一种PMMA/PVC合金材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及功能塑料合金的制备领域,具体涉及一种应用于户外领域的具有高耐候性、高光泽耐刮擦的PMMA/PVC合金材料及其制备方法。
背景技术
聚氯乙烯(PVC)材料是目前使用最为广泛的塑料材料之一,它具有价格便宜、软硬可调、阻燃性能好、耐化学腐蚀好、电气性能优异等优点,因而,广泛应用于人们生活的方方面面。虽然PVC材料具有诸多优点,但是也存在耐气候老化性能差,光泽度低,表面硬度不高很容易划伤差等缺点,因此未经特殊处理的PVC塑料很难应用于条件苛刻的户外领域。
聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)俗称亚克力,是一种具有高透明、超高耐候、高硬度等特性的工程塑料。PMMA树脂是目前耐候性最好的塑料之一,其长期暴露于在室外条件下,机械性能基本不会发生变化。此外,PMMA还具有高光泽度、高表面硬度等特点,未经处理的纯PMMA树脂表面硬度可达2H级别,因而耐划伤能力优异。PMMA因其独特的性能广泛应用在户外建筑、交通轨道、园艺设备领域。
由于PVC的熔融温度与分解温度比较接近,因此,PVC在加工过程中极易分解。为了塑化均匀,得到性能优异的产品,目前,主流的PVC产品制造工艺是通过双阶机两步法完成。两步法制备的改性PVC产品综合性能优异,产品质量较稳定,但是两步法也存在加工过程繁琐,制造成本过高等缺陷。
为了改善PVC长期户外老化性能差、光泽度低、不耐刮擦等缺点,将PVC与其他树脂进行共混改性,可以改善PVC产品的一些缺陷。目前,在已公开的专利中,如中国专利CN102875920 A中公开了一种用ABS改善PVC光泽度的方法,但是ABS老化性很差,无法应用于户外环境。又如中国专利CN 101759942 B公开了一种PMMA改性PVC产品,可以得到光洁度较高、阻燃较好的产品,但是产品整体的冲击强度偏低,耐候性也没得到特殊改善。另外,由于PMMA和PVC的溶解度参数相差较大,两者相容性不好,得到的材料性能很差;此外,PMMA的加工温度在200℃以上,而PVC的分解温度在180℃左右,两者的加工温度存在20℃以上的差异,两者直接低温下共混过机,普通PMMA很难塑化,得到的材料应用性不高。
发明内容
为了解决目前PVC产品户外长期老化性能差、光泽度低、不耐刮擦、加工流程繁琐等缺陷,本发明的目的在于提供一种PMMA/PVC合金材料,制备得到的合金材料具有较高的户外长期老化性能、表面光泽度高而且耐刮擦等优点,可以应用于要求较高的户外建材领域。
本发明的另一个目的是在于提供上述合金材料的制备方法,该制备方法与传统的两步法相比,具有工艺流程简单,制造成本低等优势。
本发明通过下述技术方案来实现:
一种PMMA/PVC合金材料,包括如下重量份数的组分:
聚甲基丙烯酸甲酯 40份‐60份
聚氯乙烯 20份‐40份
光亮剂 10份‐20份。
基于流动性的考虑,本发明选择低聚合度的PVC,所述聚氯乙烯PVC的平均聚合度为400~900。
所述聚甲基丙烯酸甲酯PMMA的相对密度为1.18g/cm3‐1.20g/cm3,铅笔硬度为2H/500g‐3H/500g,在230℃、3.8kg条件下,其熔融流动系数为1g/10min‐50g/10min,优选熔融流动系数为15g/10min‐30g/10min。由于高粘PMMA分子量过大,塑化温度要求高而且和PVC的相容性较差,因此,基于PMMA和PVC相容性的考虑,本发明优选低粘PMMA。
所述光亮剂是苯乙烯‐丙烯腈的共聚物SAN,其相对密度为1.05g/cm3‐1.08g/cm3,在230℃、3.8kg条件下,其熔融流动系数为25g/cm3‐50g/10min,优选熔融流动系数为35g/cm3‐45g/10min。本发明经过研究发现,光亮剂SAN的熔融流动系数对体系的力学性能和光泽度有较大影响。若SAN的熔融流动系数高于50g/cm3,会使体系的力学性能过低;若SAN的熔融流动系数低于25g/cm3,会使体系的韧性下降,光泽度降低明显。因此,综合考虑,本发明选用的SAN的熔融流动系数为25g/cm3‐50g/10min为宜。
本发明所述的一种PMMA/PVC合金材料,按重量份数计,还包括增韧剂1‐10份;相容剂1‐3份;热稳定剂2‐6份;加工润滑剂3‐8份;抗氧剂0.3‐0.6份;光稳定剂0.3‐1份;填料5‐10份。
所述增韧剂是EVA型增韧剂、EMA型增韧剂、ASA型增韧剂、AES型增韧剂、SAS型增韧剂、丙烯酸酯类增韧剂或有机硅增韧剂中的一种或多种混合物。
所述相容剂为氯化乙烯‐乙酸乙烯酯共聚物、氯化天然橡胶、马来酸酐接枝SEBS、苯乙烯‐马来酸酐共聚物、苯乙烯‐丙烯腈‐甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物中的至少一种;
所述热稳定剂是有机锡稳定剂、钙锌复合稳定剂、钡锌复合稳定剂中的一种或多种的混合物;
所述加工润滑剂为硬脂酸类润滑剂、聚乙烯类润滑剂、酯类润滑剂、石蜡类润滑剂、酰胺类润滑剂中的一种或多种混合物;
所述抗氧剂是受阻酚抗氧剂与硫醚类辅助抗氧剂的复配物;
所述光稳定剂是受阻苯甲酸酯类光稳定剂、受阻胺类光稳定剂、苯并三唑类光稳定剂、二苯甲酮类光稳定剂中的一种或多种混合物;
所述填料是硫酸钡、滑石粉、碳酸钙、二氧化钛、高岭土中一种或多种的混合物。
本发明所述的一种PMMA/PVC合金材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)按配比称取各组分,将聚氯乙烯和热稳定剂、加工润滑剂在可控温高混机中50℃~80℃条件下预混5min~10min,得到树脂预混料A;
(2)将聚甲基丙烯酸甲酯、光亮剂、相容剂、增韧剂、抗氧剂、光稳定剂和填料加入高混机中与树脂预混料A混合后在80℃~100℃条件下预混10~20min,经双螺杆挤出机塑化、挤出切粒,得到所述高耐候性、高光泽耐刮擦的合金材料。
优选的,所述双螺杆挤出机螺杆长径比为40:1‐52:1,双螺杆挤出机的各段螺杆温度为60℃~170℃,螺杆转速为100rpm~200rpm,喂料转速为80rpm~200rpm。
相对于现有技术,本发明具有如下优点:
(1)本发明通过使用特殊性能的光亮剂,一方面大大改善了合金材料的表面光泽度;此外由于光亮剂溶解度参数介于PVC和PMMA之间,加工温度在180度左右,加之较低的熔体粘度,对解决了PVC与PMMA加工温度差异大、相容性较差的问题起到了辅助改善作用,制备得到的合金材料具有力学性能均衡、耐候性能优异、耐刮擦、高光泽度的特点,可以适用于耐气候老化要求高、抗刮擦的户外建材、电子电器、工程机械等产品;
(2)本发明通过一步法制备得到了性能稳定的合金产品,相比传统的双阶机两步法更加简易便捷且高效,大大降低了材料的制造成本。
具体实施方式
为更好地理解本发明,下面通过实施例对本发明作进一步的说明,需要说明的是实施例并不构成对本发明保护范围的限制。
下述合金材料配方体系中:
PVC采用日本信越的PVC TK-700,平均聚合度为700;
PMMA1选用PMMA CP-41,相对密度为1.19g/cm3,铅笔硬度为2H/500g,在230℃、3.8kg条件下,其熔融流动系数为25g/10min;
PMMA2选用PMMA CM-205,相对密度为1.20g/cm3,铅笔硬度为2H/500g,在230℃、3.8kg条件下,其熔融流动系数为1.8g/10min;
SAN1选自锦湖的SAN 320,相对密度为1.05g/cm3,在230℃、3.8kg条件下,其熔融流动系数为40g/cm3;
SAN2相对密度为1.05g/cm3,在230℃、3.8kg条件下,其熔融流动系数为25g/cm3;
SAN3选自SAN 350N,相对密度为1.05g/cm3,在230℃、3.8kg条件下,其熔融流动系数为12g/cm3;
相容剂、热稳定剂、润滑剂、增韧剂、主抗氧剂(THANOX 1010),辅助抗氧剂为(THANOX 168),光稳定剂A(受阻胺类光稳定剂),光稳定剂B(二苯甲酮类光稳定剂)均选用的是市售的通用种类。
实施例1‐8
按表1所示配方,将对应重量份数的PVC粉、有机锡稳定剂、钙锌稳定剂、硬脂酸类润滑剂、聚乙烯类润滑剂、酯类润滑剂加工润滑剂在50℃‐80℃条件下在可控温高混机中预混5min~10min,然后再将配方中的PMMA、SAN、CPE、EMA型增韧剂、主抗氧剂、辅抗氧剂、光稳定剂A、光稳定剂B、碳酸钙加入到可控温高混机中80℃‐100℃条件下充分混合10min‐20min,混合物待用;
将上述混合物料加入到长径比为40:1‐52:1的双螺杆挤出机中,双螺杆挤出机的各段螺杆温度从加料口到机头的温度分别设置为60℃,100℃,120℃,140℃,150℃,160℃,165℃,165℃,160℃,165℃,螺杆转速为100rpm~200rpm,喂料转速为80rpm~200。混合物经双螺杆挤出机熔融塑化、挤出、水冷拉条切粒,得到具有高耐候性、高光泽耐刮擦的合金材料。
对比例1‐2
采用如表1所示配方,制备工艺同实施例1一致。
对比例3
配方如表1所示,其中光亮剂用ABS代替SAN,制备工艺同实施例2一致。
将上述实施例1‐8和对比例1‐3制得的样品在鼓风烘箱中于80℃干燥4小时后,用塑料注射成型机注塑成标准样条,注塑温度为190℃;将注塑好的样条在50%的相对湿度、23℃放置至少24小时后进行性能测试。进行测试,测试结果如表1所示;其中样条测试方法按如下方法进行:
拉伸性能:按ISO 527方法,拉伸速度50毫米/分钟;
弯曲性能:按ISO 178方法,试验速度2毫米/分钟;
缺口冲击强度:按ISO 180方法,4毫米厚的试样,悬臂梁缺口冲击;
光泽度:按ASTM D2457方法,直径为80毫米的圆片;
铅笔硬度:按GB/T 13448‐2006进行,表征材料的耐刮檫性能;
耐候性按ISO 4892.2标准进行,老化2000小时后,记录材料的色差变化值(ΔE)和性能(缺口冲击强度)保持率;
表1 实施例和对比例配方(重量份)及性能测试结果
由表1结果可见:对比例1-2的合金中以PVC为主,没有添加光亮剂,制备得到的合金的老化性、光泽度和力学性能明显低于实施例。对比例3与实施例2相比,对比例3中选用ABS作为光亮剂,制备得到的合金的老化性、光泽度也明显低于实施例2。因此,本发明通过选用SAN作为光亮剂,制备的合金材料与对比例相比,不仅具有优异的老化性,同时保持了良好的光泽度和力学性能,可以广泛应用于户外建材领域。