CN105406043B - 三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料的应用、应用装置及其制备方法 - Google Patents

三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料的应用、应用装置及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种三组元CuO‑Cu‑TiO2纳米管阵列复合材料的应用、应用装置及其制备方法，属于新能源材料的开发与研究技术领域。该三组元CuO‑Cu‑TiO2纳米管阵列复合材料用作锂离子电池的电极。以三组元CuO‑Cu‑TiO2纳米管阵列复合材料用作锂离子电池的工作电极，以锂箔为对电极和参比电极，以Celgard2400膜为隔膜，以含1mol/LLiPF6混合液为电解液，在充满高纯氩气的手套箱中组装成扣式锂离子电池。首先采用阳极氧化法制备的三维有序TiO2纳米管阵列；在TiO2纳米管阵列上恒压沉积Cu纳米颗粒；最后进行热处理制备得到三组元CuO‑Cu‑TiO2纳米管阵列复合材料。本方法制备工艺简单，无需添加额外的导电剂和聚合物粘结剂。

Description

三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料的应用、应用装置及 其制备方法
技术领域
本发明涉及一种三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料的应用、应用装置及其制备方法，属于新能源材料的开发与研究技术领域。
背景技术
TiO2是一种重要的半导体功能陶瓷材料，用作锂离子电池的负极材料时，具有结构稳定、体积膨胀率小、可避免金属锂枝晶析出等诸多优点，是一种有希望的负极候选材料。然而由于其较低的电导率及锂离子扩散速度，限制了TiO2在商品锂离子电池中的广泛应用。为了解决上述问题，一方面，通过构建纳米结构的TiO2，以增加TiO2的比表面积，缩短锂离子的扩散距离，提高储锂性能；另一方面，利用无定形碳、石墨烯、Ag、V、Co3O4或NiO等掺杂剂对TiO2进行改性，提高其脱/嵌锂离子性能。然而多数掺杂剂为单组分，因此复合电极的功能提高也有所限制。理论上，如果能通过巧妙设计，引入双组元掺杂剂，则有可能进一步拓展TiO2纳米管阵列的储锂活性。众所周知，铜是一种廉价易得且导电性好的金属材料，因此在TiO2纳米管阵列表面引入Cu纳米颗粒可以改善半导体TiO2材料的导电率；而CuO则是一种很好的过渡金属氧化物功能材料，已经被广泛应用于催化剂、气体传感器、染料敏化太阳能电池等研究领域。作为锂离子负极材料时，也具有较高的储锂活性及高达670mAh/g的理论比容量。可以设想，如果在铜纳米颗粒表面原位生成一层CuO，无疑可以进一步改善TiO2纳米管阵列电极的脱/嵌锂性能。但目前关于TiO2纳米管阵列的三组元复合电极的报道相对较少，尤其是关于具有核-壳结构的双组元掺杂剂CuO/Cu掺杂的TiO2纳米管阵列电极的报道几乎没有。
此外，本发明拟通过阳极氧化法制备TiO2纳米管阵列，并在其表面恒压沉积一层金属铜纳米粒子，然后通过固相氧化法在铜纳米粒子表面原位生成一层CuO薄膜，电极制备工艺简单，且无需添加使用额外的导电剂及聚合物粘结剂，避免了常规电极中聚合物粘结剂对电子、离子传输的负面效应。不同组元之间的协同效应明显提高了电极的充/放电性能及循环稳定性能。
发明内容
针对上述现有技术存在的问题及不足，本发明提供一种三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料的应用、应用装置及其制备方法。该三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料能用作锂离子电池的负极，其中电极、参比电极、隔膜、电解液均为本领域制备锂离子电池过程中的常规选择，本发明通过以下技术方案实现。
一种三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料的应用，该三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料用作锂离子电池的电极。
一种三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料的应用装置，以三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料用作锂离子电池的工作电极，以锂箔为对电极和参比电极，以Celgard2400膜为隔膜，以含1mol/LLiPF6混合液为电解液，在充满高纯氩气的手套箱中组装成扣式锂离子电池。
所述LiPF6混合液为碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯中的两种或三种任意避开混合液。
一种三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料的制备方法，其具体步骤如下：
（1）首先采用阳极氧化法制备的三维有序TiO2纳米管阵列；
（2）将步骤（1）制备得到的三维有序TiO2纳米管阵列为工作电极，以铂片为对电极，以饱和甘汞电极为参比电极，以含有支持电解质的铜盐溶液为电解液，在TiO2纳米管阵列上恒压沉积Cu纳米颗粒；
（3）将经步骤（2）处理得到的沉积Cu纳米颗粒的TiO2纳米管阵列进行热处理制备得到三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料。
所述步骤（2）中铜盐溶液为硝酸铜、硫酸铜或氯化铜，浓度为0.001～0.1mol/L。
所述步骤（2）中支持电解质为硫酸盐或硫酸，支持电解质在电解液中的浓度为0.001～0.01mol/L。
所述步骤（2）中恒压沉积过程为：在电位为-1.0～-2.0V条件下恒压沉积20～150s。
所述步骤（3）中热处理的过程为：在温度为300～500℃条件下热处理1～3h。
本发明的有益效果是：
本发明中三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合负极材料的制备工艺简单，无需添加额外的导电剂和聚合物粘结剂。三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列负极材料电化学性能的提高不仅得益于Cu纳米粒子的高导电性，而且得益于CuO的高储锂活性；此外，结构稳定的TiO2纳米管也可以缓冲CuO在充放电过程中的体积变化，改善其结构稳定型。综上所述，三组元之间的协同效应提高了CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合负极材料的充/放电性能及循环稳定性能。例如，沉积时间为60s（恒压-1.5V）时，复合负极材料的首次放电比容量为539mAh/g，循环30次后，放电比容量为341mAh/g，分别是空白三维有序TiO2纳米管阵列负极材料的1.9倍和4.9倍，表现了较高的充/放电循环稳定性。
附图说明
图1为实施例1制备的三组元CuO/Cu/TiO2纳米管阵列复合负极材料的SEM图。
图2为实施例2制备的三组元CuO/Cu/TiO2纳米管阵列复合负极材料及空白三维有序TiO2纳米管阵列负极材料的XRD图。
图3为实施例3制备的三组元CuO/Cu/TiO2纳米管阵列复合负极材料的XPS图。
图4为实施例4制备的三组元CuO/Cu/TiO2纳米管阵列复合负极材料及空白三维有序TiO2纳米管阵列负极材料的首次充/放电曲线。
图5为实施例4制备的三组元CuO/Cu/TiO2纳米管阵列复合负极材料及空白三维有序TiO2纳米管阵列负极材料的30次循环稳定性图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式，对本发明作进一步说明。
实施例1
该三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料的应用，该三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料用作锂离子电池的电极。
该三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料的应用装置，以三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料用作锂离子电池的工作电极，以锂箔为对电极和参比电极，以Celgard2400膜为隔膜，以含1mol/LLiPF6混合液为电解液，在充满高纯氩气的手套箱中组装成扣式锂离子电池，其中LiPF6混合液为体积比1:1的碳酸乙烯酯和碳酸二乙酯的混合液。
该三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料的制备方法，其具体步骤如下：
（1）首先采用阳极氧化法制备的三维有序TiO2纳米管阵列；
（2）将步骤（1）制备得到的三维有序TiO2纳米管阵列为工作电极，以铂片为对电极，以饱和甘汞电极为参比电极，以含有支持电解质的铜盐溶液为电解液，在TiO2纳米管阵列上恒压沉积Cu纳米颗粒；其中电解液为0.04mol/LCuSO4和0.005mol/LNa2SO4的混合溶液；恒压沉积过程为：在电位为-1.2V条件下恒压沉积40s；
（3）将经步骤（2）处理得到的沉积Cu纳米颗粒的TiO2纳米管阵列进行热处理制备得到三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料。其中热处理的过程为：在温度为400℃条件下热处理2.5h。
本实施例制备得到的三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料的SEM图, 如图1所示，从图1可以看出CuO-Cu复合颗粒较均匀地分布在TiO2纳米管表面。
实施例2
该三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料的应用，该三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料用作锂离子电池的电极。
该三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料的应用装置，以三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料用作锂离子电池的工作电极，以锂箔为对电极和参比电极，以Celgard2400膜为隔膜，以含1mol/L LiPF6混合液为电解液，在充满高纯氩气的手套箱中组装成扣式锂离子电池，其中LiPF6混合液为体积比1:1的碳酸乙烯酯和碳酸二乙酯的混合液。
该三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料的制备方法，其具体步骤如下：
（1）首先采用阳极氧化法制备的三维有序TiO2纳米管阵列；
（2）将步骤（1）制备得到的三维有序TiO2纳米管阵列为工作电极，以铂片为对电极，以饱和甘汞电极为参比电极，以含有支持电解质的铜盐溶液为电解液，在TiO2纳米管阵列上恒压沉积Cu纳米颗粒；其中电解液为0.1mol/LCuCl2和0.002mol/LH2SO4的混合溶液；恒压沉积过程为：在电位为-2.0V条件下恒压沉积150s；
（3）将经步骤（2）处理得到的沉积Cu纳米颗粒的TiO2纳米管阵列进行热处理制备得到三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料。其中热处理的过程为：在温度为500℃条件下热处理1h。
本实施例制备得到的三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料及空白三维有序TiO2纳米管阵列负极材料的XRD图如图2所示，从图2可以看出通过XRD测试表明了CuO和Cu存在于TiO2纳米管阵列表面。
实施例3
该三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料的应用，该三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料用作锂离子电池的电极。
该三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料的应用装置，以三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料用作锂离子电池的工作电极，以锂箔为对电极和参比电极，以Celgard2400膜为隔膜，以含1mol/LLiPF6混合液为电解液，在充满高纯氩气的手套箱中组装成扣式锂离子电池，其中LiPF6混合液为体积比1:1:1的碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯和碳酸二甲酯的混合液。
该三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料的制备方法，其具体步骤如下：
（1）首先采用阳极氧化法制备的三维有序TiO2纳米管阵列；
（2）将步骤（1）制备得到的三维有序TiO2纳米管阵列为工作电极，以铂片为对电极，以饱和甘汞电极为参比电极，以含有支持电解质的铜盐溶液为电解液，在TiO2纳米管阵列上恒压沉积Cu纳米颗粒；其中电解液为0.1mol/LCu(NO3)2和0.001mol/LH2SO4的混合溶液；恒压沉积过程为：在电位为-1.0V条件下恒压沉积60s；
（3）将经步骤（2）处理得到的沉积Cu纳米颗粒的TiO2纳米管阵列进行热处理制备得到三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料。其中热处理的过程为：在温度为300℃条件下热处理3h。
本实施例制备得到的三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料XPS图如图3所示，如图3所示，通过XPS测试证实了CuO和Cu确实存在于TiO2纳米管阵列表面。
实施例4
该三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料的应用，该三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料用作锂离子电池的电极。
该三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料的应用装置，以三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料用作锂离子电池的工作电极，以锂箔为对电极和参比电极，以Celgard2400膜为隔膜，以含1mol/LLiPF6混合液为电解液，在充满高纯氩气的手套箱中组装成扣式锂离子电池，其中LiPF6混合液为体积比1:1的碳酸乙烯酯和碳酸二乙酯的混合液，并以恒流（50mA/g）充/放电的方法测试其充/放电性能及循环稳定性能，见图4和图5，首次放电比容量为539mAh/g，30次充/放电循环后没有明显衰减。
该三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料的制备方法，其具体步骤如下：
（1）首先采用阳极氧化法制备的三维有序TiO2纳米管阵列；
（2）将步骤（1）制备得到的三维有序TiO2纳米管阵列为工作电极，以铂片为对电极，以饱和甘汞电极为参比电极，以含有支持电解质的铜盐溶液为电解液，在TiO2纳米管阵列上恒压沉积Cu纳米颗粒；其中电解液为0.001mol/LCuSO4和0.01mol/LK2SO4的混合溶液；恒压沉积过程为：在电位为-1.5V条件下恒压沉积60s；
（3）将经步骤（2）处理得到的沉积Cu纳米颗粒的TiO2纳米管阵列进行热处理制备得到三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料。其中热处理的过程为：在温度为450℃条件下热处理2h。
实施例5
该三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料的应用，该三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料用作锂离子电池的电极。
该三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料的应用装置，以三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料用作锂离子电池的工作电极，以锂箔为对电极和参比电极，以Celgard2400膜为隔膜，以含1mol/LLiPF6混合液为电解液，在充满高纯氩气的手套箱中组装成扣式锂离子电池，其中LiPF6混合液为体积比1:1: 1的碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯和碳酸二甲酯的混合液，以恒流充/放电的方法测试其充/放电性能及循环稳定性能。
该三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料的制备方法，其具体步骤如下：
（1）首先采用阳极氧化法制备的三维有序TiO2纳米管阵列；
（2）将步骤（1）制备得到的三维有序TiO2纳米管阵列为工作电极，以铂片为对电极，以饱和甘汞电极为参比电极，以含有支持电解质的铜盐溶液为电解液，在TiO2纳米管阵列上恒压沉积Cu纳米颗粒；其中电解液为0.001mol/LCuSO4和0.01mol/LK2SO4的混合溶液；恒压沉积过程为：在电位为-1.5V条件下恒压沉积60s；
（3）将经步骤（2）处理得到的沉积Cu纳米颗粒的TiO2纳米管阵列进行热处理制备得到三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料。其中热处理的过程为：在温度为450℃条件下热处理2h。
测试结果表明：在测试范围内，随着沉积时间增加，三组元CuO/Cu/TiO2纳米管阵列复合负极材料的充/放电比容量增大；沉积时间为60s（恒压-1.5V）时，复合负极材料的首次放电容量为539mAh/g，循环30次放电比容量为341mAh/g，分别是空白三维有序TiO2纳米管阵列负极材料的1.9倍和4.9倍。
以上结合附图对本发明的具体实施方式作了详细说明，但是本发明并不限于上述实施方式，在本领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。

Claims (5)

1.一种三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料的制备方法，其特征在于具体步骤如下：
（1）首先采用阳极氧化法制备的三维有序TiO2纳米管阵列；
（2）将步骤（1）制备得到的三维有序TiO2纳米管阵列为工作电极，以铂片为对电极，以饱和甘汞电极为参比电极，以含有支持电解质的铜盐溶液为电解液，在TiO2纳米管阵列上恒压沉积Cu纳米颗粒；
（3）将经步骤（2）处理得到的沉积Cu纳米颗粒的TiO2纳米管阵列进行热处理制备得到三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料。
2.根据权利要求1所述的三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中铜盐为硝酸铜、硫酸铜或氯化铜，浓度为0.001～0.1mol/L。
3.根据权利要求1所述的三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中支持电解质为硫酸盐或硫酸，支持电解质在电解液中的浓度为0.001～0.01mol/L。
4.根据权利要求1所述的三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中恒压沉积过程为：在电位为-1.0～-2.0V条件下恒压沉积20～150s。
5.根据权利要求1所述的三组元CuO-Cu-TiO2纳米管阵列复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中热处理的过程为：在温度为300～500℃条件下热处理1～3h。
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN102249183A (zh) * 2011-05-18 2011-11-23 湖南大学 一种CuO/TiO2纳米管阵列及其制备和应用方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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