CN105441059A

CN105441059A - 交联剂组合物、酸性前置液及其应用

Info

Publication number: CN105441059A
Application number: CN201410436333.9A
Authority: CN
Inventors: 张燕; 王道成; 刘友权; 向超; 吴文刚; 孙川; 熊颖
Original assignee: China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Current assignee: China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Priority date: 2014-08-29
Filing date: 2014-08-29
Publication date: 2016-03-30
Anticipated expiration: 2034-08-29
Also published as: CN105441059B

Abstract

本发明提供一种交联剂组合物、含有上述交联剂组合物的酸性前置液及其应用，属于石油与天然气勘探开发中储层化学增产改造领域。所述酸性前置液，其质量百分比组成如下：有机酸酯6.0％～16.0％，稠化剂0.5％～0.7％，交联剂组合物0.4％～1.0％，助排剂0.3％～1.0％，氯化钾0.5％～1.0％，胶囊破胶剂0.01％～0.1％，余量为水，所述稠化剂为聚丙烯酰胺，所述交联剂组合物的质量百分比组成如下：醋酸锆20.0％～30.0％，氯化铝5.0％～10.0％，丙三醇10.0％～20.0％，余量为水。所述酸性前置液在酸化改造中可以保持高粘度，起到造缝、降滤、酸化等多重作用，实现高温储层的深度酸压改造。

Description

交联剂组合物、酸性前置液及其应用

技术领域

本发明涉及石油与天然气勘探开发中储层化学增产改造领域，特别涉及一种酸压裂处理液，具体是一种高温储层酸压改造用液体体系。

背景技术

酸压是碳酸盐岩储层改造的重要增产措施，特别是在高温(120～180℃)、深井(4000～7000m)、低渗透储层中起到增加储层产量的决定性作用。对于高温深井的酸压技术主要存在以下难点：①由于施工井段埋藏深，施工摩阻高，酸化排液量受限，井口装置及施工设备要求高，必须使用降阻性能好的酸液体系，以利于提高排量，降低泵压；②储层温度较高，酸岩反应速度较快，酸液的穿透深度有限，必须采用缓速酸降低酸岩反应速度，形成较长酸蚀裂缝；③天然裂缝、孔洞较发育，工作液滤失严重，要实现酸液的深穿透，需使用高粘前置液造缝以降低后续注入的酸液滤失，同时采用降滤失性能好的酸液体系；⑤地层温度高，防腐难度大，对缓蚀剂性能要求高。如何降低滤失，如何有效延缓酸岩反应速度是储层实现深度酸压的重点。

在降滤失方面，胶凝酸、变粘酸、交联酸、转向酸等均通过提高酸液粘度来增加酸液向地层渗流的阻力，对降低酸液的滤失起到一定作用，但在高温条件下，酸液反应速度快，使其控制滤失的作用大打折扣。在酸压工艺方面，常用的降滤方法一是加入微粒暂堵剂，微粒暂堵剂包括石英砂，树脂、纤维及细盐等，二是采用前置液酸压工艺，向地层先泵注前置液，有效降低储层温度，同时压开地层形成人工裂缝，在裂缝壁上形成滤饼，降低后续注入酸液的滤失，酸液刻蚀裂缝壁面形成不均匀刻蚀形态，从而增加裂缝的导流能力，增加通道提高油气产量。CN102732242A提出了一种具有渗流调节作用的酸化前置液，包括渗流调节剂和酸化前置液，组分包括相渗流率调节剂和水，或者将渗流率调节剂加入盐酸或土酸中，其作用是在酸化的同时实现有效控水，并减少后续酸液的无效或低效突进，延长油井的稳产期。CN102492412A公开了一种压裂前置液，采用生物酶，粘土稳定剂，氟碳表面活性剂，润湿反转剂，复合活性剂等，具备前置液造缝作用，清洗疏通油气渗流通道，降低原油粘度，有利于提高油气产量。目前的前置液体系多数为中性或偏碱性液体，在酸化改造中遇到盐酸后快速降粘，降低前置液造缝的性能。针对缓速的问题，国内外在酸液体系方面进行了多方探索，形成了多种缓速酸液体系，主要有胶凝酸、转向酸、变粘酸、乳化酸、有机酸、自生酸等。新近发展起来的自生酸具有在地层条件下缓慢释放H+，酸岩反应速率慢，与岩石反应速率可控的特点，CN102899012A公开了一种自生酸体系及制备方法，自生酸包括多聚甲醛、氯化铵和水，在高温碳酸盐岩储层条件下逐渐产生盐酸，改造储层。CN103450872A提出了一种自生酸体系及其应用，采用固体聚多醛和氯化有机铵盐在水中反应生成盐酸，深度酸化。

发明内容

发明目的

本发明的一个目的是针对高温深井碳酸盐岩储层酸压改造需求，提供一种酸性前置液，在酸化改造中可以保持高粘度，起到造缝、降滤、酸化等多重作用，实现高温储层的深度酸压改造。

本发明的另一个目的是提供所述酸性前置液在高温储层酸压改造中的应用。

本发明的另一个目的是提供用于所述酸性前置液的交联剂组合物。

发明概述

所述酸性前置液，其质量百分比组成如下：

所述稠化剂为聚丙烯酰胺，所述交联剂组合物的质量百分比组成如下：醋酸锆20.0％～30.0％，氯化铝5.0％～10.0％，丙三醇10.0％～20.0％，余量为水。

作为优选方案，所述有机酸酯为甲酸甘油酯或通式为RCOOR′的有机酸酯中的至少一种(即其中的一种或其中两种以上的任意比例的组合)，所述通式为RCOOR′的有机酸酯为RCOOH和R’OH的酯化产物，其中RCOOH为C1－C3的饱和脂肪酸、乳酸或巯基乙酸，R’OH为C1－C4的饱和脂肪醇。更优选的是，RCOOH为C1－C2的饱和脂肪酸或乳酸，R’OH为C1－C3的饱和脂肪醇。具体的，所述有机酸酯可以为甲酸乙酯、甲酸丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、甲酸甘油酯、巯基乙酸丁酯中的至少一种，更优选为甲酸乙酯、甲酸丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯中的至少一种，最优选为乙酸甲酯和/或乳酸乙酯。

有机酸酯在地层温度条件下水解释放出氢离子，使前置液显示为酸性，与地层岩石反应，达到酸化的目的。优选的，所述有机酸酯在所述酸性前置液中的最佳质量百分比为8％～12％。

作为优选方案，所述交联剂组合物在所述酸性前置液中的最佳质量百分比为0.6％～0.8％。所述交联剂组合物由各组成在62～65℃下混合，形成均匀的液体即可。

作为优选方案，所述稠化剂的分子量为200～500万，所述稠化剂在所述酸性前置液中的最佳质量百分比为0.55％～0.6％。用稠化剂配置的液体未加交联剂时粘度只有30mPa·s左右，加入交联剂后可达几百mPa·s。

所述助排剂、胶囊破胶剂可选用本领域常规物质。

作为优选方案，所述助排剂的质量百分比组成为：

更优选的，所述氟碳表面活性剂为乙氧基类非离子型表面活性剂FSN-100；所述低分子醇类溶剂为C1～C3的脂肪醇类溶剂；所述脂肪醇聚氧乙烯醚类表面活性剂的HLB值为14～16，具体的可采用的脂肪醇聚氧乙烯醚类表面活性剂如平平加o-15、o-20。所述助排剂在所述酸性前置液中的最佳质量百分比为0.4％～0.6％。

作为优选方案，所述胶囊破胶剂过硫酸铵、过硫酸钠或过硫酸钾的包裹物，所述胶囊破胶剂在所述酸性前置液中的最佳质量百分比为0.01％～0.05％。所述过硫酸铵、过硫酸钠或过硫酸钾的包裹物为本领域公知公用的物质，是以过硫酸盐为主料，以聚酯为辅料，经包裹工艺而成。它在加入前置液初期不释放或少释放破胶活性物质，达到保持冻胶粘度的目的；但当施工结束后又能在闭合压力的作用下，快速释放出过氧化物，从而达到快速彻底破胶的目的。

上述酸性前置液可应用于高温储层酸压改造。交联剂组合物中的锆、铝离子作为中心离子，与稠化剂聚丙烯酰胺中的酰胺基形成配位键而交联成冻胶，增加了液体粘度，在高温储层酸化改造时形成裂缝；酸性前置液到达地层深部后，当液体温度上升到80～90℃时，有机酸酯开始释放氢离子，与地层的碳酸盐反应，溶蚀岩石，形成孔缝，增加油气通道，从而达到增产的目的。

上述酸性前置液可根据储层条件，工艺要求的不同调节各组分的用量满足现场施工。在现场配制时按照常规压裂液配制方式配制，方法简单易行，只需将上述组分按比例混合均匀，使用时需压裂车将酸性前置液挤入地层即可，根据施工工艺的不同，酸性前置液可在酸压前期注入，也可与其它酸液体系(如胶凝酸、转向酸、乳化酸等)交替注入，满足深度酸压改造的需求。

本发明形成了一种酸性前置液，由于采用本发明所述交联剂组合物与稠化剂进行交联反应，达到一定的粘度，与酸化改造时的酸液接触，不会立刻降粘，保持高粘。一方面利用前置液体系高的粘度，在改造中压开地层形成人工裂缝，在裂缝壁上形成滤饼，降低后续注入酸液的滤失；另一方面，该前置液在地层温度下逐渐释放出氢离子，在前置液能够到达储层的地方有效溶蚀岩石，在裂缝壁面形成不均匀刻蚀形态，增大流体通道，提高油气产量。综上所述，本发明具有如下有益效果：本发明用于高温深井酸压改造，起到降温、造缝、降滤、酸化等多重作用，使后续的酸液体系在储层中作用距离更远，能达到深度酸化的作用。

本发明与现有技术相比具有以下优点：

(1)该酸性前置液为水基前置液，且在地面不显酸性，对盛装罐体和管柱基本无腐蚀，无需在体系中加入缓蚀剂；(2)该酸性前置液可为线性胶及交联冻胶状，特别是交联的酸性前置液，粘度高，降滤失效果明显，可形成较长的压裂缝，使后续的液体在地层中走得更远；(3)随着该酸性前置液注入地层的量增加，降低地层的温度，使后续的酸液在低温下保持一定的反应速率而走得更远，在储层深部氢离子有效浓度更高，溶蚀更多岩石，形成刻蚀缝；(4)该酸性前置液在高温下逐步释放出氢离子，在前置液到达的地层深部与储层岩石反应，形成一定的酸蚀裂缝，达到酸化的效果。

附图说明

图1是不同液体溶蚀碳酸钙的质量。

具体实施方式

显然，本领域技术人员基于本发明的宗旨所做的许多修改和变化属于本发明的保护范围。

在实验室内酸性前置液的配制与压裂液及普通前置液的配制方法一致。评价其主要性能有1)液体粘度，测试方法为：采用德国哈克公司RS6000或同类型流变仪测试；2)液体在高温下一定时间内溶蚀碳酸钙的量表征其酸溶蚀率，溶蚀碳酸钙的量测试方法：将碳酸钙岩石加工成直径为50mm，高度为20mm的圆柱体，烘干后称量记重m₀，放入配制好的酸性前置液中，将酸性前置液和碳酸钙放入高温老化罐中，在150℃下恒温反应12小时(以下简称h)后，取出碳酸钙岩石，用清水冲洗，烘干后称量记重m₁，计算碳酸钙岩石老化前后的失重(m₀－m₁)即为酸性前置液溶蚀的碳酸钙量。

以下实施例中所用化学物质的来源及型号如下：

聚丙烯酰胺稠化剂：由成都能特科技发展有限公司提供，型号为CT9-15；

氟碳表面活性剂：由杜邦公司提供，型号FSN－100；

脂肪醇聚氧乙烯醚类表面活性剂：由江苏省海安石油化工厂提供，型号平平加o－15，HLB值为14.5；

胶囊破胶剂：由成都能特科技发展有限公司提供，型号CT9-7E。

实施例1

量取468mL水置于混调器中，依次加入30.0g乙酸甲酯、3.0g氯化钾，搅拌1min溶解，再缓慢加入2.75g聚丙烯酰胺稠化剂(分子量430～480万)，搅拌至液体增粘，加入2.0g助排剂(助排剂的质量百分比组成为FSN-100氟碳表面活性剂1.2％，乙醇13％，平平加o-15脂肪醇聚氧乙烯醚类表面活性剂15.0％，余量为水)，搅拌30min，均匀即可，放置1～2h，制成前置液基液备用。取配制好的前置液基液100mL，依次加入0.02g过硫酸钾胶囊破胶剂、0.6g交联剂组合物(交联剂组合物的质量百分比组成为：醋酸锆23.0％，氯化铝8.0％，丙三醇15.0％，余量为水)，交联形成冻胶状酸性前置液，进行以下测试：1)测试酸性前置液在150℃下溶蚀碳酸钙的质量：按照溶蚀碳酸钙的量测试方法得出溶解的碳酸钙质量为2.45g；2)测试酸性前置液液体粘度：采用RS6000流变仪测试冻胶，在常温下，170s^-1剪切速率下粘度达到722mPa·s。酸性前置液的质量百分比组成如下：有机酸酯6.0％，稠化剂0.55％，交联剂组合物0.6％，助排剂0.4％，氯化钾0.5％，胶囊破胶剂0.02％，余量为水。

实施例2

量取437.5mL水置于混调器中，依次加入60.0g乙酸甲酯、5.0g氯化钾，搅拌1min溶解，再缓慢加入3.0g聚丙烯酰胺稠化剂(分子量360～410万)，搅拌至液体增粘，加入2.5g助排剂(助排剂的质量百分比组成为FSN-100氟碳表面活性剂1.5％，乙二醇12％，平平加o-15脂肪醇聚氧乙烯醚类表面活性剂16.0％，余量为水)，搅拌30min，均匀即可，放置1～2h，制成前置液基液备用。取配制好的前置液基液100mL，依次加入0.01g过硫酸钾胶囊破胶剂、0.7g交联剂组合物(交联剂组合物的质量百分比组成为：醋酸锆23.0％，氯化铝6.0％，丙三醇15.0％，余量为水)，交联形成冻胶状酸性前置液，进行以下测试：1)测试酸性前置液在150℃下溶蚀碳酸钙的质量：按照溶蚀碳酸钙的量测试方法得出溶解的碳酸钙质量为6.95g；2)测试酸性前置液液体粘度：采用RS6000流变仪测试冻胶在常温下，170s^-1剪切速率下粘度达到742mPa·s。酸性前置液的质量百分比组成如下：有机酸酯12.0％，稠化剂0.6％，交联剂组合物0.7％，助排剂0.5％，氯化钾1.0％，胶囊破胶剂0.01％，余量为水。

实施例3

量取457.5mL水置于混调器中，依次加入40.0g乳酸乙酯、2.5g氯化钾，搅拌1min溶解，再缓慢加入2.75g聚丙烯酰胺稠化剂(分子量360～410万)，搅拌至液体增粘，加入2.5g助排剂(助排剂的质量百分比组成为FSN-100氟碳表面活性剂1.2％，乙醇15％，平平加o-15脂肪醇聚氧乙烯醚类表面活性剂16.0％，余量为水)，搅拌30min，均匀即可，放置1～2h，制成前置液基液备用。取配制好的前置液基液100mL，依次加入0.05g过硫酸铵胶囊破胶剂、0.7g交联剂组合物(交联剂组合物的质量百分比组成为：醋酸锆22.0％，氯化铝9.0％，丙三醇16.0％，余量为水)，交联形成冻胶状酸性前置液，进行以下测试：1)测试酸性前置液在150℃下溶蚀碳酸钙的质量：按照溶蚀碳酸钙的量测试方法得出溶解的碳酸钙质量为5.53g；2)测试酸性前置液液体粘度：采用RS6000流变仪测试冻胶在常温下，170s^-1剪切速率下粘度达到678mPa·s。酸性前置液的质量百分比组成如下：有机酸酯8.0％，稠化剂0.55％，交联剂组合物0.7％，助排剂0.5％，氯化钾0.5％，胶囊破胶剂0.05％，余量为水。

实施例4

量取445.0mL水置于混调器中，依次加入50.0g乳酸乙酯、2.5g氯化钾，搅拌1min溶解，再缓慢加入3.0g聚丙烯酰胺稠化剂(分子量300～350万)，搅拌至液体增粘，加入5.0g助排剂(助排剂的质量百分比组成为FSN-100氟碳表面活性剂1.5％，乙二醇12％，平平加o-15脂肪醇聚氧乙烯醚类表面活性剂16.0％，余量为水)，搅拌30min，均匀即可，放置1～2h，制成前置液基液备用。取配制好的前置液基液100mL，依次加入0.05g过硫酸铵胶囊破胶剂、0.8g交联剂组合物(交联剂组合物的质量百分比组成为：醋酸锆25.0％，氯化铝7.0％，丙三醇16.0％，余量为水)，交联形成冻胶状酸性前置液，进行以下测试：1)测试酸性前置液在150℃下溶蚀碳酸钙的质量：按照溶蚀碳酸钙的量测试方法得出溶解的碳酸钙质量为6.87g；2)测试酸性前置液液体粘度：采用RS6000流变仪测试冻胶在常温下，170s^-1剪切速率下粘度达到658mPa·s。酸性前置液的质量百分比组成如下：有机酸酯10.0％，稠化剂0.6％，交联剂组合物0.8％，助排剂1.0％，氯化钾0.5％，胶囊破胶剂0.05％，余量为水。

实施例5

量取423.0mL水置于混调器中，依次加入70.0g乳酸乙酯、2.5g氯化钾，搅拌1min溶解，再缓慢加入3.0g聚丙烯酰胺稠化剂(分子量240～300万)，搅拌至液体增粘，加入3.0g助排剂(助排剂的质量百分比组成为FSN-100氟碳表面活性剂1.8％，乙二醇14％，平平加o-15脂肪醇聚氧乙烯醚类表面活性剂16.0％，余量为水)，搅拌30min，均匀即可，放置1～2h，制成前置液基液备用。取配制好的前置液基液100mL，依次加入0.04g过硫酸铵胶囊破胶剂、0.9g交联剂组合物(交联剂组合物的质量百分比组成为：醋酸锆28.0％，氯化铝10.0％，丙三醇16.0％，余量为水)，交联形成冻胶状酸性前置液，进行以下测试：1)测试酸性前置液在150℃下溶蚀碳酸钙的质量：按照溶蚀碳酸钙的量测试方法得出溶解的碳酸钙质量为9.62g；2)测试酸性前置液液体粘度：采用RS6000流变仪测试冻胶在常温下，170s^-1剪切速率下粘度达到645mPa·s。酸性前置液的质量百分比组成如下：有机酸酯14.0％，稠化剂0.6％，交联剂组合物0.9％，助排剂0.6％，氯化钾0.5％，胶囊破胶剂0.04％，余量为水。

实施例6

量取415.0mL水置于混调器中，依次加入60.0g乳酸乙酯、20.0g乙酸乙酯、2.5g氯化钾，搅拌1min溶解，再缓慢加入3.25g聚丙烯酰胺稠化剂(分子量240～300万)，搅拌至液体增粘，加入5.0g助排剂(助排剂的质量百分比组成为FSN-100氟碳表面活性剂1.8％，乙二醇14％，平平加o-15脂肪醇聚氧乙烯醚类表面活性剂16.0％，余量为水)，搅拌30min，均匀即可，放置1～2h，制成前置液基液备用。取配制好的前置液基液100mL，依次加入0.04g过硫酸铵胶囊破胶剂、0.9g交联剂组合物(交联剂组合物的质量百分比组成为：醋酸锆28.0％，氯化铝10.0％，丙三醇16.0％，余量为水)，交联形成冻胶状酸性前置液，进行以下测试：1)测试酸性前置液在150℃下溶蚀碳酸钙的质量：按照溶蚀碳酸钙的量测试方法得出溶解的碳酸钙质量为10.35g；2)测试酸性前置液液体粘度：采用RS6000流变仪测试冻胶在常温下，170s^-1剪切速率下粘度达到675mPa·s。酸性前置液的质量百分比组成如下：有机酸酯16.0％，稠化剂0.65％，交联剂组合物0.9％，助排剂1.0％，氯化钾0.5％，胶囊破胶剂0.04％，余量为水。

实施例7

量取445.0mL水置于混调器中，依次加入50.0g乳酸乙酯、2.5g氯化钾，搅拌1min溶解，再缓慢加入3.0g聚丙烯酰胺稠化剂(分子量300～350万)，搅拌至液体增粘，加入5.0g助排剂(助排剂的质量百分比组成为FSN-100氟碳表面活性剂1.5％，乙二醇12％，平平加o-15脂肪醇聚氧乙烯醚类表面活性剂16.0％，余量为水)，搅拌30min，均匀即可，放置1～2h，制成前置液基液备用。取配制好的前置液基液100mL，依次加入0.05g过硫酸钠胶囊破胶剂、0.8g交联剂组合物(交联剂组合物的质量百分比组成为：醋酸锆25.0％，氯化铝7.0％，丙三醇20.0％，余量为水)，交联形成冻胶状酸性前置液，进行以下测试：1)测试酸性前置液在150℃下溶蚀碳酸钙的质量：按照溶蚀碳酸钙的量测试方法得出溶解的碳酸钙质量为6.80g；2)测试酸性前置液液体粘度：采用RS6000流变仪测试冻胶在常温下，170s^-1剪切速率下粘度达到678mPa·s。酸性前置液的质量百分比组成如下：有机酸酯10.0％，稠化剂0.6％，交联剂组合物0.8％，助排剂1.0％，氯化钾0.5％，胶囊破胶剂0.05％，余量为水。

实施例8

量取442.5mL水置于混调器中，依次加入45.0g乳酸乙酯、10.g乙酸乙酯、2.5g氯化钾，搅拌1min溶解，再缓慢加入3.0g聚丙烯酰胺稠化剂(分子量240～300万)，搅拌至液体增粘，加入2.5g助排剂(助排剂的质量百分比组成为FSN-100氟碳表面活性剂0.5％，乙二醇16.0％，平平加o-15脂肪醇聚氧乙烯醚类表面活性剂20.0％，余量为水)，搅拌30min，均匀即可，放置1～2h，制成前置液基液备用。取配制好的前置液基液100mL，依次加入0.05g过硫酸钠胶囊破胶剂、0.8g交联剂组合物(交联剂组合物的质量百分比组成为：醋酸锆25.0％，氯化铝7.0％，丙三醇10.0％，余量为水)，交联形成冻胶状酸性前置液，进行以下测试：1)测试酸性前置液在150℃下溶蚀碳酸钙的质量：按照溶蚀碳酸钙的量测试方法得出溶解的碳酸钙质量为7.02g；2)测试酸性前置液液体粘度：采用RS6000流变仪测试冻胶在常温下，170s^-1剪切速率下粘度达到686mPa·s。酸性前置液的质量百分比组成如下：有机酸酯11.0％，稠化剂0.6％，交联剂组合物0.8％，助排剂0.5％，氯化钾0.5％，胶囊破胶剂0.05％，余量为水。

从表1可以看出，前置液具有较高的粘度，注入在地层后以其高粘度形成压裂缝，降低液体滤失。对比测试实施例5所述冻胶状酸性前置液和100mL20％酸浓度的盐酸在150℃下1～12h溶蚀碳酸钙的量。从图1可以看出，150℃下100mL盐酸在2h内快速反应完全，不再溶蚀碳酸钙，而前置液在12h内持续溶蚀碳酸钙，酸岩反应速率缓慢，可达到深度酸化的作用。

表1酸性前置液粘度及溶蚀碳酸钙量测试

实施例	前置液粘度(170s^-1，mPa·s)	前置液溶蚀碳酸钙量，g
			1	722	2.45
2	742	6.95
			3	678	5.53
4	658	6.87
			5	645	9.62
6	675	10.35
			7	678	6.8
8	686	7.02

现场配液要求：根据储层温度、孔隙、裂缝发育程度等选取合适的液体配方进行酸压改造。各组分的配置量根据施工要求按实际小样放大比例得到，采用压裂液配制用的大排量泵进行循环配制，循环时间30min以上以保证配液质量。在施工时注入方式与其他酸液相同，即将配制好的液体按照一定的泵注程序注入地层即可，可以一次性注入地层，也可以与其他酸液交替注入地层。

在条件允许的情况下可尽量加大前置液用量，特别是在高温储层中，其量的增加有利于造缝和降低后续酸液的滤失，同时降低裂缝壁面附近的地层温度，延缓酸岩反应速率，进一步延长酸压作用距离。

Claims

1.一种酸性前置液，其特征在于，其质量百分比组成如下：

2.如权利要求1所述的酸性前置液，其特征在于，所述有机酸酯为甲酸甘油酯或其通式为RCOOR′的有机酸酯，其中，所述通式为RCOOR′的有机酸酯为RCOOH和R’OH的酯化产物，RCOOH为C1－C3的饱和脂肪酸、乳酸或巯基乙酸，R’OH为C1－C4的饱和脂肪醇。

3.如权利要求2所述的酸性前置液，其特征在于，所述有机酸酯在所述酸性前置液中的质量百分比为8.0％～12.0％。

4.如权利要求1所述的酸性前置液，其特征在于，所述交联剂组合物在所述酸性前置液中的质量百分比为0.6％～0.8％。

5.如权利要求1所述的酸性前置液，其特征在于，所述稠化剂的分子量为200～500万。

6.如权利要求5所述的酸性前置液，其特征在于，所述稠化剂在所述酸性前置液中的质量百分比为0.55％～0.6％。

7.如权利要求1－6中任一项所述的酸性前置液，其特征在于，所述助排剂的质量百分比组成为：

8.如权利要求7所述的酸性前置液，其特征在于，所述氟碳表面活性剂为乙氧基类非离子型表面活性剂FSN－100；所述低分子醇类溶剂为C1～C3的脂肪醇类溶剂；所述脂肪醇聚氧乙烯醚类表面活性剂的HLB值为14～16。

9.如权利要求8所述的酸性前置液，其特征在于，所述助排剂在所述酸性前置液中的质量百分比为0.4％～0.6％。

10.如权利要求1－6中任一项所述的酸性前置液，其特征在于，所述胶囊破胶剂为过硫酸铵、过硫酸钠或过硫酸钾的包裹物。

11.如权利要求10所述的酸性前置液，其特征在于，所述胶囊破胶剂在所述酸性前置液中的质量百分比为0.01％～0.05％。

12.权利要求1－11中任一项所述酸性前置液在120～180℃高温储层酸压改造中的应用。

13.一种交联剂组合物，其特征在于，其质量百分比组成如下：醋酸锆20.0％～30.0％，氯化铝5.0％～10.0％，丙三醇10.0％～20.0％，余量为水。