳香剂的微胶囊提供最高的芳香效果，优选使用具有高气味活度的材料。可以通过感受器在低浓度下在空气中检测到具有高气味活度的材料，由此从低水平的经沉积的微胶囊提供高的芳香感知。该特性必须与如上所述的挥发性相平衡。上述一些原则公开在US 5,112,688中。

在关于本文所述的高温固化的微胶囊的实施方案中，由于微胶囊的改进的稳定性，可以使用宽范围的ClogP材料。因此，核活性材料可以具有至少约60 wt%的具有大于2.0的ClogP的材料，优选大于约80 wt%的具有大于2.5的ClogP的材料，并更优选大于约80 wt%的具有大于3.0的ClogP的材料。在另一实施方案中，高稳定性微胶囊还可以使多至100%保留的具有等于和小于2的logP的活性材料能够被有效封装。

在本发明的某些实施方案中，第一和第二胶囊具有不同量的有特定蒸气压的芳香剂。在具体实施方案中，第一胶囊容纳芳香剂，其中50-100 wt%的芳香剂，更优选60-100wt%的芳香剂和最优选70-90 wt%的芳香剂在23℃下具有大于0.01 mm Hg的饱和蒸气压，并且第二胶囊容纳芳香剂，其中20-100 wt%的芳香剂，更优选30-80 wt%的芳香剂和最优选40-60 wt%的芳香剂在23℃下具有大于或等于0.01 mm Hg的饱和蒸气压。具体地，第一胶囊容纳芳香剂，其中50-100 wt%的芳香剂，更优选60-100 wt%的芳香剂和最优选70-90 wt%的芳香剂在23℃下具有大于0.01 mm Hg的饱和蒸气压，并且将所述胶囊在等于或大于100℃的温度下固化至少2小时，并且第二胶囊容纳芳香剂，其中20-100 wt%的芳香剂，更优选30-80 wt%的芳香剂和最优选40-60 wt%的芳香剂在23℃下具有大于或等于0.01 mm Hg的饱和蒸气压，并且将所述胶囊在小于100℃的温度下固化小于2小时。芳香剂的饱和蒸气压的确定可以通过常规方法进行。参见例如Rudolfi等，(1986) J. Chromatograph. A 365:413-415；Friberg & Yin (1999) J. Disp. Sci. Technol. 20:395-414。

本领域技术人员意识到芳香剂制剂常常是许多芳香剂成分的复杂混合物。香料商通常具有几千种芳香剂化学品（fragrance chemical）来进行工作。本领域技术人员意识到第一或第二胶囊中的每种胶囊可以容纳单一成分，但更可能的是胶囊将包含至少八种或更多种芳香剂化学品，更可能容纳十二种或更多种，并经常容纳二十种或更多种芳香剂化学品。本发明还涉及使用在芳香剂制剂中包含五十种或更多种芳香剂化学品，七十五种或更多种，或甚至一百种或更多种芳香剂化学品的复杂芳香剂制剂。

本发明的微胶囊中的芳香剂含量从约5 wt%变化至约95 wt%，优选从约40 wt%变化至约95 wt%，并最优选从约50 wt%变化至约90 wt%.

连同香料一起使用的其它材料

除芳香剂外，可以连同芳香剂一起使用其它材料。

臭气冲消剂（malodour counteractant）

本发明的活性材料可以进一步包含一种或多种为优选小于组合物的约70 wt%，更优选小于约50 wt%含量的臭气冲消剂。臭气冲消剂组合物用于减小或除去来自正在被本发明的组合物处理的表面或物体的臭气。臭气冲消剂组合物优选选自未络合的环糊精、气味阻断剂（odor blocker）、反应性醛、黄酮类化合物（flavanoid）、沸石、活性炭及其混合物。本文的包含气味控制剂的组合物可用于减小或除去来自被所述组合物处理的表面的臭气的方法中。

可用于本文的微胶囊的臭气冲消剂组合物组分的具体实例包括但不限于臭气冲消剂组分，例如1-环己基乙-1-基丁酸酯、1-环己基乙-1-基乙酸酯、1-环己基乙-1-醇、1-（4'-甲基乙基）环己基乙-1-基丙酸酯和2'-羟基-1'-乙基（2-苯氧基）乙酸酯，每种化合物由International Flavors & Fragrances Inc. (New York, NY)以商标VEILEX销售；和臭气冲消剂组分，例如US 6,379,658中公开的那些，包括β-萘基甲基醚、β-萘基酮、苄基丙酮、六氢-4,7-亚甲基茚-5-基丙酸酯（hexahydro-4,7-methanoinden-5-yl propionate）和六氢-4,7-亚甲基茚-6-基丙酸酯（hexahydro-4,7-methanoinden-6-yl propionate）的混合物、4-（2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基）-3-甲基-3-丁烯-2--酮、3,7-二甲基-2,6-壬二烯-1-腈、十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并（2,1-b）呋喃、正十二烷二酸的乙二醇环酯、1-环十六烯-6-酮、1-环十七烯-10-酮和薄荷油。

溶剂

除芳香剂材料外，本发明还涉及将溶剂材料并入一种或多种微胶囊中。所述溶剂材料是在芳香剂材料中可溶混的疏水材料。所述溶剂材料用于提高各种活性材料的相容性、提高掺和物的总疏水性、影响活性材料的蒸气压或用于构造掺和物。合适的溶剂是具有对芳香剂化学品的合理的亲合力和大于2.5，优选大于3.5，并最优选大于5.5的ClogP的那些。合适的溶剂材料包括但不限于甘油三酯油、单和二酸甘油酯、矿物油、硅油、邻苯二甲酸二乙酯、聚α烯烃、蓖麻油和肉豆蔻酸异丙酯。在优选的实施方案中，将溶剂材料与具有如上所述的ClogP值的芳香剂材料组合。应该注意选择对彼此具有高亲合力的溶剂和芳香剂将导致稳定性的最显著的改进。合适的溶剂包括但不限于脂肪酸和甘油的单、二和三酯及其混合物，其中脂肪酸链可以为C4-C26，并且脂肪酸链可以具有任何水平的不饱和性。例如，称为NEOBEE M5 (Stepan Corporation)的癸酸/辛酸甘油三酯是合适的溶剂。其它合适的实例是Abitec Corporation的CAPMUL系列。例如CAPMUL MCM。另外的溶剂包括肉豆蔻酸异丙酯；聚甘油低聚物的脂肪酸酯，例如R2CO-[OCH₂-CH(OCOR1)-CH₂O-]_n，其中R1和R2可以是H或C4-26脂族链，或其混合物，并且n为2-50，优选2-30；非离子脂肪醇烷氧基化物，如BASF的NEODOL表面活性剂、Shell Corporation的Dobanol表面活性剂或Stepan的BIO-SOFT表面活性剂，其中所述烷氧基是乙氧基、丙氧基、丁氧基或其混合物，并且所述表面活性剂可以以甲基封端以提高它们的疏水性；包含二和三脂肪酸链的非离子、阴离子和阳离子表面活性剂，及其混合物；聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇的脂肪酸酯或其混合物；聚α烯烃，例如EXXONMOBIL PURESYM PAO产品系列（line）；酯，例如EXXONMOBIL PURESYN酯；矿物油；硅油，例如聚二甲基硅氧烷和聚二甲基环硅氧烷；邻苯二甲酸二乙酯；己二酸二辛酯和己二酸二异癸酯。

尽管核中不需要溶剂，但优选的是微胶囊产品的核中的溶剂水平应该小于约80wt%，优选小于约50 wt%并最优选0至20 wt%。除溶剂外，优选使用较高ClogP的芳香剂材料。优选的是大于约25 wt%，优选大于50 wt%，并更优选大于约90 wt%的芳香剂化学品具有2.0至约7.0，优选2.0至约6.0，并最优选2.0至5.0的ClogP值。本领域技术人员将意识到使用各种溶剂和芳香剂化学品可以产生许多制剂。使用相对低至中间的ClogP的芳香剂化学品将导致可被封装（只要其足够不溶于水），将通常将在洗涤期间已经蒸发或溶解在水中的成分递送至关键消费阶段（consumer stage），例如潮湿和干织物上的芳香剂。虽然高logP材料具有优异的封装特性，但在消费产品中，它们通常从常规（非封装的）芳香剂被良好地递送。出于总体芳香特性，非常持久的芳香递送或克服与消费产品的不相容性（例如否则不稳定的芳香剂材料引起产品的增稠或褪色或以其它方式负面地影响所需的消费产品特性）的目的，这样的芳香化学品通常将仅需要封装。

甲醛清除剂

许多封装方法的共同特点在于它们需要待封装的芳香剂材料在形成微胶囊壁之前分散在聚合物、预缩合物、表面活性剂、清除剂等的水溶液中。在一个实施方案中，本发明的体系的胶囊具有不同的清除剂，特别是甲醛清除剂。根据本实施方案，可以使用有效的痕量至多至100倍的化学计算量的甲醛清除剂。化学计算量是在理论上结合或反应以氨基塑料交联剂的形式添加的全部甲醛（结合甲醛和游离甲醛）需要的清除剂的量。可以将该量的清除剂添加至浆料或之后添加至最终产品制剂中。例如，可以将未加清除剂的（unscavenged）浆料添加至制剂，然后添加一定量的清除剂。

特定量的用于产生胶囊浆料的基于甲醛的交联剂包含一定百分数的游离甲醛和结合甲醛。游离甲醛和结合甲醛的总的合并的摩尔量将决定需要与全部甲醛反应的清除剂的摩尔量。为了推动该反应完成，使用约10X过量摩尔量的清除剂，优选约5X过量摩尔量的清除剂。本文的摩尔量表示清除基团的摩尔量。因此，如果清除剂分子是多官能的（即聚合的），则需要添加较少摩尔量的该分子。这是基于使用的交联剂的量所需要的清除剂的最高水平。

需要的清除剂的最低水平是仅清除浆料中的游离甲醛的量。分析确定该水平。需要的清除剂的最小摩尔量等于测量的甲醛的摩尔量（1:1）。示例性甲醛清除剂包括β-二羰基化合物；单或二酰胺清除剂；通过与甲醛反应形成亚胺的胺和甲醛还原剂和含硫化合物，例如US 2009/0258042中公开的那些。

本发明的β-二羰基化合物具有产生可与甲醛反应的亲核原子的酸性氢。β-二羰基化合物的具体实例包括但不限于乙酰乙酰胺（BKB；Eastman）、乙酰乙酸乙酯（EAA；Eastman）、N,N-二亚甲基乙酰胺（DMAA；Eastman）、乙酰丙酮、1,3-丙酮二甲酸二甲酯、1,3-丙酮二甲酸、丙二酸、间苯二酚、1,3-环己二酮、巴比妥酸、5,5-二甲基-1,3-环己二酮（双甲酮）、2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮（Meldrum酸）、水杨酸、乙酰乙酸甲酯（MAA；Eastman）、2-甲基乙酰乙酸乙酯、3-甲基乙酰丙酮、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、1,3-二甲基巴比妥酸、间苯二酚、间苯三酚、苔黑酚、2,4-二羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸、丙二酰胺和列于US 5,194,674和US 5,446,195以及Tomasino等(1984) Textile Chemist andColorist，第16卷，第12期中的β-二羰基清除剂。

优选的有效的单和二酰胺清除剂的实例是脲、亚乙基脲、亚丙基脲、ε-己内酰胺、甘脲、乙内酰脲、2-噁唑烷酮、2-吡咯烷酮、尿嘧啶、巴比妥酸、胸腺嘧啶、尿酸、尿囊素、聚酰胺、4,5-二羟基亚乙基脲、单羟甲基-4-羟基-4-甲氧基-5,5-二甲基丙基脲、尼龙2-羟乙基亚乙基脲（SR-511、SR-512；Sartomer）、2-羟乙基脲（HYDROVANCE；National Starch）、L-瓜氨酸、生物素、N-甲基脲、N-乙基脲、N-丁基脲、N-苯基脲、4,5-二甲氧基亚乙基脲和琥珀酰亚胺。

本发明涉及的胺包括但不限于聚（乙烯胺）（LUPAMIN；BASF）、精氨酸、赖氨酸、天冬酰胺、脯氨酸、色氨酸、2-氨基-2-甲基-1-丙醇（AMP）、蛋白质（例如酪蛋白、明胶、骨胶原、乳清蛋白、大豆蛋白和清蛋白）、三聚氰胺、苯胍胺、4-氨基苯甲酸（PABA）、3-氨基苯甲酸、2-氨基苯甲酸（邻氨基苯甲酸）、2-氨基苯酚、3-氨基苯酚、4-氨基苯酚、肌酸、4-氨基水杨酸、5-氨基水杨酸、邻氨基苯甲酸甲酯、甲氧基胺HCl、邻氨基苯甲酰胺、4-氨基苯甲酰胺、对甲苯胺、对甲氧基苯胺、对氨基苯磺酸、对氨基苯磺酰胺、4-氨基苯甲酸甲酯、4-氨基苯甲酸乙酯（苯坐卡因）、4-氨基苯甲酸β-二乙氨基乙酯（普鲁卡因）、4-氨基苯甲酰胺、3,5-二氨基苯甲酸和2,4-二氨基苯酚。本发明还涉及如US 2006/0248665和US 6,261,483中公开的其它胺和Tomasino等(1984) Textile Chemist and Colorist，第16卷，第12期中提及的那些。肼，例如2,4-二硝基苯肼也可以通过第一方法与甲醛反应以产生腙。所述反应是依赖pH并且可逆的。其它优选的胺可以选自以下非限制性列表：1,2-苯二胺、1,3-苯二胺和1,4-苯二胺。此外，也可以使用芳族胺、三胺和脂族多胺。这些胺的实例可以包括但不限于苯胺、六亚甲基二胺、双-六亚甲基三胺、三乙胺三胺、聚（环氧丙烷）三胺和聚（丙二醇）二胺。

任选的核改性剂

根据本发明的一个实施方案，可以将任选的核改性剂添加至胶囊浆料。例如，可以包含0.01 wt%至50 wt%，更优选约5 wt%至40 wt%的未受约束的未封装的活性材料。

沉积助剂

可以包含0.01 wt%至25 wt%，更优选5 wt%至20 wt%的胶囊沉积助剂（即阳离子淀粉（例如Hi-CAT CWS42）、阳离子瓜尔胶（例如Jaguar C-162）、阳离子氨基树脂、阳离子尿素树脂、疏水季胺等）。

乳化剂

任选地，可以包含0.01 wt%至25 wt%，更优选5 wt%至10 wt%的乳化剂（即非离子物质，例如聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯（吐温60），阴离子物质，例如油酸钠，两性离子物质，例如卵磷脂）。

湿润剂和粘度控制剂

任选地，可以包含0.01 wt%至25 wt%，更优选1 wt%至5 wt%的湿润剂（即多元醇，例如甘油、丙二醇、麦芽糖醇、烷氧基化非离子聚合物（例如聚乙二醇、聚丙二醇等））。

可以包含0.01 wt%至25 wt%，更优选0.5 wt%至10 wt%的粘度控制剂（悬浮剂），其可以是聚合或胶态的（即改性纤维素聚合物，例如甲基纤维素、羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素，交联的丙烯酸酯聚合物，例如Carbomer，疏水改性的聚醚等）。任选地，可以包含0.01 wt%至20 wt%，更优选0.5 wt%至5 wt%的二氧化硅，其可以是疏水的（即用卤素硅烷、烷氧基硅烷、硅氮烷、硅氧烷等表面处理的硅烷醇，例如SIPERNAT D17、AEROSIL R972和R974（自Degussa可得）等）和/或亲水的，例如AEROSIL 200, SIPERNAT 22S, SIPERNAT 50S（自Degussa可得），SYLOID 244（自Grace Davison可得）等。

其它合适的湿润剂和粘度控制剂/悬浮剂公开在US 4,428,869、US 4,464,271、US4,446,032和US 6,930,078中。作为除自由流动助剂/抗结块剂以外的活性材料的功能性递送媒介物的疏水二氧化硅的细节公开在US 5,500,223和US 6,608,017中。

固化参数

根据其它实施方案，已经以不同方式，即不同的固化温度、不同的加热速率和/或不同的固化时间固化所述体系的两种或更多种不同类型的胶囊。通过举例说明的方式，第一胶囊可以在125℃的温度下固化，且第二胶囊可以在85℃下固化，使得第一和第二胶囊已经在不同的温度下固化。在另一个示例性实例中，第一胶囊可以固化2小时，且第二胶囊可以固化4小时，使得第一和第二胶囊已经固化不同的时间。

根据本发明的一个实施方案，较高的固化温度和活性材料从微胶囊较少的浸出之间存在直接关系。根据该实施方案，当容纳活性材料的聚合物的交联网络在等于或高于100℃的温度下固化时，微胶囊的保留能力得到改进。在一个更优选的实施方案中，当固化温度高于110℃时，微胶囊的保留能力得到改进。在一个最优选的实施方案中，当固化温度高于120℃时，微胶囊的保留能力得到改进。

为了得到活性材料从微胶囊更多浸出的微胶囊，本发明的某些实施方案提供低于100℃的固化温度。在一些实施方案中，微胶囊的固化温度等于或低于90℃。在其它实施方案中，微胶囊的固化温度等于或低于80℃。

在特定的实施方案中，第一胶囊在等于或高于100℃的温度下固化，并且第二胶囊在低于100℃的温度下固化。在另一实施方案中，第一胶囊在高于120℃的温度下固化，并且第二胶囊在80至99℃的温度下固化。

此外，可以通过在更高的温度下固化更长的时间实现微胶囊的更高的性能。因此，在一些实施方案中，容纳活性材料的聚合物的交联网络可以固化多至1小时，并优选长于2小时的时间段。更优选地，胶囊的固化时间段为至少多至2小时，至少多至3小时或至少多至4小时。在特定的实施方案中，第一胶囊固化1至4小时，并且第二胶囊固化1至4小时。在某些实施方案中，第一和第二胶囊二者在不同温度下固化2小时。

在一个更优选的实施方案中，当至容纳活性材料的聚合物的交联网络的目标固化温度的加热曲线优选为线性，加热速率为至少多至2.0℃/分钟，更优选至少多至5.0℃/分钟，甚至更优选至少多至8.0℃/分钟和最优选至少多至10℃/分钟，持续小于60分钟，并更优选小于30分钟的时间段时，可以实现微胶囊的更好的性能。以下加热方法可以用于本发明的实践：传导（例如通过油），通过红外线的蒸汽辐射和微波；通过经加热的空气的对流，蒸汽注入和本领域技术人员已知的其它方法。

在本发明中，目标固化温度是以摄氏度计的包含容纳活性材料的聚合物的交联网络的胶囊可以固化最小时间段以阻滞浸出的最低温度。目标固化温度下阻止浸出需要的时间段可以为在胶囊冷却之前，至少高达2分钟至至少多至1小时。更优选地，胶囊的固化时间段为多至2小时，多至3小时或多至4小时。

在一个优选的实施方案中，在织物调理剂产品中四周时间段之后，两种或更多种类型的微胶囊的组合保留大于40 wt%的封装的活性材料，所述织物调理剂产品例如包含可以随时间从胶囊浸出活性材料的表面活性剂、醇或挥发性聚硅氧烷。在一个更优选的实施方案中，在四周时间段之后，微胶囊保留大于50 wt%的封装的活性材料。在一个最优选的实施方案中，微胶囊保留大于60 wt%的封装的活性材料。保留能力可以根据织物调理剂基料的配方，例如表面活性剂含量（其可以为例如8 wt%至50 wt%），以及封装的活性材料的性质和储存温度而变化。

活性材料，例如芳香剂的浸出不仅发生在储存在本发明的织物调理剂产品中时，而且发生在当在洗衣过程的漂洗循环期间使用织物软化剂产品时。本发明的微胶囊还在洗涤和漂洗循环期间显示改进的稳定性。

术语高稳定性表示微胶囊产品保留基料中的活性材料的能力，所述基料具有促进活性材料从微胶囊产品浸出进入基料的趋势。在室温或更高温度下经至少一周的时间段测量如本文所用的产品的稳定性。更优选地，本发明的胶囊允许在37℃下储存大于约两周并优选大于约四周。更具体地，所述胶囊优选在37℃下储存8周，其代表织物调理剂产品的6至12个月的保质期。

所述组合物通常包含大于10 wt%的水，更优选大于30 wt%的水并最优选大于50wt%的水。用于本发明的微胶囊可以已经使用US 2007/0078071中描述的方法被喷雾干燥。

在不背离本发明的范围的情况下，除本发明通篇描述的聚合物外，可以使用公知的材料，例如溶剂、表面活性剂、乳化剂等来封装活性材料，例如芳香剂。理解的是术语封装意在表示活性材料基本以其全部被覆盖。取决于使用的封装技术，封装可以提供孔空缺或间隙开口。更优选地，本发明的全部活性材料部分都被封装。

根据本发明，将本文描述的两种或更多种类型的微胶囊的组合并入织物调理剂产品。使用公开的组合存在许多益处，包括提供高稳定性微胶囊，更长的保质期，运输期间更好的稳定性和随时间重要的优异的感官性能，例如线性释放曲线。

据信消费产品的基料中的表面活性剂的较高的浓度与将封装的活性材料从微胶囊浸出并进入基料中的提高的浸出效果之间存在关系。性质上主要为非水的基料，例如基于醇或挥发性聚硅氧烷的那些也可以随时间从胶囊浸出活性材料。挥发性聚硅氧烷例如但不限于环聚甲基硅氧烷（cyclomethicone），并且由SF1256 CYCLOPENTASILOXANE和SF1257CYCLOPENTASILOXANE（General Electric Company）例示。

根据本发明，所述体系非常适合于各种应用，包括洗去型产品。在一些实施方案中，所述体系提供2:1比率的第一胶囊和第二胶囊。在另一实施方案中，所述体系提供1:2比率的第一胶囊和第二胶囊。在特定实施方案中，所述体系提供1:1比率的第一胶囊和第二胶囊。

如本文所述，本发明的体系非常适合用于织物软化剂中。这些产品使用公知的表面活性剂和乳化体系。例如，织物软化剂体系描述在美国专利第6,335,315、5,674,832、 5,759,990、5,877,145、5,574,179、5,562,849、5,545,350、5,545,340、5,411,671、5,403,499、5,288,417和4,767,547、4,424,134号中。

织物软化化合物

所述组合物是织物调理剂。所述织物调理剂包含织物软化活性物。

合适的织物软化化合物如下所述。

织物调理剂（本文也称为织物软化活性物或化合物）可以是阳离子或非离子的。

根据本发明使用的织物调理组合物是浓缩的，并且将包含至少8 wt%，优选约8至30 wt%，更优选8至25 wt%，甚至更优选9至20 wt%的软化活性物。

用于本发明的漂洗调理剂组合物的优选的软化活性物是季铵化合物（QAC）。用于本发明的组合物中的优选的季铵织物调理剂是所谓的“酯季铵化合物”。

特别优选的材料是包括单、二和三酯连接的组分的混合物的酯连接的三乙醇胺（TEA）季铵化合物。

通常，基于TEA的织物软化化合物包括单、二和三酯形式的化合物的混合物，其中二酯连接的组分构成不多于70 wt%的织物软化化合物，优选不多于60 wt%的织物软化化合物，以及至少10 wt%的单酯连接的组分。

适合用于本发明的第一组季铵化合物（QAC）由式（I）表示：

其中，每个R独立地选自C_5-35烷基或烯基；R¹表示C_1-4烷基、C_2-4烯基或C_1-4羟烷基；T可以是O-CO（即通过其碳原子键合至R的酯基团）或可以是CO-O（即通过其氧原子键合至R的酯基团）；n是选自1至4的数，m是选自1、2或3的数；并且X^-是阴离子反离子，例如卤素离子（halide）或烷基硫酸根，例如氯离子或甲基硫酸根。式I的二酯变体（即m=2）是优选的，并且通常具有与其相关的单和三酯类似物。这样的材料特别适合用于本发明。

合适的活性物包括软（soft）季铵活性物，例如Stepantex VK90、Stepantex VT90、Stepantex KF90 SP88-2（购自Stepan），Prapagen TQN（购自Clariant），Dehyquart AU-57（购自Cognis），Rewoquat WE18（购自Degussa）和Tetranyl L1/90N、Tetranyl L190 SP和Tetranyl L190 S（全部购自Kao）。

还合适的是富含甲基硫酸三乙醇铵（triethanolammonium methylsulfate）的二酯，另外称为“TEA酯季铵化合物”的活性物。

商业实例包括Stepantex™ UL85（购自Stepan）、Prapagen™ TQL（购自Clariant）和Tetranyl™ AHT-1（购自Kao）（都是甲基硫酸三乙醇铵的二-[硬化的牛油酯]），AT-1（甲基硫酸三乙醇铵的二-[牛油酯]）和L5/90（甲基硫酸三乙醇铵的二-[棕榈酯]）（二者都购自Kao），和Rewoquat™ WE15（具有衍生自C₁₀-C₂₀和C₁₆-C₁₈不饱和脂肪酸的脂肪酰基残基的甲基硫酸三乙醇铵的二酯）（购自Witco Corporation）。

适合用于本发明的第二组QAC由式（II）表示：

其中每个R¹基团独立地选自C_1-4烷基、羟烷基或C_2-4烯基；并且其中每个R²基团独立地选自C_8-28烷基或烯基；并且其中n、T和X^-如以上所定义。

该第二组的优选的材料包括1,2-双[牛油酰氧基（tallowoyloxy）]-3-三甲基氯化铵丙烷、1,2-双[硬化的牛油酰氧基]-3-三甲基氯化铵丙烷、1,2-双[油酰氧基]-3-三甲基氯化铵丙烷和1,2-双[硬脂酰氧基]-3-三甲基氯化铵丙烷。这样的材料描述在US 4,137,180（Lever Brothers）中。优选地，这些材料也包含一定量的相应的单酯。

适合用于本发明的第三组QAC由式（III）表示：

其中每个R¹基团独立地选自C_1-4烷基或C_2-4烯基；并且其中每个R²基团独立地选自C_8-28烷基或烯基；并且n、T和X^-如以上所定义。该第三组的优选的材料包括双（2-牛油酰氧基乙基）二甲基氯化铵，其部分硬化和硬化的形式。

季铵织物调理材料的碘值优选为0至80，更优选0至60，并最优选0至45。可以视情况选择碘值。具有0至5，优选0至1的碘值的基本饱和的材料可以用于本发明的组合物。这样的材料称为“硬化的”季铵化合物。

其它优选的碘值范围为20至60，优选25至50，更优选30至45。该类型的材料是“软”三乙醇胺季铵化合物，优选三乙醇胺二烷基酯甲基硫酸盐。这样的酯连接的三乙醇胺季铵化合物包含不饱和脂肪链。

如本发明上下文所用的碘值表示材料中存在的用于产生QAC的脂肪酸-不饱和度的量度，其通过如Anal. Chem., 34, 1136 (1962) Johnson and Shoolery中所述的核磁共振波谱法的方法测量。

其它类型的软化化合物可以是由式（IV）表示的非酯季铵材料：

其中每个R¹基团独立地选自C_1-4烷基、羟烷基或C_2-4烯基；R²基团独立地选自C_8-28烷基或烯基；并且X^-如以上所定义。

油性糖衍生物

用于本发明的组合物可以包含非阳离子软化材料，其优选是油性糖衍生物。油性糖衍生物是环状多元醇的液体或软固体衍生物（CPE）或经还原的糖的液体或软固体衍生物（RSE），所述衍生物由所述多元醇或所述糖中的35至100%的羟基被酯化或醚化所得到。所述衍生物具有两个或更多个酯或醚基团，其独立地连接至C₈-C₂₂烷基或烯基链。

有利地，CPE或RSE在20℃下不具有任何基本的结晶特征。而是其在20℃下优选为如本文所定义的液体或软固体状态。

适合用于本发明的液体或软固体（如下文定义）CPE或RSE由起始环状多元醇或经还原的糖的35至100%的羟基被使得CPE或RSE为所需的液体或软固体状态的基团酯化或醚化所得到。这些基团通常包含不饱和、支链或混合的链长。

通常，CPE或RSE具有3个或更多个酯或醚基团或其混合，例如3至8个，特别是3至5个。优选的是如果CPE或RSE的两个或更多个酯或醚基团彼此独立地连接至C₈-C₂₂烷基或烯基链。C₈-C₂₂烷基或烯基可以是支链或直链碳链。

优选地，35至85%，最优选40至80%，甚至更优选45至75%，例如45至70%的羟基被酯化或醚化。

优选地，CPE或RSE包含至少35%的三或更高的酯，例如至少40%。

CPE或RSE可以具有至少一个独立连接至酯或醚基团的具有至少一个不饱和键的链。这提供了使CPE或RSE成为液体或软固体的有成本效益的方式。优选的是如果源自例如菜油、棉籽油、豆油、油酸、牛脂（tallow）、棕榈油酸、亚麻油酸、芥酸或其它来源的不饱和植物脂肪酸的主要为不饱和的脂肪链连接至酯/醚基团。

这些链在下文称为（CPE或RSE的）酯或醚链。

CPE或RSE的酯或醚链优选主要是不饱和的。优选的CPE或RSE包括蔗糖四牛油酸酯、蔗糖四菜籽油酸酯（sucrose tetrarapeate）、蔗糖四油酸酯、豆油或棉子油的蔗糖四酯、纤维二糖四油酸酯、蔗糖三油酸酯、蔗糖三菜籽油酸酯（sucrose triapeate）、蔗糖五油酸酯、蔗糖五菜籽油酸酯（sucrose pentarapeate）、蔗糖六油酸酯、蔗糖六菜籽油酸酯（sucrose hexarapeate）、豆油或棉籽油的蔗糖三酯、五酯和六酯、葡萄糖三油酸酯、葡萄糖四油酸酯、木糖三油酸酯或具有主要为不饱和的脂肪酸链的任何混合物的蔗糖四、三、五或六酯。最优选的CPE或RSE是具有单不饱和脂肪酸链的那些，即其中任何多元不饱和已经通过部分氢化被除去。然而，可以使用基于多元不饱和脂肪酸链的一些CPE或RSE，例如蔗糖四亚油酸酯，只要大部分多元不饱和已经通过部分氢化被除去。

最高度优选的液体CPE或RSE是任何上述的但其中多元不饱和已经通过部分氢化被除去的那些。

优选地，40%或更多，更优选50%或更多，最优选60%或更多的脂肪酸链包含不饱和键。在大多数情况下，65%至100%，例如65%至95%包含不饱和键。

优选CPE用于本发明。肌醇是优选的环状多元醇。特别优选肌醇衍生物。

在本文的上下文中，术语环状多元醇涵盖所有形式的糖。实际上，特别优选将糖用于本发明。单糖和二糖是对于从其衍生CPE或RSE而言优选的糖。

单糖的实例包括木糖、阿拉伯糖、半乳糖、果糖、山梨糖和葡萄糖。特别优选葡萄糖。二糖的实例包括麦芽糖、乳糖、纤维二糖和蔗糖。特别优选蔗糖。经还原的糖实例是脱水山梨糖醇。

可以通过本领域技术人员公知的方法制备液体或软固体CPE。这些方法包括用酰基氯酰化环状多元醇或经还原的糖；使用各种催化剂的环状多元醇或经还原的糖的脂肪酸酯的酯交换；用酸酐酰化环状多元醇或经还原的糖和用脂肪酸酰化环状多元醇或经还原的糖。参见例如US 4 386 213和AU 14416/88（二者都属于P&G）。

CPE或RSE可以具有3个或更多个，优选4个或更多个酯或醚基团。如果CPE是二糖，优选的是如果所述二糖具有3个或更多个酯或醚基团。特别优选的CPE是具有3至5的酯化度的酯，例如蔗糖三、四和五酯。

当所述环状多元醇是还原糖时，可能有利的是如果CPE的每个环具有一个醚或酯基团，优选在C₁位置。这样的化合物的合适的实例包括甲基葡萄糖衍生物。

合适的CPE的实例包括烷基（聚）葡糖苷（alkyl(poly)glucoside）的酯，特别是具有2的聚合度的烷基葡糖苷酯。

CPE或RSE中的不饱和（和饱和（如果存在））链的长度为C₈-C₂₂，优选C₁₂-C₂₂。可以包含一个或多个C₁-C₈的链，然而这些是较不优选的。

可以适合用于本发明的液体或软固体CPE或RSE特征为作为在20℃下具有如由T₂弛豫时间NMR测定的50:50至0:100，优选43:57至0:100，最优选40:60至0:100，例如20:80至0:100的固体：液体比的材料。T₂ NMR弛豫时间通常用于表征软固体产品，例如脂肪和人造奶油中的固体：液体比。对本发明而言，具有小于100 μs的T₂的信号的任何组分被认为是固体组分，并且T₂≥100 μs的任何组分被认为是液体组分。

对于CPE和RSE，前缀（例如四和五）仅表示平均酯化度。所述化合物以单酯至完全酯化的酯的材料的混合物的形式存在。本文用于限定CPE和RSE的是平均酯化度。

CPE或RSE的HLB通常为1至3。

当存在时，CPE或RSE优选以基于组合物的总重量的0.5至50 wt%，更优选1至30wt%，例如2至25%，例如2至20%的量存在于所述组合物中。

用于本发明的组合物的CPE和RSE包括蔗糖四油酸酯、蔗糖五芥酸酯、蔗糖四芥酸酯和蔗糖五油酸酯。

助软化剂和脂肪络合剂

可以使用助软化剂。当使用时，它们通常以0.1至20 wt%，并特别以0.3至10 wt%存在，基于组合物的总重量。优选的助软化剂包括脂肪酯和脂肪N-氧化物。可以使用的脂肪酯包括脂肪单酯，例如甘油单硬脂酸酯，脂肪糖脂，例如WO 01/46361（Unilever）公开的那些。

用于本发明的组合物可以包含脂肪络合剂。

特别合适的脂肪络合剂包括脂肪醇和脂肪酸。这些中，最优选脂肪醇。

脂肪络合材料可用于改进组合物的粘度分布（viscosity profile）。

优选的脂肪酸包括硬化的牛油脂肪酸（以商标Pristerene™可得，购自Uniqema）。优选的脂肪醇包括硬化的牛油醇（以商标Stenol™和Hydrenol™可得，购自Cognis andLaurex™ CS，购自Albright and Wilson）。

脂肪络合剂可以以大于0.3至5 wt%的量存在，基于组合物的总重量。脂肪组分可以以0.4至4 wt%的量存在。季铵织物软化材料的单酯组分与脂肪络合剂的重量比可以为5:1至1:5，优选4:1至1:4，最优选3:1至1:3，例如2:1至1:2。

非离子表面活性剂

本发明的组合物可以进一步包含非离子表面活性剂。通常，可以出于稳定组合物的目的包含这些。这些特别适合于包含硬化的季铵化合物的组合物。

合适的非离子表面活性剂包括环氧乙烷与脂肪醇、脂肪酸和脂肪胺的加成产物。下文描述的任何具体类型的烷氧基化的材料可以用作非离子表面活性剂。

合适的表面活性剂是具有以下通式的基本上溶于水的表面活性剂：

R-Y-(C₂H₄O)_z-CH₂-CH₂-OH

其中R选自伯、仲和支链烷基和/或酰基烃基（当Y = -C(O)O时，R ≠酰基烃基）；伯、仲和支链烯基烃基；和伯、仲和支链烯基取代的酚烃基；所述烃基具有8至约25，优选10至20，例如14至18个碳原子的链长。

在乙氧基化的非离子表面活性剂的通式中，Y通常为：

-O-、-C(O)O-、-C(O)N(R)-或-C(O)N(R)R-，

其中R具有以上给出的含义，或者可以是氢；并且Z为至少约8，优选至少约10或11。

优选地，非离子表面活性剂具有约7至约20，更优选10至18，例如12至16的HLB。基于椰油链（coco chain）和20 EO基团的Genapol™ C200（Clariant）是合适的非离子表面活性剂的实例。

如果存在，非离子表面活性剂以0.01至10 wt%，更优选0.1至5 wt%的量存在，基于组合物的总重量。

其它任选成分

用于本发明的组合物可以包含一种或多种其它成分。这样的成分包括其它防腐剂（例如杀菌剂）、pH缓冲剂、香料载体、水溶助长剂、抗再沉积剂、释污剂、聚合电解质、防缩剂、防皱剂、抗氧化剂、遮光剂、防蚀剂、悬垂赋予剂（drape imparting agent）、抗静电剂、熨烫助剂、聚硅氧烷、消泡剂、着色剂、调整色光染料（shading dye）、珠光剂和/或不透明剂、天然油/提取物、加工助剂（例如电解质）、卫生剂（例如抗细菌剂和抗真菌剂）、增稠剂和皮肤有益剂。

织物软化组合物还可以包含粘度改进剂。合适的粘度改进剂公开在例如WO 02/081611、US 2004/0214736、US 6827795、EP 0501714、US 2003/0104964、EP 0385749、EP331237和EP2373774中。

产品形式

用于本发明的组合物优选是漂洗添加的软化组合物。

所述组合物具有1.8至6，优选2.0至4.5，最优选约2.1至2.8的pH。用于本发明的组合物可以包含pH调节剂，例如盐酸或乳酸。

本发明的组合物优选是液体形式。所述组合物可以是使用前待在溶剂，包括水中稀释的浓缩物。所述组合物还可以是即用型（在用）组合物。所述组合物可以作为包含水相的即用型液体提供。所述水相可以包含水溶性物质，例如无机盐或短链（C_1-4）醇。

所述组合物优选用于家用纺织品洗衣操作中的漂洗循环中，其中可以将其以未稀释状态直接添加至洗衣机，例如通过分配器抽屉（dispenser drawer），或对于顶开式（top-loading）洗衣机，直接添加至转筒。或者，可以在使用前将其稀释。所述组合物还可以用于家庭手洗洗衣操作。本发明的组合物还可以用于工业洗衣操作，例如作为整理剂用于在销售给消费者之前软化新衣物。

制备

用于本发明的组合物可以通过适于制备分散的、乳化的体系的任何方法来制备。

一种方法涉及形成活性材料的熔融预混合物，将所述预混合物在升高的温度下添加至水中。可以添加额外的水以获得所需的活性物浓度。然后将预混合物冷却至环境温度。当需要时，可以在制备的适当部分将一些次要成分，例如电解质、着色剂等后计量加入（post-dose）或添加至水中。第二种方法涉及通过水在烃乳剂中的相转化形成产品，其中阳离子材料是烃相的一部分或以单独的预分散体的形式添加。可以后计量加入封装的香料，例如以含水浆料的形式或以经稀释的浆料的形式；或可以在与熔融物合并之前将封装的香料添加至水相。

实施例

现在将通过以下非限制性实施例举例说明本发明的实施方案。进一步改进对本领域技术人员而言将是明显的。

本发明的实施例以数字表示，比较例以字母表示。

除非另有说明，组分的量表述为组合物总重量的百分数。

实施例1：类型1和类型2微胶囊的制备

以下步骤用于制备在这些实施例中使用的微胶囊：

将芳香剂与NEOBEE-M5和40%的亚乙基脲溶液混合，由此形成芳香剂/溶剂组合物。通过产生聚合物壁以封装芳香剂/溶剂组合物液滴来制备未涂布的胶囊。为了制备胶囊浆料，将共聚丙烯酰胺/丙烯酸酯（ALCAPSOL 200）连同高亚氨基甲基化的三聚氰胺交联剂（CYMEL 385，Cytec Industries，比利时）一起分散在水中。允许胶囊组分在酸性条件下反应。然后将芳香剂/溶剂组合物添加入溶液中，并且通过高剪切均化获得具有所需尺寸的液滴。

所得的微胶囊组成示于下表2中。

表2：如上所述制备的微胶囊的核和壁的组成

以这种方式制备了两种不同类型的胶囊，类型1和类型2，其不同在于芳香剂组成（如表3中所示）以及固化温度：类型1在125℃下固化1小时，并且类型2在80℃下固化1小时。如上所述制备的胶囊总结在表1中。

表3：用于制备类型1和类型2微胶囊的芳香剂组成

*自International Flavors & Fragrances Inc商购可得的芳香剂。

类型1和类型2微胶囊具有不同的固化时间和不同的香料组分油。

实施例2：制备包含类型1和类型2微胶囊的织物软化剂组合物1-3，和仅包含单一微胶囊的比较组合物A和B

在该实施例中，将包含大约20%阳离子季铵盐表面活性剂的未加芳香剂的（unfragranced）典型织物调理剂组合物用作基料。将如实施例1中所述的具有由与三聚氰胺-甲醛树脂交联的丙烯酰胺-丙烯酸共聚物组成的壳壁的类型1和类型2微胶囊二者分别与所述典型织物调理剂混合，所述混合使用300 rpm下的顶置搅拌器直至均匀。以这种方式制备5种织物调理剂组合物，本文命名为织物调理剂1-3和A与B。五种织物调理剂的组成列于表4中。

表4：包含类型1和/或类型2微胶囊的织物调理剂1-3、A和B的组成

将织物软化剂样品在5℃或37℃下储存4、6和8周。

实施例3：织物调理剂1-3、A和B的感官性能

使用以下方法测试各种织物调理剂的感官性能：

在Miele Professional PW6055 Plus前开式洗衣机的漂洗循环期间，将织物调理剂1-3、A和B（每种样品20克）引入其以调理8条手巾，以大约2200克的总重量（包括本体负荷（bulk load））。漂洗后，由16人的感官小组使用0至99的标定量度（Label MagnitudeScale）（LMS）来评估湿毛巾，其中3=“几乎不可察觉”，7=“弱”，16=“中等”和32=“强”。记录感官分数。将来自第二洗涤的一组8条毛巾挂干24小时，然后感官评估8条毛巾。由此由16人小组使用LMS来评估选择的8条干毛巾。

在用手摩擦容纳在分开的聚乙烯袋中的8条随机选择的毛巾中的每个之前和之后记录感官分数。每次摩擦测试包括摩擦毛巾5次，每个时间区间为2秒，一共10秒的总摩擦时间。由感官小组得到的绝对强度分数示于表5中。

表5：在5℃下储存4周和在37℃下储存4周和8周后，用织物调理剂1-3、A和B处理的织物在潮湿下、摩擦前和摩擦后阶段的芳香强度分数

。

理想的胶囊将具有跨越三个阶段（潮湿、摩擦前和摩擦后）的线性释放曲线，由此为消费者提供更恒定的芳香益处。

在5℃下4周后，仅包含类型2微胶囊的对照织物调理剂A对于在潮湿下和干燥摩擦前给出了最高分数。然而，在37℃下储存后，摩擦前和摩擦后分数已经显著降低。

仅包含类型1胶囊的对照B对于摩擦后给出了最高的芳香分数，但对于摩擦前给出了不良的分数，导致跨越三个阶段的不良的释放线性度。

根据本发明的包含类型1和类型2胶囊的混合物的织物调理剂1-3在潮湿和摩擦后阶段给出良好的分数和跨越全部三个阶段的优异得多的线性度，特别是在延长的储存条件下的老化（aging）时。

实施例4：制备根据本发明的织物调理剂4&5和比较例C&D

将以品牌名Comfort Blue Skies商购可得的织物调理剂（包含游离油&微胶囊芳香剂）命名为比较例C。

将以品牌名Lenor Ruby Jasmine商购可得的第二种织物调理剂（包含游离油&微胶囊芳香剂）命名为比较例D。

如下所述制备根据本发明的包含游离油、类型1和类型2芳香剂微胶囊的两种织物调理剂。将这些命名为织物调理剂4和5。

通过将包含织物软化活性物（TEAQ）的熔融物添加至包含次要成分（minors）、香料胶囊、酸和消泡剂的经加热（约40-60℃）的水相来制备组合物4和5。在将熔融物添加至水之前，将一定比例的CaCl₂添加至水中，并且在添加熔融物之后添加剩余的CaCl₂。然后当冷却时添加游离油香料。

表6：织物调理剂4&5的组成

¹软化活性物-基于棕榈的软TEA季铵化合物，购自Stepan

²包含聚硅氧烷，购自Basildon

³防腐剂、螯合剂

⁴类型1胶囊=在125℃下固化1小时

⁵类型1胶囊=在80℃下固化1小时。

实施例5：根据本发明的织物调理剂4&5和比较例C&D的感官性能

由消费者在家用测试中，在洗衣过程期间的各个阶段评估根据本发明的织物调理剂4&5和比较例C&D的感官性能。每种产品在2周的时间段的测试涉及90名消费者。

用使用后的问卷量度性能，所述问卷提出以下问题：

“在洗衣过程的以下阶段中你觉得香味的强度如何？当从瓶中闻时；当从洗衣机中取出湿的洗好的衣物时；当在空气中干燥时；当熨烫洗好的衣物时；在储存时的干物品上；和当洗涤后首次穿着衣物时”

回答：太弱/稍弱/恰好/稍强/太强。

分析的结果示于表7。

表7：对用组合物4和比较组合物C处理的洗好的衣物的芳香强度评价为“恰好”的消费者的百分数

。

将看到相比于C，按照推荐剂量，组合物4递送较低总量的芳香油（游离油+被封装的），但在全部阶段递送较好的“恰好”分数。

类似地，相比于D，按照推荐剂量，组合物5递送较低总量的芳香油（游离油+被封装的），但在全部阶段递送较好的“恰好”分数。

实施例6：织物调理剂4和C的技术性能

在家用测试中，由经过训练的小组成员测量洗衣过程期间的各个阶段中织物调理剂4和C的技术性能。34名小组成员在3次洗涤中评估2种产品的每种，使用他们正常洗衣情况下测量的产品的剂量，在洗涤后的关键阶段对香味强度打分。芳香强度打分为0（“无芳香”）至100（非常强的芳香）的标度。

表8：用组合物4和比较组合物C处理的洗好的衣物在洗衣过程的各个阶段中的香味强度分数

。

按照推荐剂量，组合物4递送较低总量的芳香油（游离油+被封装的），而在先前弱的评价点递送优异的香味强度以产生更线性的释放曲线。

Claims

1.织物调理组合物，其包含：

(a)至少8wt％的织物调理活性物；

(b)容纳活性材料的第一胶囊，其中所述第一胶囊包括经固化的聚合物壁和核；和

(c)容纳活性材料的第二胶囊，其中所述第二胶囊包括经固化的聚合物壁和核；

2.如权利要求1所述的织物调理组合物，其中所述第一和第二胶囊的活性材料是相同的。

3.如权利要求1所述的织物调理组合物，其中所述第一和第二胶囊的活性材料是不同的。

4.如在前权利要求任一项所述的织物调理组合物，其中至少第一或第二胶囊的活性材料是芳香剂。

5.如权利要求1-3任一项所述的织物调理组合物，其中所述第一胶囊在高于120℃的温度下固化。

6.如权利要求1-3任一项所述的织物调理组合物，其中所述第二胶囊在高于80℃的温度下固化。

7.如权利要求1-3任一项所述的织物调理组合物，其中将所述第一胶囊固化2至4小时。

8.如权利要求1-3任一项所述的织物调理组合物，其中将所述第二胶囊固化1至2小时。

9.如权利要求1-3任一项所述的织物调理组合物，其中所述第一胶囊和第二胶囊以1:1的比率存在。

10.如权利要求1-3任一项所述的织物调理组合物，其中所述第一胶囊

(i)容纳芳香剂作为活性材料，其中50至100wt％的芳香剂在23℃下具有大于0.01mmHg的饱和蒸气压，和

(ii)在等于或高于100℃的温度下固化至少2小时；

(iii)和所述第二胶囊容纳芳香剂作为活性材料，其中20至100wt％的芳香剂在23℃下具有大于或等于0.01mm Hg的饱和蒸气压，和

(iv)在低于100℃的温度下固化少于2小时。

11.如权利要求1-3任一项所述的织物调理组合物，其中所述第一或第二胶囊的活性材料包含臭气冲消剂。

12.如权利要求1-3任一项所述的织物调理组合物，其还包含第三胶囊、第四胶囊、第五胶囊、第六胶囊或第七胶囊。

13.如权利要求1-3任一项所述的织物调理组合物，其中所述织物调理活性物是酯连接的季铵活性化合物。

14.用于处理织物的方法，其包括在洗衣过程期间，使织物与包含权利要求1-13任一项所限定的组合物的水性分散体接触。

15.权利要求1-13任一项所述的组合物改进来自用所述组合物处理的织物的香味释放的用途。