CN105440072B - 一种二(2‑乙基己基)磷酸酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种二(2‑乙基己基)磷酸酯的制备方法，在反应釜中加入三氯氧磷，催化剂，2‑乙基己醇，三氯氧磷∶2‑乙基己醇(mol/mol)＝1∶1.5‑2.5，滴加时间0.5‑1.5h，然后在15‑25℃继续搅拌1‑3h，将反应中产生的HCl气体移出反应釜，再继续反应0.5‑2h，升温到40‑70℃反应1‑4h，向上述物料中滴加质量百分比浓度为20‑60％的NaOH溶液，然后再经洗涤，过滤，蒸馏工艺得到产品。
Description
技术领域
本发明涉及一种合成酯类的方法，具体涉及一种二(2-乙基己基)磷酸酯的制备方法。
背景技术
二(2-乙基己基)磷酸酯主要应用：作溶剂，也用作铀和铍的萃取剂，稀土萃取剂，以及用于制取表面活性剂，稀土金属萃取剂，润湿剂和表面活性剂的原料，塑料增塑剂。该品有中等毒性，对眼、皮肤和粘膜有刺激性；于纺织、印染、日化等行业
CN102911203提供了公开了一种烷基磷酸酯的制备方法，包括如下步骤：以烷基醇为原料，分批次加入磷酸化试剂进行磷酸化反应，最后加入去离子水进行水解反应得到脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，且所得的反应产物中单烷基磷酸酯和双烷基磷酸酯的比例在一定范围内可调控。
CN 1324362提供了一种具有式新的磷酸酯的制备，该磷酸酯通过将磷酰氯与特殊的醇反应得到，该磷酸酯可以用作含氮纤维质材料染色的匀染剂。
CN102884069提供了一种能得到既具有芳香取代基又具有磷杂环己烷骨架的含磷化合物的新的制备方法，在本发明中，步骤(1)使三卤氧化磷与苯酚化合物或萘酚化合物以摩尔比1.1～3.0∶1在金属卤化物存在下反应，并且除去未反应的三卤氧化磷，以制备单取代的二卤代磷酸酯；以及步骤(2)，基于单取代的二卤代磷酸酯中的1摩尔卤原子，使步骤(1)中得到的单取代的二卤代磷酸酯与二醇化合物以0.90～0.99摩尔当量反应，从而进行脱卤化氢反应，以得到由式(V)表示的含磷化合物。
现有技术中的二(2-乙基己基)磷酸酯制备技术收率偏低，制约了生产规模，需要寻找催化效果更高的新型催化合成路线进行改进。
发明内容
本发明目的在于解决现有技术中存在的上述技术问题，提供一种二(2-乙基己基)磷酸酯的制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：一种二(2-乙基己基)磷酸酯的制备方法，其特征在于制备步骤包括：
(1)催化剂的预处理：
将AlCl3，占AlCl3质量百分比为0.1～0.5％(wt)的1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐，占AlCl3质量百分比为0.01～0.05％(wt)钒酸铵(NH4VO3)，混合均匀，制得催化剂。
(2)合成反应：
在反应釜中加入三氯氧磷，占三氯氧磷质量百分比为0.1～5％(wt)的步骤1所制备的催化剂，温度0-10℃，缓慢滴加2-乙基己醇，三氯氧磷∶2-乙基己醇(mol/mol)＝1∶1.5-2.5，滴加时间0.5-1.5h，然后在15-25℃继续搅拌1-3h，将反应中产生的HCl气体移出反应釜，再继续反应0.5-2h，升温到40-70℃反应1-4h，向上述物料中滴加质量百分比浓度为20-60％的NaOH溶液，NaOH干基占三氯氧磷质量百分比为2～5％(wt)，再升温到80～90℃下反应1-3h，然后再经洗涤，过滤，蒸馏工艺得到产品。
步骤1中的1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐，钒酸铵，三氯氧磷，2-乙基己醇均为市售产品。
本发明由于采用了上述技术方案，具有以下有益效果：
1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐具有高Lewis酸酸性以及优良的固体表面特征，其高Lewis酸酸性可以使复合催化剂的整体酸性提高，从而提高了合成三甘醇二异辛酸酯反应收率。
具体实施方式
以下实例仅仅是进一步说明本发明，并不是限制本发明保护的范围。
实施例1：
(1)催化剂的预处理：
将100Kg AlCl3，0.1Kg1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐，0.01Kg钒酸铵(NH4VO3)，加入到500L高速混合机中混合均匀，制得催化剂。
(2)合成反应：
在1000L反应釜中加入100Kg三氯氧磷，2Kg步骤1所制备的催化剂，温度5℃，缓慢滴加170Kg2-乙基己醇，滴加时间0.9h，在19℃继续搅拌2h，用真空泵将反应中产生的HCl气体抽出反应釜，再继续反应1h，升温到60℃反应3h，向上述物料中滴加质量百分比浓度为30％的NaOH溶液，NaOH干基3Kg，再升温到85℃下反应1.5h，然后再经洗涤，过滤，蒸馏工艺得到产品。编号为M-1。
实施例2：
(1)催化剂的预处理：
将100Kg AlCl3，0.2Kg1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐，0.03Kg钒酸铵(NH4VO3)，加入到500L高速混合机中混合均匀，制得催化剂。
(2)合成反应：
在1000L反应釜中加入100Kg三氯氧磷，0.1Kg步骤1所制备的催化剂，温度0℃，缓慢滴加127Kg2-乙基己醇，滴加时间0.5h，在15℃继续搅拌3h，用真空泵将反应中产生的HCl气体抽出反应釜，再继续反应0.5h，升温到40℃反应4h，向上述物料中滴加质量百分比浓度为20％的NaOH溶液，NaOH干基2Kg，再升温到80℃下反应3h，然后再经洗涤，过滤，蒸馏工艺得到产品。编号为M-2。
实施例3：
(1)催化剂的预处理：
将100Kg AlCl3，0.5Kg1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐，0.05Kg钒酸铵(NH4VO3)，加入到500L高速混合机中混合均匀，制得催化剂。
(2)合成反应：
在1000L反应釜中加入100Kg三氯氧磷，5Kg步骤1所制备的催化剂，温度10℃，缓慢滴加212Kg2-乙基己醇，滴加时间1.5h，在25℃继续搅拌1h，用真空泵将反应中产生的HCl气体抽出反应釜，再继续反应2h，升温到70℃反应1h，向上述物料中滴加质量百分比浓度为60％的NaOH溶液，NaOH干基5Kg，再升温到90℃下反应1h，然后再经洗涤，过滤，蒸馏工艺得到产品。编号为M-3。
比较例1：
1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐不加入，其它同实施例1。所得产品编号为M-4。
比较例2：
钒酸铵不加入，其它同实施例1。所得产品编号为M-5。
比较例3：
钒酸铵，1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐不加入，其它同实施例1。所得产品编号为M-6。
本发明实施例得到的产品M-1～M-3以及对比例M-4～M-6，按下式计算反应收率，结果如下表1所示：
m为质量。
表1不同工艺做出的试验样品二(2-乙基己基)磷酸酯收率的比较
| 编号 | 收率/％ |
| M-1 | 95 |
| M-2 | 92 |
| M-3 | 98 |
| M-4 | 88 |
| M-5 | 86 |
| M-6 | 82 |
以上仅为本发明的具体实施例，但本发明的技术特征并不局限于此。任何以本发明为基础，为解决基本相同的技术问题，实现基本相同的技术效果，所作出的简单变化、等同替换或者修饰等，皆涵盖于本发明的保护范围之中。
Claims (2)
1.一种二(2-乙基己基)磷酸酯的制备方法，其特征在于制备步骤包括：
(1)催化剂的预处理：
将AlCl3，占AlCl3质量百分比为0.1～0.5％(wt)的1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐，占AlCl3质量百分比为0.01～0.05％(wt)钒酸铵(NH4VO3)，混合均匀，制得催化剂。
(2)合成反应：
在反应釜中加入三氯氧磷，占三氯氧磷质量百分比为0.1～5％(wt)的步骤1所制备的催化剂，温度0-10℃，缓慢滴加2-乙基己醇，按摩尔比，三氯氧磷∶2-乙基己醇＝1∶1.5-2.5，滴加时间0.5-1.5h，然后在15-25℃继续搅拌1-3h，将反应中产生的HCl气体移出反应釜，再继续反应0.5-2h，升温到40-70℃反应1-4h，向上述物料中滴加质量百分比浓度为20-60％的NaOH溶液，NaOH干基占三氯氧磷质量百分比为2～5％(wt)，再升温到80～90℃下反应1-3h，然后再经洗涤，过滤，蒸馏工艺得到产品。
2.根据权利要求1所述的一种二(2-乙基己基)磷酸酯的制备方法，其特征在于将100KgAlCl3，0.1Kg1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐，0.01Kg钒酸铵(NH4VO3)，加入到500L高速混合机中混合均匀，制得催化剂。
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