CN105462466B - 一种高针孔极限的水性-基涂料组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及涂料领域，特别是涉及一种高针孔极限的水性‑基涂料组合物及其制备方法和用途。本发明提供一种高针孔极限的水性‑基涂料组合物，所述涂料组合物按重量份计，包括如下组分：a）水性聚氨酯树脂20～60重量份；b）水性丙烯酸树脂10～40重量份；c）氨基树脂10～30重量份；d）颜填料10～30重量份；e）分散剂和流平剂0.1～3重量份；f）成膜助剂3～5重量份；g）消泡剂1～3重量份；h）安息香0.1～2重量份；i）水1～5重量份；所述组分a～i的重量之和占所述涂料组合物总重量的50～100%。本发明发明人通过特殊的组合配方，并进一步结合制备工艺的调整，将安息香均匀分散于水性涂料中，显著改善水性涂料涂装过程中的针孔问题。

Description

一种高针孔极限的水性-基涂料组合物

技术领域

本发明涉及涂料领域，特别是涉及一种高针孔极限的水性-基涂料组合物及其制备方法和用途，所述涂料组合物可用于金属或非金属构件的表面涂层，并进一步涉及由所述涂料组合物所制备的制品。

背景技术

出于保护环境的要求，涂料的水性化是涂料的发展方向。但水性涂料在成膜过程中要经过水分挥发、乳液粒子融合、漆膜固化的过程，因为水水本身具有比热容大，挥发速度慢的特点，所以水性漆膜在干燥过程中(尤其是强制加热干燥过程中)，往往表面已经干燥，而漆膜内部还有较多残留水分。乳液粒子虽然分散在水中，但是组成乳液的树脂成分基本不溶于水，当乳液融合成为漆膜后，残留在漆膜内部的水分无法通过漆膜逸出。漆膜内残留的水分在温度较高时(如后续的烘烤过程)会转变为水蒸气，使漆膜产生大量的针眼，如果漆膜表面针眼很多，涂装件只能报废。

针孔是水性涂料固有的难以解决的问题，通过选择低玻璃化温度(Tg)、柔软性好的树脂有时可以解决针眼问题，有时因为树脂供应商不能提供符合要求的树脂，或者是根据涂料性能确定了主体树脂不能更换，加入助溶剂或者消泡助剂是一个比较好的解决问题的方法。加入助溶剂通常能有效提高水性涂料的针孔极限，但是加入的助溶剂通常会影响涂料的其他性能，例如涂料的储存稳定性，而且挥发性有机物(VOC，volatile organiccompounds)也会提高，消泡助剂对水性涂料本身具有良好的消泡效果，但如果漆膜有针眼，通过消泡助剂也很难解决。

综上所述，本领域缺乏一种高针孔极限的单涂层及复合涂层都具有优异抗针孔性的涂料组合物，也即本领域迫切需要这样的一种单涂层及复合涂层都具有优异抗针孔性的涂料组合物。

发明内容

鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种高针孔极限的水性-基涂料组合物及其制备方法和用途，并进一步提供由所述涂料组合物所制备的制品，用于解决现有技术中的问题。本发明所提供的水性-基涂料组合物不仅具有良好的综合性能(包括单、复合涂层附着力、耐温水性、耐沸水性等)，还具有优异的抗针孔性，特别适合用于汽车车身的涂装。

为实现上述目的及其他相关目的，本发明第一方面提供一种高针孔极限的水性-基涂料组合物，所述涂料组合物按重量份计，包括如下组分：

所述组分a～i的重量之和占所述涂料组合物总重量的50～100％。

优选的，所述水性聚氨酯树脂中，聚氨酯树脂的数均分子量为7000～100000，所述水性丙烯酸树脂中，丙烯酸树脂的羟基质量百分含量(基于固体树脂)为2.0～6.0％。

更优选的，所述水性聚氨酯树脂中，聚氨酯树脂的数均分子量为8000～50000。

更优选的，所述水性丙烯酸树脂中，丙烯酸树脂的羟基质量百分含量(基于固体树脂)为3.0～4.5％。

进一步优选的，所述水性聚氨酯树脂中，聚氨酯树脂的数均分子量为48000～50000。

优选的，所述涂料组合物的按重量份计，包括30～50重量份的水性聚氨酯树脂。

优选的，所述水性聚氨酯树脂选自聚氨酯乳液、聚氨酯二级分散体和水溶性聚氨酯中的一种或多种的组合。

优选的，所述水性聚氨酯树脂的固含量为30-50wt％。

优选的，所述水性聚氨酯树脂的外观为半透明至白色乳液，其粒径为20～500nm。

优选的，所述水性聚氨酯树脂的pH为7～9，进一步优选为8～8.5。

优选的，所述水性聚氨酯树脂为阴离子型脂肪族水性聚氨酯树脂。

进一步优选的，所述水性聚氨酯树脂选自LACPER4210、LEASYS5530、WANTIPRO0326、PUD-2013、Bayhydrol U241、Bayhydrol U2841中的一种或多种的组合。

优选的，所述涂料组合物的按重量份计，包括20～30重量份的水性丙烯酸树脂。

优选的，所述水性丙烯酸树脂的酸价为≤15mgKOH/g，更优选为10～13mgKOH/g。

优选的，所述水性丙烯酸树脂的固含量为40-50wt％。

优选的，所述水性丙烯酸树脂的数均分子量为1000～100000。

进一步优选的，所述水性丙烯酸树脂选自ANTKOTE2042丙烯酸树脂、LuhydranS938T、AC176中的一种或多种的组合。

优选的，所述涂料组合物的按重量份计，包括10～15重量份的氨基树脂。

优选的，所述氨基树脂选自甲醚化氨基树脂、甲/丁混合醚化氨基树脂中的一种或两种的混合。

进一步优选的，所述氨基树脂选自LUWIPAL072、CYMEL325、CYMEL327、CYMEL350、CYMEL370、RESIMENE717中的一种或多种的组合。

优选的，所述颜填料选自钛白粉、铁红、铁黑、铁黄、炭黑、沉淀硫酸钡、滑石粉、硅藻土、高龄土、二氧化硅等本领域的涂料用颜填料中的一种或多种的组合。

优选的，所述分散剂和流平剂为适用于水性涂料的分散剂和流平剂。

更优选的，所述分散剂选自BYK-190、BYK-192、BYK-2012中的一种或多种的组合，流平剂选自BYK345、BYK346、BYK347、Tego Wet260、Tego Wet270、Tego Wet280中的一种或多种的组合。

优选的，所述成膜助剂选自乙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯、乙二醇异辛醚、乙二醇己醚、丙二醇丁醚、丙二醇苯醚、异构十醇、异构十三醇、醇酯十二(化学名：2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯)以及高分子学上可接受的其他成膜助剂中的一种或多种的组合。

进一步优选的，所述成膜助剂选自乙二醇丁醚和异构十三醇中的一种或两种的组合。

优选的，所述消泡剂选自BYKETOL WS、SHELLSOL TK、BYK-011、异辛醇中的一种或多种的组合。

所述安息香具体为2-羟基-1,2-二苯基乙酮(苯偶姻)，CAS No：119-53-9。

2-羟基-1,2-二苯基乙酮为白色粉末状物质，分子量为212，熔点为132～137℃。结构式如式1所示：

优选的，所述水为去离子水。

本发明第二方面提供安息香及其衍生物在水性-基涂料组合物中的用途。

优选的，所述安息香及其衍生物在水性-基涂料组合物中的用途，具体为安息香在提高水性-基涂料组合物的抗针孔性能中的用途。

更优选的，所述水性-基涂料组合物为用于汽车车身的涂层的水性-基涂料组合物，优选为汽车车身的中间涂层。

本发明第三方面提供所述高针孔极限的水性-基涂料组合物的制备方法，根据所述涂料组合物的配方，按漆加工工艺制得。

所述漆加工工艺可选自本领域技术人员所公知的漆加工常规工艺。

本发明第四方面提供由所述高针孔极限的水性-基涂料组合物涂敷获得的涂层。

本发明第五方面提供含有所述涂层的制品，具体包括所述涂层以及由所述涂层所覆盖的构件。

优选的，所述构件可以为金属构件、非金属构件中的一种或两种的组合。

更优选的，所述构件为汽车构件，具体为汽车车身等，所述涂层优选为汽车车身的中间涂层。

本发明发明人发现，在水性涂料中加入苯偶姻可大大提高水性涂料的针孔极限。苯偶姻又名安息香，学名2-羟基-2-苯基苯乙酮，常温下呈固体状态，不溶于水，在烘烤时苯偶姻会融化吸热，稍延缓漆膜的温度升高速度和固化速度，并且作为成膜助剂提高漆膜的流动性和开放性，使漆膜中的水分子或其它小分子物质更加容易逸出，减少了产生针眼的可能性。由于苯偶姻本身有羟基存在，在漆膜固化时会参与固化成为漆膜的一部分，既自我消除残留，也消耗了残留的氨基树脂，降低氨基树脂的残留，提高漆膜的交联密度和硬度。本发明所提供的高针孔极限的水性-基涂料组合物具有优异的稳定性、涂膜性能和抗针孔性能,对金属基材、涂覆电泳漆的基材、水泥基材粘附性优异，单涂层和复合涂层的耐水性优异，耐水后既不会产生从底材的剥离，也不会涂层内的损坏。

具体实施方式

本发明发明人经过广泛而深入的研究，意外地发现安息香能够大大提高水性-基涂料组合物的抗针孔性能，在此基础上完成了本发明。本发明发明人还进一步通过对相关配方探索，获得了一种水性-基涂料组合物，该水性-基涂料组合物不仅具有良好的综合性能(包括单、复合涂层附着力、耐温水性、耐沸水性等)，还具有优异的抗针孔性，特别适合用于汽车车身的涂装。

本发明提供一种高针孔极限的水性-基涂料组合物，所述涂料组合物的原料按重量份计，包括如下组分：

所述组分a～i的重量之和占所述涂料组合物总重量的50～100％。

在本发明一优选实施例中，高针孔极限的水性-基涂料组合物，所述涂料组合物的原料按重量份计，包括如下组分：

所述组分a～i的重量之和占所述涂料组合物总重量的50～100％。

本发明所提供的涂料组合物中，组分a～i的重量之和占所述涂料组合物总重量的50～100％，所述涂料组合物的组分除a～i外，可以是其他各种本领域技术人员在使用时添加的组分，例如颜料、填料或其组合。

作为可在本发明所提供的涂料组合物中使用的除组分a～i外的颜料和填料，其对于组合方式和各自的用量并没有具体限制，只要不是对本发明的发明目的产生限制即可。

本发明所提供的涂料组合物中，该部分所使用的颜料包括钛白粉、碳黑、铁黑、铁红、铁黄等，可占所述水性-基涂料组合物总重量的0～25％，优选为5～15％。更具体的，如钛白粉(如R-960杜邦公司制造，金红石型；R-996四川龙蟒钛业公司制造，金红石型等)可以占涂料组合物总重量的0～25％，碳黑(如BLACK PEARL280购自Cabot公司；MA100，购自日本三菱公司等)可以占所述涂料组合物总重量的0～3％。

本发明所提供的涂料组合物中，该部分所使用的填料包括滑石粉(500目、1250目等，优先选择1250目)、高龄土(MXK202，购自内蒙古蒙西高岭土公司)、沉淀硫酸钡、硅藻土、二氧化硅等，可占所述水性-基涂料组合物总重量的0～20％，优选为5～15％，优选为沉淀硫酸钡。

下面对组分a～i进行详细说明：

本发明人发现，将水性聚氨酯树脂和水性丙烯酸树脂的搭配使用，特别是水性聚氨酯树脂中的聚氨酯树脂的数均分子量在7000～100000之间，水性丙烯酸树脂中丙烯酸树脂的羟基质量百分含量(基于固体树脂)在2～6％间，所制作的涂料组合物具有良好的机械性能和耐水性。水性聚氨酯树脂中，聚氨酯树脂的数均分子量优选为8000～50000，水性丙烯酸树脂中，丙烯酸树脂的羟基质量百分含量(基于固体树脂)优选为3.0～4.5％。更优选的，水性聚氨酯树脂中，聚氨酯树脂的数均分子量为48000～50000。

本发明所提供的涂料组合物的按重量份计，包括20～60重量份的水性聚氨酯树脂，优选包括30～50重量份的水性聚氨酯树脂，所述水性聚氨酯树脂选自聚氨酯乳液、聚氨酯二级分散体和水溶性聚氨酯中的一种或多种的组合。

本发明所提供的涂料组合物中，水性聚氨酯树脂为阴离子型脂肪族水性聚氨酯树脂，水性聚氨酯树脂的固含量为30-50wt％，外观为半透明至白色乳液，其粒径为20～500nm，pH为7～9，进一步优选为8～8.5。

本发明所提供的涂料组合物的按重量份计，包括10～40重量份的水性丙烯酸树脂，优选包括20～30重量份的水性丙烯酸树脂。

本发明所提供的涂料组合物中，水性丙烯酸树脂的酸价为≤15mgKOH/g，更优选为10～13mgKOH/g，固含量为40-50wt％，丙烯酸树脂的数均分子量为1000～100000。

具体的，可选用的水性聚氨酯树脂包括LACPER4210(烟台万华制，固含量40％水性PUD)，LEASYS5530(烟台万华制，固含量35％水性PUD)、WANTIPRO0326(购自烟台万华化工有限公司)、PUD-2013(思沃化学)、Bayhydrol U241、Bayhydrol U2841(Bayer材料科技)等中的一种或多种的组合，可选用的水性丙烯酸树脂包括ANTKOTE2042(烟台万华制，固含量42％水性丙烯酸树脂)，Luhydran S938T(购自BASF化学公司)，AC176(斯塔尔公司制，固含量47.5％水性丙烯酸树脂)等中的一种或多种的组合，只要聚氨酯树脂的分子量及丙烯酸树脂的羟基含量符合上述范围即可。

在本发明一优选实施例中，选择LACPER4210/ANTKOTE2042混合使用。

本发明所提供的涂料组合物的按重量份计，包括10～30重量份的氨基树脂，优选包括10～15重量份的氨基树脂。

本发明所提供的涂料组合物中，氨基树脂选自甲醚化氨基树脂、甲/丁混合醚化氨基树脂中的一种或两种的混合，具体的，可使用的氨基树脂包括LUWIPAL072(购自BASF化学公司)、CYMEL325、CYMEL327、CYMEL350、CYMEL370(购自CYTEC工业公司)、RESIMENE717(购自INEOS)中的一种或多种的组合。

在本发明一优选实施例中，所述氨基树脂为LUWIPAL072。

本发明所提供的涂料组合物中，颜填料为本领域的涂料用颜填料，具体可选用的颜填料包括钛白粉、铁红、铁黑、铁黄、炭黑、沉淀硫酸钡、滑石粉、硅藻土、高龄土、铁红、二氧化硅等中的一种或多种的组合。作为可在本发明中可使用的颜填料，其对于组合方式和各自的用量并没有具体限制，只要不是对本发明的发明目的产生限制即可。

在本发明一优选实施例中，组分d中所使用的颜填料包括钛白粉(如R-960杜邦公司制造，金红石型；R-996四川龙蟒钛业公司制造，金红石型等)、碳黑(如BLACK PEARL280购自Cabot公司；MA100，购自日本三菱公司等)、滑石粉(500目、1250目等，优先选择1250目)、高龄土(MXK202，购自内蒙古蒙西高岭土公司)、沉淀硫酸钡等，优选为沉淀硫酸钡。

本发明所提供的涂料组合物中，分散剂和流平剂为适用于水性涂料的分散剂和流平剂，可使用的分散剂包括BYK-190、BYK-192、BYK-2012(购自ALTANA公司下属BYK公司)中的一种或多种的组合，可使用的流平剂包括BYK345、BYK346、BYK347(购自ALTANA公司下属BYK公司)、Tego Wet260、Tego Wet270、Tego Wet280(购自Evonik)中的一种或多种的组合。本领域技术人员可根据经验，在不对本发明的发明目的产生限制的基础上，选择适当的分散剂和流平剂，并确定适当的分散助剂和流平剂的混合比例。

在本发明一优选实施例中，所述分散剂为BYK-192(购自ALTANA公司下属BYK公司)，所述流平剂为BYK346(购自ALTANA公司下属BYK公司)。

本发明所提供的涂料组合物中，成膜助剂为高分子学上可接受的本领域成膜助剂，具体包括乙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯、乙二醇异辛醚、乙二醇己醚、丙二醇丁醚、丙二醇苯醚、异构十醇、异构十三醇、醇酯十二(化学名：2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯)等高分子学上可接受的其他成膜助剂中的一种或多种的组合。本领域技术人员可根据经验，在不对本发明的发明目的产生限制的基础上，选择适当的成膜助剂。

在本发明一优选实施例中，所述成膜助剂选自乙二醇丁醚和异构十三醇中的一种或两种的组合。

本发明所提供的涂料组合物中，消泡剂为适用于水性涂料的消泡剂，可使用的消泡剂包括BYKETOL WS、BYK-011(购自ALTANA公司下属BYK公司)、SHELLSOL TK(购自SHELL公司)、异辛醇中的一种或多种的组合。

在本发明一优选实施例中，所述消泡剂选自BYKETOL WS和异辛醇中的一种或两种的组合。

本发明所提供的涂料组合物中，安息香具体为2-羟基-1,2-二苯基乙酮(苯偶姻)，CAS No：119-53-9。

2-羟基-1,2-二苯基乙酮为白色粉末状物质，分子量为212，熔点为132～137℃。

在本发明一优选实施例中，安息香为S-19(购自NIPPON PAINT CO.,LTD，日本涂料有限公司)。本发明中所使用的安息香为市售产品，如购自日本涂料有限公司的S-19，以外消旋形式存在。

虽然安息香在粉末涂料中已有应用，其作用也是针孔消除剂。但众所周知，粉末涂料和安息香都是粉末固体，很容易通过机械搅拌等混合均匀，但水性涂料则不然，安息香是不溶于水的粉末固体，很难加入到水性涂料中，本发明是通过特殊的组合配方，并进一步结合制备工艺的调整，将安息香均匀分散于水性涂料中，使之能用于水性涂料。

本发明所提供的涂料组合物中，水优选为去离子水。

本发明还提供安息香及其衍生物在水性-基涂料组合物中的用途。本发明人进行了细致、深入的研究，发现水性-基涂料组合物使用安息香，可大大提高水性-基涂料组合物的抗针孔性能。

水性涂料在成膜过程中要经过水分挥发、乳液粒子融合、漆膜固化的过程。因为水挥发速度慢，在漆膜干燥过程中，表面已干燥，在漆膜内部还会有水分的残留。乳液粒子虽然分散在水中，但是组成乳液的树脂成分基本不溶于水，当乳液融合成为漆膜后，残留在漆膜内部的水分无法通过漆膜逸出。漆膜内残留的水分在温度较高时会转变为水蒸气，使漆膜产生大量的针眼。在水性涂料中加入苯偶姻可大大提高水性涂料的针孔极限。其原理在于：苯偶姻在烘烤时苯偶姻会融化吸热，稍延缓漆膜的温度升高速度和固化速度，并且作为成膜助剂提高漆膜的流动性和开放性，使漆膜中的水分子或其它小分子物质更加容易逸出，减少了产生针眼的可能性。由于苯偶姻本身有羟基存在，在漆膜固化时会参与固化成为漆膜的一部分，既自我消除残留，也消耗了残留的氨基树脂，降低氨基树脂的残留，提高漆膜的交联密度和硬度。

本发明所提供的高针孔极限的水性-基涂料组合物的可根据所述涂料组合物的配方，按漆加工工艺制得，所述漆加工工艺可选自本领域技术人员所公知的漆加工常规工艺。

优选的，在制备过程中，可加入适量中和剂，以调整pH值，具体可使用的中和剂如N,N-二甲基乙醇胺(DMEA)。

在本发明一优选实施例中，中和剂为10wt％DMEA水溶液。

本发明还进一步提供由所述高针孔极限的水性-基涂料组合物涂敷获得的涂层，以及含有所述涂层的制品，具体包括所述涂层以及由所述涂层所覆盖的构件，所述构件优选为金属构件、非金属构件中的一种或两种的组合。更优选的，所述构件为汽车构件，具体为汽车车身等，所述涂层优选为汽车车身的中间涂层。

以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。

须知，下列实施例中未具体注明的工艺设备或装置均采用本领域内的常规设备或装置；所有压力值和范围都是指绝对压力。

此外应理解，本发明中提到的一个或多个方法步骤并不排斥在所述组合步骤前后还可以存在其他方法步骤或在这些明确提到的步骤之间还可以插入其他方法步骤，除非另有说明；还应理解，本发明中提到的一个或多个设备/装置之间的组合连接关系并不排斥在所述组合设备/装置前后还可以存在其他设备/装置或在这些明确提到的两个设备/装置之间还可以插入其他设备/装置，除非另有说明。而且，除非另有说明，各方法步骤的编号仅为鉴别各方法步骤的便利工具，而非为限制各方法步骤的排列次序或限定本发明可实施的范围，其相对关系的改变或调整，在无实质变更技术内容的情况下，当亦视为本发明可实施的范畴。

各种原料和试剂均购自商业供应商，未经进一步纯化，除非另有说明。易受潮的原料和试剂均存放于全密封瓶中，并直接使用，均未经过特殊处理。

实施例1

在带有搅拌器的合适容器中，依次加入固含量40％的LACPER4210水性聚氨酯树脂35份，42％的ANTKOTE2042水性丙烯酸树脂25份，LUWIPAL072氨基树脂11份，乙二醇丁醚3份，异辛醇1份，异构十三醇1份，BYKETOL WS2份，中和剂10％DMEA水溶液0.2份，BYK192分散剂1份，S-19安息香1份，钛白粉3份，沉淀硫酸钡13份，中色素碳黑0.2份，BYK346流平剂0.5份，水4份。搅拌均匀后砂磨至细度≤10μm，过滤得到样品1。

实施例2

在带有搅拌器的合适容器中，依次加入固含量35％的Leasys7377水性聚氨酯树脂35份，42％的ANTKOTE2042水性丙烯酸树脂25份，LUWIPAL072氨基树脂11份，乙二醇丁醚3份，异辛醇1份，异构十三醇1份，BYKETOL WS2份，中和剂10％DMEA水溶液0.2份，BYK192分散剂1份，S-19安息香1份，钛白粉3份，沉淀硫酸钡13份，中色素碳黑0.2份，BYK346流平剂0.5份，水3份。搅拌均匀后砂磨至细度≤10μm，过滤得到样品2。

对比例1

在带有搅拌器的合适容器中，依次加入固含量40％的LACPER4210水性聚氨酯树脂35份，42％的ANTKOTE2042水性丙烯酸树脂25份，LUWIPAL072氨基树脂11份，乙二醇丁醚3份，异辛醇1份，异构十三醇1份，BYKETOL WS2份，中和剂10％DMEA水溶液0.2份，BYK 192分散剂1份，钛白粉3份，沉淀硫酸钡13份，中色素碳黑0.2份，BYK346流平剂0.5份，水4份。搅拌均匀后砂磨至细度≤10μm，过滤得到对比样品1。

对比例2

在带有搅拌器的合适容器中，依次加入固含量35％的Leasys7377水性聚氨酯树脂35份，42％的ANTKOTE2042水性丙烯酸树脂25份，LUWIPAL072氨基树脂11份，乙二醇丁醚3份，异辛醇1份,异构十三醇1份，BYKETOL WS2份，中和剂10％DMEA水溶液0.2份，BYK192分散剂1份，钛白粉3份，沉淀硫酸钡13份，中色素碳黑0.2份，BYK346流平剂0.5份，水3份。搅拌均匀后砂磨至细度≤10μm，过滤得到对比样品2。

进一步就实施例1～2和对比例1～2的水性-基涂料组合物进行对比评价的结果如表1所示，对比评价内容包括外观、针孔极限、附着力、原漆稳定性、稀释后稳定性、耐温水性。评价方法如下：

1、漆膜外观：目视观察流平性、漆膜的均匀性

2、涂料组合物单涂层附着力：根据GB/T 9286-88标准，采用划格法进行百格附着力测试。

3、涂料组合物复合涂层附着力：根据GB/T 9286-88标准，采用划格法进行百格附着力测试。

4、耐温水性：根据GB/T 5209-85标准，将实施例1～2及对比例1～2在40℃浸泡240小时后，取出观察涂层外观；根据GB/T 9286-88标准进行附着力百格实验。

4.1外观评价：耐水后半小时内观察涂膜外观，根据漆膜表面气泡的大小及密度划分等级：

4.2附着力评价：耐水后半小时内根据GB/T 9286-88标准进行附着力百格实验。

表1

*备注：

复合涂层膜厚组成：立邦PN-301电泳膜厚20μm，AR-2000水性金属漆膜厚12μm，SPO-500清漆膜厚40μm，立邦PN-301、AR-2000、SPO-500都为市售产品。

本发明提供的涂料组合物的抗针孔性尤其是和色漆、清漆配套后的抗针孔性有很大程度的提高，可显著改善水性涂料涂装过程中，尤其是水性复合涂层三涂一烘涂装过程中的针孔问题。

综上所述，本发明有效克服了现有技术中的种种缺点而具高度产业利用价值。

上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (13)

1.一种高针孔极限的水性-基涂料组合物，所述涂料组合物按重量份计，包括如下组分：

所述组分a～i的重量之和占所述涂料组合物总重量的50～100％，所述水性聚氨酯树脂中，聚氨酯树脂的数均分子量为8000～50000，所述水性丙烯酸树脂中，丙烯酸树脂的羟基质量百分含量为3.0～4.5％，所述水性聚氨酯树脂选自聚氨酯乳液、聚氨酯二级分散体和水溶性聚氨酯中的一种或多种的组合，所述氨基树脂选自甲醚化氨基树脂、甲/丁混合醚化氨基树脂中的一种或两种的混合；

水性聚氨酯树脂为阴离子型脂肪族水性聚氨酯树脂，水性聚氨酯树脂的固含量为30-50wt％，其粒径为20～500nm，所述水性聚氨酯树脂的pH为8～8.5。

2.如权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于，所述涂料组合物的按重量份计，包括30～50重量份的水性聚氨酯树脂。

3.如权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于，所述涂料组合物的按重量份计，包括20～30重量份的水性丙烯酸树脂。

4.如权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于，所述水性丙烯酸树脂的酸价为10～13mgKOH/g。

5.如权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于，所述水性丙烯酸树脂的固含量为40-50wt％，数均分子量为1000～100000。

6.如权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于，所述涂料组合物的按重量份计，包括10～15重量份的氨基树脂。

7.如权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于，所述颜填料选自钛白粉、铁红、铁黑、铁黄、炭黑、沉淀硫酸钡、滑石粉、硅藻土、高岭土、二氧化硅中的一种或多种的组合。

8.如权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于，所述分散剂选自BYK-190、BYK-192、BYK-2012中的一种或多种的组合，所述流平剂选自BYK 345、BYK 346、BYK 347、Tego Wet260、Tego Wet 270、Tego Wet 280中的一种或多种的组合。

9.如权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于，所述成膜助剂选自乙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯、乙二醇异辛醚、乙二醇己醚、丙二醇丁醚、丙二醇苯醚、异构十醇、异构十三醇、醇酯十二中的一种或多种的组合。

10.如权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于，所述消泡剂选自BYKETOL WS、SHELLSOL TK、BYK-011、异辛醇中的一种或多种的组合。

11.如权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于，所述水为去离子水。

12.一种涂层，由权利要求1-11任一权利要求所述的高针孔极限的水性-基涂料组合物涂敷获得。

13.一种包含权利要求12所述的涂层的制品，包括权利要求12所述的涂层以及由涂层所覆盖的构件。