CN105421058A - 表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜及其制备方法和应用 - Google Patents

表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN105421058A
CN105421058A CN201510760843.6A CN201510760843A CN105421058A CN 105421058 A CN105421058 A CN 105421058A CN 201510760843 A CN201510760843 A CN 201510760843A CN 105421058 A CN105421058 A CN 105421058A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polycaprolactone
fibroin albumen
preparation
nano structure
fiber membrane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510760843.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105421058B (zh
Inventor
李罡
程亚杰
李艳红
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kunming Medical University
Original Assignee
Kunming Medical University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kunming Medical University filed Critical Kunming Medical University
Priority to CN201510760843.6A priority Critical patent/CN105421058B/zh
Publication of CN105421058A publication Critical patent/CN105421058A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105421058B publication Critical patent/CN105421058B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M14/00—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials
    • D06M14/08—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials on to materials of synthetic origin
    • D06M14/12—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials on to materials of synthetic origin of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M14/14—Polyesters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14—Macromolecular materials
    • A61L27/26—Mixtures of macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L27/58—Materials at least partially resorbable by the body
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/04—Macromolecular materials
    • A61L31/041—Mixtures of macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/14—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L31/148—Materials at least partially resorbable by the body
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M14/00—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials
    • D06M14/02—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials on to materials of natural origin
    • D06M14/06—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials on to materials of natural origin of animal origin, e.g. wool or silk
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2400/00—Materials characterised by their function or physical properties
    • A61L2400/12—Nanosized materials, e.g. nanofibres, nanoparticles, nanowires, nanotubes; Nanostructured surfaces

Abstract

本发明公开了一种表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜及其制备方法和应用。所述制备方法包括：步骤(1)将丝素蛋白与聚己内酯溶于六氟异丙醇中，在室温下搅拌溶解，制成混和液；步骤(2)将混合液进行静电纺丝，制备聚己内酯丝素蛋白混纺膜；步骤(3)聚己内酯丝素蛋白混纺膜真空干燥后，与PCL单体、辛酸亚锡催化剂在氮气保护下进行加热反应，制备得到聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜。所述制备方法得到的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜具有表层片状微纳米结构纤维形貌，比表面积和纤维直径大大增加，增加电纺膜由疏水性向亲水性转变的可能性，大大提高了纤维比表面积，空间维持能力、动态力学性能和降解性能大幅度提高。

Description

表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于纳米材料技术领域，尤其涉及一种表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜及其制备方法和应用。
背景技术
在认识到引导组织再生膜技术重要意义后，聚四氟乙烯膜(ePTFE)首先被用于引导骨再生研究领域中，但ePTFE膜在使用过程中存在一系列并发症，且需要二次手术取出。而可吸收膜可调控降解速度，无需二次手术取出，方便术者操作，减小患者痛苦并缩短愈合期，减少膜暴露和感染等并发症。大量动物实验对可吸收膜运用于引导骨组织再生(GBR)技术进行了研究，主要包括两类：①人工合成的脂类聚酯，如聚乳酸(PLA)和聚乙醇(PGA)聚合膜。②动物源胶原膜。二者生物学特征和效用也不尽相同。但现有的人工合成的脂类聚酯膜，具有各种缺点，如发挥功能时间较短，降解速度过快，不可调控，影响GBR治疗效果。
聚己内酯(PCL)的半结晶型高分子结构，其热稳定性较好，具有较缓慢的降解速率和良好的生物相容性。PCL降解产物为CO2和H2O，无细胞毒性，且具有良好的分子透过性，可用作可吸收医用材料。因此，能够将聚己内酯与生物蛋白通过静电纺丝工艺制成聚己内酯丝素蛋白混纺膜。
虽然聚己内酯蛋白混纺膜具备了可吸收膜的大部分优点，但由于制备过程的影响，分子量大大低于制备前，从而导致其机械性能和降解能力较差，成为其生物医学应用的最大阻碍。因此，对聚己内酯蛋白混纺膜进行合成及改性研究具有重要的意义。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜及其制备方法和应用。本发明制备方法对聚己内酯丝素蛋白混纺膜进行改性，形成新的亚微米、纳米级表层片状结构纤维形貌，比表面积和纤维直径大大增加。
本发明的技术方案如下：一种表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤(1)将丝素蛋白与聚己内酯溶于六氟异丙醇中，在室温(15～30℃)下搅拌溶解，制成混和液；
步骤(2)将混合液进行静电纺丝，制备聚己内酯丝素蛋白纳米、亚微米混纺膜；
步骤(3)聚己内酯丝素蛋白混纺膜真空干燥后，与聚己内酯单体、辛酸亚锡催化剂在氮气保护下进行加热反应，制备得到表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜。
本发明原理是：聚己内酯(PCL)具有能够开环聚合的性质，聚己内酯(PCL)单体和聚己内酯共聚物结构中都存在着酯基和亚甲基，二者在辛酸亚锡催化下发生链增长，由环状结构形成链状长分子，直接决定材料的力学和降解能力，从而影响混纺膜的物理性能。
步骤(1)所述丝素蛋白的制备方法为：将天然蚕丝放于0.4wt％～0.8wt％碳酸氢钠水溶液中煮沸25～35min后取出，使用去离子水反复漂洗2～3次，再重复煮沸和漂洗2～3次，得到丝素蛋白，将丝素蛋白置于35～45℃真空干燥40～50h。
步骤(1)丝素蛋白与聚己内酯的质量比为1：1～3；所述聚己内酯的聚合度为600～800，分子量为70000～90000。
步骤(2)静电纺丝在室温(15～30℃)下进行，静电纺丝参数为：纺丝距离为15～20cm；纺丝电压为15～30kV；流速为1.0～5.0ml/h。
步骤(3)所述聚己内酯丝素蛋白混纺膜、聚己内酯单体和辛酸亚锡的摩尔比为900～1100：900～1100：1。
步骤(3)辛酸亚锡催化反应体系中，温度是影响混纺膜中聚己内酯(PCL)开环聚合的主要因素之一。
将聚己内酯丝素蛋白混纺膜、聚己内酯单体与辛酸亚锡以2～4℃的速率升温至40～170℃反应，反应时间为3～5h，通过交联改性反应制得表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜。
作为优选，将聚己内酯丝素蛋白混纺膜、聚己内酯单体与辛酸亚锡催化剂以2～4℃的速率升温至70～100℃反应，在优选温度下，聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜的纤维结构较规整，表面规则，可见大量的表层为亚微米、微纳米片状结构纤维。原有三维空间结构消失，形成大量新的空间网状结构，具有较好的比表面积。另外，在优选温度下，产率较高，可以达到70％以上。
本发明还提供所述制备方法制得的表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜。
反应温度为40～170℃，制备的表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜分子量为2000～9000，分子量是决定表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜物理性质重要因素之一，影响高聚物的机械性能，二者呈一定的正相关性。
在反应温度为70～100℃下，本发明制备的表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜分子量为6000～8000。
所述表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜的空间维持能力、动态力学性能和降解性能大幅度提高。
化学聚合交联改性后的力学测试表明，改性电纺膜断裂力值随反应温度升高而提高，相同规格及厚度的改性电纺膜比未改性的混纺膜具有更好强的抗拉伸能力，表现出更大的断裂力值，对于提高可吸收膜的机械性能有着显著的积极作用。
本发明还提供所述表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜在制备组织诱导再生膜或组织工程支架中的应用。
本发明还提供所述表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜在电池工业中的应用。
本发明提供的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜具有亚微米、微纳米表层片状结构纤维形貌，比表面积和纤维直径大大增加，增加电纺膜由疏水性向亲水性转变的可能性，提高了纤维表面积，经交联改性后的聚己内酯丝素蛋白电纺膜是一种优良的细胞粘附性纳米新型材料，能够作为可降解组织诱导再生膜，并可作为制备其他需要较大比表面积的材料中。
本发明具有以下有益效果：本发明采用辛酸亚锡对聚己内酯丝素蛋白混纺膜进行改性，操作简单，环保无污染，产率较高。本发明提供的表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜具有表层片状结构纤维形貌，比表面积和纤维直径大大增加，增加电纺膜由疏水性向亲水性转变的可能性，提高了纤维表面积，空间维持能力、动态力学性能和降解性能大幅度提高。
附图说明
图1在反应温度为40℃制作的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜，用电子扫描显微镜在不同放大倍数下观察纤维形貌的扫描图；
图2在反应温度为60℃制作的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜，用电子扫描显微镜在不同放大倍数下观察纤维形貌的扫描图；
图3在反应温度为80℃制作的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜，用电子扫描显微镜在不同放大倍数下观察纤维形貌的扫描图；
图4在反应温度为100℃制作的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜，用电子扫描显微镜在不同放大倍数下观察纤维形貌的扫描图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明。
实施例使用的主要实验材料和试剂的规格和生产厂家如表1所示。
表1
实施例
步骤(1)将天然蚕丝放于碳酸氢钠(0.5wt％)水溶液中煮沸30min后取出，去离子水反复漂洗3次，重复以上步骤3次。将脱胶后的蚕丝置于真空干燥箱内40℃真空干燥48h；
将处理后的0.3g蚕丝和0.7g聚己内酯颗粒溶于10ml六氟异丙醇溶剂中，室温下匀速搅拌6小时，直至蚕丝和聚己内酯完全溶解，得到混合液；
步骤(2)将混合液置于20ml注射器中，排尽空气，固定于双通道微量注射泵上，设置速率2.0ml/h，注射器金属针头连接于高压静电场中，室温下进行静电纺丝，静电纺丝参数为：纺丝距离15～20cm；纺丝电压18～20kV；助推泵流速1.8～2.2ml/h，于室温下对混合液进行静电纺丝，可观察到均匀连续的超细白丝，连续电纺8小时，用铜网收集各组样本，得到聚己内酯丝素蛋白混纺膜；
步骤(3)将聚己内酯丝素蛋白混纺膜置于真空干燥箱中40～50℃干燥24小时，称重至重量不再变化为止。取4份干燥处理后厚度较均匀的混纺膜于4个50ml圆底烧瓶中，分别加入PCL单体及辛酸亚锡催化剂，聚己内酯丝素蛋白混纺膜、单体和辛酸亚锡摩尔比为1000：1000：1，用水式循环真空泵将烧瓶内空气抽尽后，向瓶内充入氮气，将烧瓶浸于装有硅油的恒温油浴箱中加热，4个反应体系分别以2～4℃/分钟的升温速率升至40℃、60℃、80℃、100℃进行反应。在真空氮气保护环境下恒温上述温度反应4小时，继续在真空氮气保护环境下冷却至室温，得到表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜。反应结束后，取4个反应温度下制备的产物，分别进行扫描电镜扫描、分子量检测和力学性能检测。分子量检测、力学性能检测和产率如表2所示。
表2
分子量 断裂力值(N) 产率(％)
40℃ 2000 3.0 38
60℃ 3200 3.7 47
80℃ 6500 5.6 70
100℃ 7800 9.6 90
(1)扫描电镜表征
首先将各组待测样本依次放置于30％，50％，70％，85％，90％酒精中脱水15min，之后放置于100％无水酒精中脱水10min，共2次。常温下干燥24小时后喷金，FEI-Quanta200型扫描电镜对各组样本纤维的表面形态进行表征，发现所述聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜表面具有连续片层状微纳米结构。
反应温度40℃，电子扫描显微镜观察表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜的纤维形貌，结果如图1所示。纤维结构有些混乱，表面有点不规整，原有三维空间结构消失。
反应温度60℃，电子扫描显微镜观察表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜的纤维形貌，结果如图2所示，所述聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜表面具有连续片层状微纳米结构。
反应温度80℃，电子扫描显微镜观察聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜的纤维形貌，结果如图3所示，纤维结构较规整，表面规则，可见大量的表层片状结构纤维。原有三维空间结构消失，但大量新的空间网状结构形成。
反应温度100℃，电子扫描显微镜观察表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜的纤维形貌，结果如图4所示，纤维结构有点混乱，原有三维空间结构完全消失。
分子量测定
各组样本干燥脱水处理，参照GB/T21864-2008聚苯乙烯的平均分子量和分子量分布检测标准方法和高效体积排阻色谱法。经四氢呋喃溶解体系处理后，对获得样品溶液进行精馏除尘，并经过0.2μm超滤膜过滤。将处理后的流动相溶剂以恒定的流速流入色谱柱(流量误差<0.01mL/min)。将激光散射与凝胶色谱仪联用，从而计算出试样的分子量。
力学性能测试
首先选取厚度接近Bio-Gide膜的各组待测试样本(误差不超过0.01mm)，裁剪为长15mm，宽5mm尺寸薄膜，各组样本分别放置于SJX-500型电动单柱测试机台上，使用数显式推拉力计，设定拉伸速度10mm/min，室温20℃，测试样本断裂力值，断裂力值表明力学性能越好。

Claims (10)

1.一种表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
步骤(1)将丝素蛋白与聚己内酯溶于六氟异丙醇中，在室温下搅拌溶解，制成混和液；
步骤(2)将混合液进行静电纺丝，制备聚己内酯丝素蛋白混纺膜；
步骤(3)聚己内酯丝素蛋白混纺膜真空干燥后，与聚己内酯单体、辛酸亚锡催化剂在氮气保护下进行加热反应，制备得到表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜。
2.如权利要求1所述的表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述丝素蛋白的制备方法为：将天然蚕丝放于0.4wt％～0.8wt％碳酸氢钠水溶液中煮沸25～35min后取出，使用去离子水反复漂洗2～3次，再重复煮沸和漂洗2～3次，得到丝素蛋白，将丝素蛋白置于35～45℃真空干燥40～50h。
3.如权利要求1所述的表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜的制备方法，其特征在于，步骤(1)丝素蛋白与聚己内酯的质量比为1：1～3，所述聚己内酯的聚合度为600～800，分子量为70000～90000。
4.如权利要求1所述的表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜的制备方法，其特征在于，步骤(2)静电纺丝参数为：纺丝距离为15～20cm；纺丝电压为15～30kV；流速为1.0～5.0ml/h。
5.如权利要求1所述的表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜的制备方法，其特征在于，聚己内酯丝素蛋白混纺膜、聚己内酯单体和辛酸亚锡的摩尔比为900～1100：900～1100：1。
6.如权利要求1所述的表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜的制备方法，其特征在于，步骤(3)将聚己内酯丝素蛋白混纺膜、聚己内酯单体与辛酸亚锡以2～4℃的速率升温至40～170℃反应，反应时间为3～5h。
7.一种如权利要求1至6任一所述的制备方法制得的表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜。
8.如权利要求7所述的表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜，其特征在于，所述表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜分子量为2000～9000。
9.一种如权利要求7所述的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜在制备组织诱导再生膜或组织工程支架中的应用。
10.如权利要求7所述的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜在电池工业中的应用。
CN201510760843.6A 2015-11-10 2015-11-10 表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜及其制备方法和应用 Expired - Fee Related CN105421058B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510760843.6A CN105421058B (zh) 2015-11-10 2015-11-10 表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510760843.6A CN105421058B (zh) 2015-11-10 2015-11-10 表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105421058A true CN105421058A (zh) 2016-03-23
CN105421058B CN105421058B (zh) 2017-08-04

Family

ID=55499577

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510760843.6A Expired - Fee Related CN105421058B (zh) 2015-11-10 2015-11-10 表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105421058B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109629037A (zh) * 2018-12-10 2019-04-16 武汉大学 一种三嗪化丝素蛋白改性聚己内酯纳米纤维支架及其制备方法与应用
CN111719243A (zh) * 2020-06-09 2020-09-29 紫罗兰家纺科技股份有限公司 Pgs/sf电纺膜及其制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106046135A (zh) * 2016-08-08 2016-10-26 南通大学 具有不同降解速度的丝素蛋白及应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103341209A (zh) * 2013-07-08 2013-10-09 苏州大学 一种丝素蛋白纳米纤维膜及其制备方法
CN104313789A (zh) * 2014-03-24 2015-01-28 长春工业大学 一种增强电纺丝膜机械性能的方法
CN104874018A (zh) * 2015-06-12 2015-09-02 李超 一种聚己内酯-胶原-丝蛋白纳米三维多孔支架及制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103341209A (zh) * 2013-07-08 2013-10-09 苏州大学 一种丝素蛋白纳米纤维膜及其制备方法
CN104313789A (zh) * 2014-03-24 2015-01-28 长春工业大学 一种增强电纺丝膜机械性能的方法
CN104874018A (zh) * 2015-06-12 2015-09-02 李超 一种聚己内酯-胶原-丝蛋白纳米三维多孔支架及制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
谢军军等: "不同组分电纺丝素蛋白/聚己内酯超细纤维膜与小鼠成纤维细胞的相容性", 《中国组织工程研究与临床康复》 *
赵荟菁等: "Structure Changes of Silk Fibroin ( SF) by Blending with Poly ( ε -caprolactone) PCL) : Characterization of SF and PCL Blended Electrospinning Films", 《JOURNAL OF DONGHUA UNIVERSITY》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109629037A (zh) * 2018-12-10 2019-04-16 武汉大学 一种三嗪化丝素蛋白改性聚己内酯纳米纤维支架及其制备方法与应用
CN109629037B (zh) * 2018-12-10 2020-04-24 武汉大学 一种三嗪化丝素蛋白改性聚己内酯纳米纤维支架及其制备方法与应用
CN111719243A (zh) * 2020-06-09 2020-09-29 紫罗兰家纺科技股份有限公司 Pgs/sf电纺膜及其制备方法
CN111719243B (zh) * 2020-06-09 2022-03-01 紫罗兰家纺科技股份有限公司 Pgs/sf电纺膜及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105421058B (zh) 2017-08-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100835082B1 (ko) 전기방사법을 이용한 가교된 폴리비닐알코올 나노섬유 웹및 이의 제조방법
Desai et al. Surface physical interpenetrating networks of poly (ethylene terephthalate) and poly (ethylene oxide) with biomedical applications
Zhang et al. Gelatin nanofibrous membrane fabricated by electrospinning of aqueous gelatin solution for guided tissue regeneration
Tan et al. Study of multi-functional electrospun composite nanofibrous mats for smart wound healing
Cay et al. Properties of electrospun poly (vinyl alcohol) hydrogel nanofibers crosslinked with 1, 2, 3, 4‐butanetetracarboxylic acid
CN101270199B (zh) 改善聚丙烯腈羟乙基纤维素纳米复合纤维膜亲水性的方法
CN106400311A (zh) 基于氧化石墨烯复合纳米纤维组织工程支架的制备方法
Zulkifli et al. Improved cellular response of chemically crosslinked collagen incorporated hydroxyethyl cellulose/poly (vinyl) alcohol nanofibers scaffold
Vega-Cázarez et al. Preparation and properties of chitosan–PVA fibers produced by wet spinning
CN110698697A (zh) 一种具有自愈合性能的聚乙烯亚胺-聚乙烯醇水凝胶的制备方法
CN105421058A (zh) 表面具有连续片层状微纳米结构的聚己内酯丝素蛋白电纺纤维膜及其制备方法和应用
Zhang et al. Shape memory properties of electrospun nafion nanofibers
Wu et al. Nanofibrous scaffold from electrospinning biodegradable waterborne polyurethane/poly (vinyl alcohol) for tissue engineering application
CN102936795A (zh) 一种载药纳米纤维膜及其制备方法
Hadisi et al. How direct electrospinning in methanol bath affects the physico‐chemical and biological properties of silk fibroin nanofibrous scaffolds
Liu et al. Ultrasound-mediated preparation and evaluation of a collagen/PVP-PCL micro-and nanofiber scaffold electrospun from chloroform/ethanol mixture
CN113046926A (zh) 一种丝素聚乳酸多孔纳米纤维复合材料及其制备方法和应用
CN103952906A (zh) 一种水凝胶-高分子多孔膜复合材料及其制备方法
Xu et al. Response behaviors and mechanical strength of thermal responsive hydrogels fabricated by electrospinning
CN109629037B (zh) 一种三嗪化丝素蛋白改性聚己内酯纳米纤维支架及其制备方法与应用
Zhan et al. Preparation and characterization of electrospun in-situ cross-linked gelatin-graphite oxide nanofibers
Zhou et al. Preparation and characterization of crosslinked chitosan-based nanofibers
Wang et al. In-situ compatibilized starch/polyacylonitrile composite fiber fabricated via dry-wet spinning technique
CN110863349B (zh) 一种离心纺纳米纤维体型材料的制备方法
CN103397477B (zh) 一种聚乳酸-三亚甲基碳酸酯纳米纤维薄膜的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170804

Termination date: 20201110