CN105424454A - 一种双水相体系及其富集痕量香木兰烯的应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种双水相体系及其富集痕量香木兰烯的应用，包括1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体、丙酮和水，按质量百分比计，双水相体系中1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体为56.7～60.38％，丙酮为13.02％～15.48％，其余为水，三者质量百分比之和为100％。该双水相体系对香木兰烯的萃取率可以达到96％,具有萃取物纯正，设备简单，操作易行，对样品的测定回收率高的特点。既能方便国家对此类调味料的加工处理，同时操作较为简单，可以排除α-石竹烯杂质的干扰，适用于花椒油树脂中香木兰烯的定量分析。

Description

一种双水相体系及其富集痕量香木兰烯的应用

技术领域

本发明属于食品与生物技术和分析化学的工艺技术领域，具体涉及一种双水相体系及其富集痕量香木兰烯的应用。

背景技术

花椒是一种主要的辛香调味料，它的使用形式为整粒和花椒粉，影响食品的感官质量，花椒易氧化和霉变，储藏有困难，同时在食品将供过程中难以计量，因此严重影响我国的食品质量。目前，我国出口酱菜如涪陵榨菜等已采用花椒油树脂为调味料。花椒油树脂的主要成分是香木兰烯,它尤使油树脂具有更强的香味逼真效果。香木兰烯是一种倍半萜烯，存在于桉树科植物的香精油(桉叶油)中，可用于调配丁香、胡椒、肉豆蔻、柑橘、药草等食用香精。含香木兰烯的油树脂还具有有效浓度高、体积小、使用方便、易储藏运输、微生物不易生长、有利于食品风味的一致性等优点。对含有香木兰烯的辛香料油树脂的研究于20世纪70年代，经过近30年的不断深入研究和应用，含有香木兰烯辛香料油树脂的提取和应用成为想了解关注的热点。

花椒油树脂的香木兰烯的提取方法有蒸汽扩散法，超临界CO₂萃取法、分离蒸馏法等方法，然而对于辛香料油树脂的提取仍存在许多的问题与不易。在分析仪器、检测仪器、检测方法、分离测定、数据处理和质量控制等方面很难做到精准。面临着操作复杂，样品中香木兰烯的残留量低，检出困难，分析方法误差大，样品基质及提取过程对香木兰烯的测定纯在干扰等困难。

因此，建立设备简单，操作易行高效的香木兰烯检测方法对人们的生产生活是至关重要的。现阶段，对于香木兰烯的检测手段主要有高效液相色谱法、气相色谱法、紫外分光光度法等定量分析测定方法。基于检测样品中，残留量低、检测出现困难等特点，在痕量香木兰烯的检测和分析过程中，样品的预处理发挥着很重要的作用。因此，建立高通量的样品预处理技术、在环境分析中应用的新分离技术以及富集与检测联用的方法和技术，将是香木兰烯分析和检测与处理方法发展的一个趋势。

离子液体作为一种环境友好的反应介质，具有熔点低、蒸汽压小、电化学窗口大、酸性可调及良好的溶解度、黏度和表面张力等特点。双水相萃取与传统的萃取及其他分离技术相比，具有操作条件温和、处理量大、易于连续操作等优点。作为一种高效而温和的新型绿色分离体系，离子液体双水相体系结合离子液体和双水相的优点，萃取过程中在保持生物物质的活性及构象等方面有明显的技术优势。离子液体双水相的研究取得了一些阶段性的成果，越来越受到关注。但到目前为止，以离子液体和有机溶剂所形成的双水相体系分离香木兰烯的数据资料还未见报道，因此对该类体系的研究探讨具有重要的理论意义和现实意义。

发明内容

针对现有的香木兰烯检测方法中所存在的操作复杂，样品中香木兰烯的残留量低，检出困难，分析方法误差大，样品基质及提取过程对香木兰烯的测定纯在干扰等困难，本发明的目的在于，提供一种咪唑类离子液体双水相体系分离、富集食品配料花椒油树脂中痕量香木兰烯的新方法。该方法利于提高残留香木兰烯的准确性，排除α-石竹烯杂质干扰，具有萃取物色纯正，设备简单，操作易行，对样品的测定回收率高的特点。

为了实现上述任务，本发明采取如下的技术解决方案：

一种双水相体系，包括1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体、丙酮和水。

具体的，按质量百分比计，双水相体系中1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体为56.7％～60.38％，丙酮为13.02％～15.48％，其余为水，三者质量百分比之和为100％。

优选的，按质量百分比计，双水相体系中1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体为58％，丙酮为14.11％，其余为水，三者质量百分比之和为100％。

所述的双水相体系用于富集痕量香木兰烯的应用。

所述的双水相体系用于富集花椒油树脂中痕量香木兰烯的应用。

具体的，富集花椒油树脂中痕量香木兰烯的步骤包括：

步骤一：将花椒油树脂依次经过碱洗、酸洗和醇洗后得到的物质与水以体积比为4:1混合得到混合物，混合物在80℃下溶解24小时得到分层溶液，取下层溶液即得香木兰烯待富集溶液；

步骤二：按质量比5:1，将权利要求1、2或3所述的双水相体系加入步骤一制备的香木兰烯待富集溶液中，然后在温度为40℃，pH值为2.0的条件下恒温振荡30min，分相后静置萃取2h。

优选的，富集花椒油树脂中痕量香木兰烯的步骤包括：

步骤一：将花椒油树脂依次经过碱洗、酸洗和醇洗后得到的物质与水以体积比为4:1混合得到混合物，混合物在80℃下溶解24小时得到分层溶液，取下层溶液即得香木兰烯待富集溶液；

步骤二：按质量比5:1，将权利要求1、2或3所述的双水相体系加入步骤一制备的香木兰烯待富集溶液中，然后在温度为40℃，pH值为2.0的条件下恒温振荡30min，分相后静置萃取2h。

本发明的优点如下：

(1)本发明的方法集合了离子液体与双水相的特点，在分离和纯化方面表现出更大的优势：体系易于放大，对于痕量香木兰烯的分离富集的工业化应用尤为有利；体系内传质和平衡速度快，回收率高，香木兰烯的萃取可达90％以上，比起传统分离技术，其能耗小；

(2)体系的相间张力大大低于有机溶剂与水的相间张力，分离条件温和，能保持香木兰烯中个分子的活性，经试验，该方法对香木兰烯的萃取率可达96％；

(3)该方法利于提高残留香木兰烯的准确性，排除α-石竹烯杂质干扰，具有萃取物色纯正，设备简单，操作易行，对样品的测定回收率高的特点；不但能方便对此类调味料的加工处理，同时操作较为简单，适用于食品配料花椒油树脂中的香木兰烯的定量分析。

附图说明

图1是丙酮浓度对萃取率的影响关系图；

图2是1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐浓度对萃取率的影响关系图；

图3是温度对萃取率的影响关系图；

图4是pH对萃取率的影响关系图；

图5是萃取时间对萃取率的影响关系图；

以下结合说明书附图和具体实施方式对本发明做具体说明。

具体实施方式

本发明的双水相体系分离花椒油树脂中痕量香木兰烯的过程包括：将1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体、丙酮和蒸馏水混合均匀，得到双水相萃取体系。其中1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体的质量分数为56.7～60.38％，丙酮的质量分数是13.02％～15.48％，其余组分是蒸馏水，三者总的质量分数是100％，按质量比为5:1向上述双水相体系中加入香木兰烯待富集溶液，然后在40℃温度，pH值为2.0的条件下，在恒温振荡器中震荡30min，分相后静置萃取2h。该方法对香木兰烯的萃取率可达96％。

本发明的1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体购自上海成捷化学有限公司，纯度为0.99。

本发明所指痕量是指香木兰烯的质量分数在0.254％左右，花椒油树脂是指采用萃取法从花椒中提取的含有花椒全部风味特征的油状制品，每公斤相当于20～30公斤花椒所具有的香气和麻感，且性状稳定，使用时分散均匀无残留物，是调制花椒香气、麻味的理想原料。

本发明通过一系列的实验，采用以1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体与丙酮形成的双水相体系作为萃取溶剂，萃取花椒油树脂中香木兰烯。为了实现高萃取率，本发明设计了一系列实验以得到较优的工艺参数：

香木兰烯待富集溶液的配置方法，以花椒油树脂为例：

花椒油树脂先与2mol/LNaOH溶液以体积比为4:1混合浸泡5h得到碱性浸泡液，用蒸馏水将碱性浸泡液洗至中性后再与3mol/LHCl溶液以体积比4:1混合浸泡7h得到酸性浸泡液，用蒸馏水将酸性浸泡液洗至中性后与乙醇以体积比4:1混合浸泡24h充分溶胀得到醇溶胀液，用乙醇将醇溶胀液洗至流出液加1mL水无白色浑浊现象得到醇溶液，再用蒸馏水反复清洗使蒸馏水替换醇溶液中的乙醇得到水溶液；再将得到的水溶液在25mL高压釜中进行充分溶解，对高压釜采用电加热套加热，磁力搅拌，在80℃的温度下保持24小时，然后停止加热和搅拌，并在室温下自然冷却，分别收集上下层溶液，下层溶液即为所要的香木兰烯待富集溶液。

1、分别取5.8g1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体、1‐丁基咪唑四氟硼酸盐离子液体、1,3-二甲基咪唑硫酸甲酯盐离子液体、聚乙烯吡咯烷酮k30、聚乙二醇400，加入1.411g丙酮及适量蒸馏水使体系总质量为10g。再加入2g香木兰烯待富集溶液。于40℃和pH2.0条件下，在恒温振荡器中震荡30min，分相后静置萃取2小时。待分相清晰后，测定有机相中香木兰烯的浓度，由萃取前后有机相中香木兰烯的含量计算香木兰烯的萃取率。结果如表1所示。

表1

表1是不同种类离子液体或聚合物与丙酮形成双水相体系对香木兰烯的萃取率，由表中数据知相对于离子液体而言，聚合物与丙酮所形成的双水相体系对香木兰烯的萃取率很低，均在40％左右，而就几种常见的离子液体而言，1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐与丙酮所形成的双水相体系对香木兰烯的萃取率最高。

2、取5.8g的1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体，分别加入1.411g丙酮、乙酸乙酯、乙醇、硫酸钾、柠檬酸铵及适量蒸馏水使体系总质量为10g。再加入2g香木兰烯待富集溶液。于40℃和pH2.0条件下，在恒温振荡器中震荡30min，分相后静置萃取2小时。待分相清晰后，测定有机相中香木兰烯的浓度，由萃取前后有机相中香木兰烯的含量计算香木兰烯的萃取率。结果如表2所示。

表2

有机物/盐种类	丙酮	乙酸乙酯	乙醇	柠檬酸铵	硫酸钾
						萃取率(％)	96	83.71	75.6	88.48	71.84

表2是不同种类有机溶剂、有机盐或无机盐与1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐形成双水相体系对香木兰烯的萃取率，由表中数据知，有机物或盐与1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐形成双水相体系对香木兰烯的萃取率都比较高，达到了70％以上，而相对于几种常见的有机物和盐来说，实验所用的丙酮与1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐形成双水相体系对香木兰烯的萃取率最高。

3、取5.8g的1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体，加入1.411g的丙酮及适量蒸馏水使体系总质量为10g。再分别加入2g由花椒油树脂、赤桉、柠檬桉、蓝桉、细叶桉制备的的香木兰烯待富集溶液。于40℃和pH2.0条件下，在恒温振荡器中震荡30min，分相后静置萃取2小时。待分相清晰后，测定有机相中剩余香木兰烯的浓度，由萃取前后有机相中香木兰烯的含量计算香木兰烯的萃取率。结果如表3所示。

表3

香木兰烯来源	花椒油树脂	赤桉	柠檬桉	蓝桉	细叶桉
						萃取率(％)	96	58.91	63.33	54.28	60.01

表3是1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体与丙酮形成的双水相体系对不同来源的香木兰烯的萃取率，由表中数据知，将最常见的几种桉树科植物里提取的香木兰烯与花椒油树脂中提取的香木兰烯进行萃取比较，发现萃取率明显提高。可见，1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体与丙酮形成的双水相体系对花椒油树脂中提取的香木兰烯萃取效果更好。

4、取5.8g的1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体，分别加入1.137g、1.198g、1.245g、1.302g、1.411g、1.491g、1.548g、1.586g、1.6g的丙酮及适量蒸馏水使体系总质量为10g。再加入2g香木兰烯待富集溶液。于40℃和pH2.0条件下，在恒温振荡器中震荡30min，分相后静置萃取2小时。待分相清晰后，测定有机相中剩余香木兰烯的浓度，由萃取前后有机相中香木兰烯的含量计算香木兰烯的萃取率。结果如图1所示。

图1是丙酮浓度对萃取率的影响关系图。其中，横坐标表示丙酮在加入待测溶液之前的萃取体系中浓度，纵坐标表示萃取率。随着体系中丙酮浓度的增加，香木兰烯的萃取率呈先增大后减小的趋势。在1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐/丙酮加入待测溶液前形成的双水相体系中，丙酮的浓度在11.37％～14.11％时萃取率随着浓度的增加而增加，当浓度为14.11％时萃取率最大，为96％。当丙酮的浓度超过14.11％时，香木兰烯的萃取率又随着浓度的增大而下降。从图中可以看出，丙酮加入量为1.302～1.548g时萃取率均不低于94％。所以，丙酮在加入待测溶液之前的萃取体系中的最优浓度为13.02％～15.48％。

5、分别取5.335g、5.473g、5.575g、5.67g、5.8g、5.855g、6.038g、6.163g、6.258g、6.339g的1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体，加入1.411g的丙酮及适量蒸馏水使体系总质量为10g。再加入2g香木兰烯待富集溶液。于40℃和pH2.0条件下，在恒温振荡器中震荡30min，分相后静置萃取2小时。待分相清晰后。测定有机相中剩余香木兰烯的浓度，由萃取前后有机相中香木兰烯的含量计算香木兰烯的萃取率。结果如图2所示。

图2是1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体浓度对萃取率的影响关系图。其中，横坐标表示1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体在加入待测溶液之前的萃取体系中的浓度，纵坐标表示萃取率。在1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐/丙酮加入待测溶液前形成的双水相体系中，离子液体的浓度在53.35％～58％时萃取率随着浓度的增加而增加，当浓度为58％时萃取率最大，为96％。当离子液体的浓度超过58％时，香木兰烯的萃取率又随着浓度的增大而下降。从图中可以看出，1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐加入量为5.67～6.038g时萃取率均不低于94％。所以，丙酮在加入待测溶液之前的萃取体系中的最优浓度为56.7％～60.38％。

6、取5.8g的1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体，加入1.411g的丙酮及适量蒸馏水使体系总质量为10g。再加入2g香木兰烯待富集溶液。分别于10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃和pH2.0下在恒温振荡器中震荡30min，分相后静置萃取2小时。待分相清晰后，测定有机相中剩余香木兰烯的浓度，由萃取前后有机相中香木兰烯的含量计算香木兰烯的萃取率。结果如图3所示。

图3是温度对萃取率的影响关系图。其中，横坐标表示温度，纵坐标表示萃取率。香木兰烯的萃取率随温度的升高先升高后降低。对于1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐/丙酮双水相萃取体系，在10℃～40℃范围内，随着温度的升高，香木兰烯的萃取率迅速升高；40℃以后，随着温度的升高，香木兰烯的萃取率迅速下降；当温度超过50℃，萃取率下降缓慢。在40℃时，1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐/丙酮双水相萃取体系对香木兰烯的萃取率最大，为96％。因此，离子液体双水相萃取香木兰烯在40℃进行可达到良好的效果。

7、取5.8g的1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体，加入1.411g的丙酮及适量蒸馏水使体系总质量为10g。再加入2g香木兰烯待富集溶液。分别于pH1.4、pH1.6、pH1.8、pH2.0、pH2.2、pH2.4、pH2.6和40℃下在恒温振荡器中震荡30min，分相后静置萃取2小时。待分相清晰后，测定有机相中剩余香木兰烯的浓度，由萃取前后有机相中香木兰烯的含量计算香木兰烯的萃取率。结果如图4所示。

图4是pH对萃取率的影响关系图，用B-R缓冲溶液调节萃取体系的pH值。其中横坐标表示pH值，纵坐标表示萃取率。随着pH值的增大，香木兰烯的萃取率在pH1.4～pH2.0的范围内迅速增大，pH值为2.0时最大，超过pH2.0时萃取率又迅速下降。因此，离子液体双水相萃取香木兰烯在pH2.0进行可达到良好的效果。

8、取5.8g的1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体，加入1.411g的丙酮及适量蒸馏水使体系总质量为10g。再加入2g香木兰烯待富集溶液。于40℃和pH2.0下在恒温振荡器中震荡30min，分相后分别静置萃取0.5h、1h、1.5h、2h、2.5h、3h。待分相清晰后，测定有机相中剩余香木兰烯的浓度，由萃取前后有机相中香木兰烯的含量计算香木兰烯的萃取率。结果如图5所示。

图5是萃取时间对萃取率的影响关系图。其中横坐标表示时间，纵坐标表示萃取率，离子液体双水相体系对香木兰烯的萃取率随着时间的增大先迅速升高后趋于平稳。在1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐/丙酮形成的双水相萃取体系中，超过2h时，萃取率随时间的延长基本保持不变，萃取达到平衡。考虑到生产实际，离子液体双水相萃取香木兰烯萃取时间为2h即可获得良好的效果。

实施例1：

取5.8的1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体，加入1.411g的丙酮及适量蒸馏水使体系总质量为10g。再加入2g香木兰烯待富集溶液于40℃和pH2.0下在恒温振荡器中震荡30min，分相后分别静置萃取2h。

测定有机相中剩余香木兰烯的浓度，由萃取前后有机相中香木兰烯的含量计算出香木兰烯的萃取率为96％，表明此发明对花椒油树脂中痕量香木兰烯有良好的分离富集作用。

实施例2：

本实施例中的萃取方法与实施例1相同，区别仅在于萃取过程中的条件不同，本实施例中离子液体1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐加入量变为6.339g，其余条件不变。

测定有机相中剩余香木兰烯的浓度，由萃取前后有机相中香木兰烯的含量计算出香木兰烯的萃取率为92.4％，表明此发明对花椒油树脂中痕量香木兰烯萃取效果一般。

实施例3：

本实施例中的萃取方法与实施例1相同，区别仅在于萃取过程中的条件不同，本实施例中离子液体1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐加入量变为5.335g，其余条件不变。

测定有机相中剩余香木兰烯的浓度，由萃取前后有机相中香木兰烯的含量计算出香木兰烯的萃取率为91.3％，表明此发明对花椒油树脂中痕量香木兰烯萃取效果一般。

实施例4：

本实施例中的萃取方法与实施例1相同，区别仅在于萃取过程中的条件不同，本实施例中丙酮加入量变为1.6g，其余条件不变。

测定有机相中剩余香木兰烯的浓度，由萃取前后有机相中香木兰烯的含量计算出香木兰烯的萃取率为93.4％，表明此发明对花椒油树脂中痕量香木兰烯萃取效果一般。

实施例5：

本实施例中的萃取方法与实施例1相同，区别仅在于萃取过程中的条件不同，本实施例中丙酮加入量变为1.137g，其余条件不变。

测定有机相中剩余香木兰烯的浓度，由萃取前后有机相中香木兰烯的含量计算出香木兰烯的萃取率为92.1％，表明此发明对花椒油树脂中痕量香木兰烯萃取效果一般。

实施例6：

本实施例中的萃取方法与实施例1相同，区别仅在于萃取过程中的条件不同，本实施例中将离子液体1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐变为1‐丁基咪唑四氟硼酸盐，其余条件不变。

测定有机相中剩余香木兰烯的浓度，由萃取前后有机相中香木兰烯的含量计算出香木兰烯的萃取率为88.98％，表明此发明对花椒油树脂中痕量香木兰烯萃取效果一般。

实施例7：

本实施例中的萃取方法与实施例1相同，区别仅在于萃取过程中的条件不同，本实施例将离子液体1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐变为聚乙二醇400，其余条件不变。

测定有机相中剩余香木兰烯的浓度，由萃取前后有机相中香木兰烯的含量计算出香木兰烯的萃取率为42.28％，表明此发明对花椒油树脂中痕量香木兰烯萃取效果很差。

实施例8：

本实施例中的萃取方法与实施例1相同，区别仅在于萃取过程中的条件不同，本实施例将丙酮变为乙酸乙酯，其余条件不变。

测定有机相中剩余香木兰烯的浓度，由萃取前后有机相中香木兰烯的含量计算出香木兰烯的萃取率为83.71％，表明此发明对花椒油树脂中痕量香木兰烯萃取效果一般。

实施例9：

本实施例中的萃取方法与实施例1相同，区别仅在于萃取过程中的条件不同，本实施例将丙酮变为乙醇，其余条件不变。

测定有机相中剩余香木兰烯的浓度，由萃取前后有机相中香木兰烯的含量计算出香木兰烯的萃取率为75.6％，表明此发明对花椒油树脂中痕量香木兰烯萃取效果较差。

实施例10：

本实施例中的萃取方法与实施例1相同，区别仅在于萃取过程中的条件不同，本实施例将萃取温度变为60℃，其余条件不变。

测定有机相中剩余香木兰烯的浓度，由萃取前后有机相中香木兰烯的含量计算出香木兰烯的萃取率为91.9％，表明此发明对花椒油树脂中痕量香木兰烯萃取效果很差。

实施例11:

本实施例中的萃取方法与实施例1相同，区别仅在于萃取过程中的条件不同，本实施例将萃取温度变为10℃，其余条件不变。

测定有机相中剩余香木兰烯的浓度，由萃取前后有机相中香木兰烯的含量计算出香木兰烯的萃取率为84.5％，表明此发明对花椒油树脂中痕量香木兰烯萃取效果很差。

实施例12：

本实施例中的萃取方法与实施例1相同，区别仅在于萃取过程中的条件不同，本实施例将pH变为1.4，其余条件不变。

测定有机相中剩余香木兰烯的浓度，由萃取前后有机相中香木兰烯的含量计算出香木兰烯的萃取率为63.1％，表明此发明对花椒油树脂中痕量香木兰烯萃取效果极差。

实施例13:

本实施例中的萃取方法与实施例1相同，区别仅在于萃取过程中的条件不同，本实施例将pH变为2.6，其余条件不变。

测定有机相中剩余香木兰烯的浓度，由萃取前后有机相中香木兰烯的含量计算出香木兰烯的萃取率为64.0％，表明此发明对花椒油树脂中痕量香木兰烯萃取效果极差。

实施例14：

本实施例中的萃取方法与实施例1相同，区别仅在于萃取过程中的条件不同，本实施例将萃取时间变为0.5h，其余条件不变。

测定有机相中剩余香木兰烯的浓度，由萃取前后有机相中香木兰烯的含量计算出香木兰烯的萃取率为72.1％，表明此发明对花椒油树脂中痕量香木兰烯萃取效果较差。

实施例15:

本实施例中的萃取方法与实施例1相同，区别仅在于萃取过程中的条件不同，本实施例将萃取时间变为3h，其余条件不变。

测定有机相中剩余香木兰烯的浓度，由萃取前后有机相中香木兰烯的含量计算出香木兰烯的萃取率为96.6％，表明此发明对花椒油树脂中痕量香木兰烯萃取效果很好。

实施例16:

本实施例中的萃取方法与实施例1相同，区别仅在于萃取过程中的条件不同，本实施例中的香木兰烯待富集溶液由赤桉制备，其余条件不变。

测定有机相中剩余香木兰烯的浓度，由萃取前后有机相中香木兰烯的含量计算出香木兰烯的萃取率为58.91％，表明此发明对赤桉中的香木兰烯萃取效果较差。

Claims (7)

1.一种双水相体系，其特征在于，包括1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体、丙酮和水。

2.如权利要求1所述的双水相体系，其特征在于，按质量百分比计，双水相体系中1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体为56.7％～60.38％，丙酮为13.02％～15.48％，其余为水，三者质量百分比之和为100％。

3.如权利要求1所述的双水相体系，其特征在于，按质量百分比计，双水相体系中1‐乙基‐3‐甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体为58％，丙酮为14.11％，其余为水，三者质量百分比之和为100％。

4.权利要求1、2或3所述的双水相体系用于富集痕量香木兰烯的应用。

5.权利要求1、2或3所述的双水相体系用于富集花椒油树脂中痕量香木兰烯的应用。

6.如权利要求5所述的应用，其特征在于，富集花椒油树脂中痕量香木兰烯的步骤包括：

步骤一：将花椒油树脂依次经过碱洗、酸洗和醇洗后得到的物质与水以体积比为4:1混合得到混合物，混合物在80℃下溶解24小时得到分层溶液，取下层溶液即得香木兰烯待富集溶液；

步骤二：按质量比5:1，将权利要求1、2或3所述的双水相体系加入步骤一制备的香木兰烯待富集溶液中，然后在温度为40℃，pH值为2.0的条件下恒温振荡30min，分相后静置萃取2h。

7.如权利要求5所述的应用，其特征在于，富集花椒油树脂中痕量香木兰烯的步骤包括：

步骤一：将花椒油树脂依次经过碱洗、酸洗和醇洗后得到的物质与水以体积比为4:1混合得到混合物，混合物在80℃下溶解24小时得到分层溶液，取下层溶液即得香木兰烯待富集溶液；

步骤二：按质量比5:1，将权利要求1、2或3所述的双水相体系加入步骤一制备的香木兰烯待富集溶液中，然后在温度为40℃，pH值为2.0的条件下恒温振荡30min，分相后静置萃取2h。