CN105401459B - 干法合成革及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提出了一种干法合成革及其制备方法，其中合成革包括PU面层、粘结层以及TPU膜，所述粘接层位于所述PU面层与所述TPU膜之间；其中，按照重量份数计算，所述粘接层由粘接浆料制成，所述粘接浆料包括以下组分组成：二液型聚氨酯树脂20‑50份，聚氨酯胺类催化剂0.1‑1份，异氰酸酯系固化剂4‑20份，有机溶剂20‑30份。将粘接浆料涂覆在PU面层，然后再将TPU膜贴合在粘接层上面，即得到合成革。该合成革通过对粘接层所用的粘接剂进行改进，从而使得合成革具有良好的粘接力、溶剂残留少。

Description

干法合成革及其制备方法

技术领域

本发明属于合成革技术领域，具体涉及一种干法合成革及其制备方法。

背景技术

当前，合成革产品正成为未来的流行趋势，在服装、箱包、皮包、家具、鞋类等各个领域应用广泛。一般PU合成革通常是由聚氨酯树脂组合物层压在无纺布、针织布、纺织布或编织布等组合物而成的薄片状制品，其结构包括基布和附着在基布上的聚氨酯树脂表层，表层主要起装饰并使外观达到仿天然皮革的效果；一般合成革在使用过程中都采用缝合或溶剂贴合工艺。

TPU为热塑性聚氨酯树脂，对温度比较敏感，熔化温度在150～170℃之间，而聚氨酯树脂的熔化温度达到180～210摄氏度。TPU产品大部分不透气，使用合成革干法生产线进行转移膜的时候会存在两大问题：第一，不透气，传统的材料含有有机溶剂，PU膜转移后有大量的残留，根本达不到环保标准。第二，TPU膜在有良好的弹性，所以在经过干法生产线时会被拉长，根本无法进行正常涂布。

发明内容

为解决现有合成革产品存在的溶剂残留大、环保性差等问题，本发明提出一种干法合成革，该合成革通过对粘接层所用的粘接剂进行改进，从而使得合成革具有良好的粘接力、溶剂残留少。

本发明的技术方案是这样实现的：

一种干法合成革，包括PU面层、粘结层以及TPU膜，所述粘接层位于所述PU面层与所述TPU膜之间；其中，按照重量份数计算，所述粘接层由粘接浆料制成，所述粘接浆料包括以下组分组成：二液型聚氨酯树脂20-50份，聚氨酯胺类催化剂0.1-1份，异氰酸酯系固化剂4-20份，有机溶剂20-30份。

进一步，所述二液型聚氨酯树脂为聚醚多元醇聚氨酯树脂，其分子量为10万到100万。

进一步，所述聚氨酯胺类催化剂选自叔胺催化剂和/或季铵盐。

进一步，所述叔胺催化剂选自N,N-二甲基苄胺、N-甲基吗啉、N,N'-二乙基哌嗪和N,N-二甲基乙醇胺中的一种或者多种。

进一步，所述异氰酸酯系固化剂的异氰酸根的重量百分含量为10-15％，该异氰酸酯系固化剂能够使线型或轻度支链型的大分子转变成三维网状结构，以此提高强度、耐热性、耐磨性、耐溶剂性等性能。

进一步，所述有机溶剂选自二甲基甲酰胺、乙酸乙酯和乙酸丁酯中一种或者多种。

本发明的另一个目的是提供一种干法合成革的制备方法，包括以下步骤：

1)在PP合成纸上面涂布TPU浆料得到TPU膜；

2)将PU浆料涂布在离型纸上，然后放入烘箱中烘干得到PU面层，然后在PU面层上面涂布粘接浆料，再放入烘箱中烘干得到含有粘接层的PU面层；

3)将步骤1)得到的TPU膜经过贴合轮贴合在粘接层上面，再经烘箱进行熟成，最后冷却，剥离，就将PU面层转移到TPU膜上，即得到干法合成革。

其中，所述步骤1)解决了TPU膜在干法生产线时因本身弹性而被拉长的问题。这是因为TPU膜断裂伸长率在400～550％，覆盖PP合成纸后，TPU膜的伸长率控制在了5％以内，解决了在一定张力下基材伸长率的问题。

所述粘接浆料的制备方法为：按照重量份数，称取二液型聚氨酯树脂20-50份，聚氨酯胺类催化剂0.1-1份，异氰酸酯系固化剂4-20份，有机溶剂20-30份，加入到配方反应釜中进行搅拌混匀，反应温度80～110℃，时间60～180秒即得所述粘接浆料。

本发明的有益效果：

本发明的干法合成革其DMF溶剂残留量550ppm-650ppm，符合盟Reach法规的标准；满足DMFA(二甲基甲酰胺)或MEK(丁酮)浸泡1分钟，PU膜层依然不离层；耐热性能达到210℃进行压烫3秒，PU层纹路无明显变化的效果。

具体实施方式

实施例1

一种干法合成革，包括PU面层、粘结层以及TPU膜，粘接层位于PU面层与TPU膜之间；其中，按照重量份数计算，粘接层由粘接浆料制成，粘接浆料包括以下组分组成：二液型聚氨酯树脂选用旭川(XCD-600)50份，聚氨酯胺类催化剂选用旭川(XAS-78M)1份，异氰酸酯系固化剂选用旭川(XAC-77)7.5份，乙酸乙酯10份与二甲基甲酰胺10份。其中，旭川(XCD-600)、旭川(XAS-78M)与旭川(XAC-77)均购自旭川化学(苏州)有限公司。

制备方法，包括以下步骤：

1)在PP合成纸上面涂布TPU浆料得到TPU膜；

2)将PU浆料涂布在离型纸上，然后放入烘箱中烘干得到PU面层，然后在PU面层上面涂布粘接浆料，再放入烘箱中烘干得到含有粘接层的PU面层；

3)将步骤1)得到的TPU膜经过贴合轮贴合在粘接层上面，再经烘箱进行熟成，最后冷却，剥离，就将PU面层转移到TPU膜上，即得到干法合成革。

实施例2

一种干法合成革，包括PU面层、粘结层以及TPU膜，粘接层位于PU面层与TPU膜之间；其中，按照重量份数计算，粘接层由粘接浆料制成，粘接浆料包括以下组分组成：分子量为30万的聚醚多元醇聚氨酯树脂20份，季铵盐催化剂0.1份，异氰酸酯系固化剂4份，乙酸丁酯5份与二甲基甲酰胺20份。

制备方法，包括以下步骤：

1)在PP合成纸上面涂布TPU浆料得到TPU膜；

2)将PU浆料涂布在离型纸上，然后放入烘箱中烘干得到PU面层，然后在PU面层上面涂布粘接浆料，再放入烘箱中烘干得到含有粘接层的PU面层；

3)将步骤1)得到的TPU膜经过贴合轮贴合在粘接层上面，再经烘箱进行熟成，最后冷却，剥离，就将PU面层转移到TPU膜上，即得到干法合成革。

实施例3

一种干法合成革，包括PU面层、粘结层以及TPU膜，粘接层位于PU面层与TPU膜之间；其中，按照重量份数计算，粘接层由粘接浆料制成，粘接浆料包括以下组分组成：分子量为100万的聚醚多元醇聚氨酯树脂30份，聚N,N-二甲基苄胺0.6份，异氰酸酯系固化剂20份，乙酸乙酯12份与二甲基甲酰胺18份。

1)在PP合成纸上面涂布TPU浆料得到TPU膜；

2)将PU浆料涂布在离型纸上，然后放入烘箱中烘干得到PU面层，然后在PU面层上面涂布粘接浆料，再放入烘箱中烘干得到含有粘接层的PU面层；

3)将步骤1)得到的TPU膜经过贴合轮贴合在粘接层上面，再经烘箱进行熟成，最后冷却，剥离，就将PU面层转移到TPU膜上，即得到干法合成革。

实施例4

DMF残留检测，以上海诚品制品有限公司生产的普通合成革作为对照，以实施例1进行实验，实验方法如下：采用Jinct3000高效液相色谱仪，仪器参数：C-18色谱柱，A液相0.05ml/min乙腈，B液相0.95ml/min乙腈，流量1ml/min,氘灯分析波长：210nm参考US EPA3550C，在各个实验对象上面随机选取a、b和c三点，采用萃取法测试，结果如下：

表1 产品中DMF含量测试数据

根据欧盟Reach法规的标准，DMF(CAS号：68-12-2)被列入受限物质中的一种，Reach要求内部各受限物质总和不能超过1000PPM，因此DMF单物质含量也不能超过1000ppm。从表1中可以看出，本发明生产的合成革其DMF远低于欧盟规定的含量，符合欧盟Reach法规的标准。

实施例5

以上海诚品制品有限公司生产的普通合成革作为对照，以实施例1-3为实验对象进行实验，实验方法就是将50×50mm的产品试片浸没在装有DMF或者MEK的玻璃容器中，观察PU面层和TPU膜的粘合情况，其结果如表2：

表2 产品浸泡效果

从表2中可以看出，本发明的实施例1-3的合成革其粘接力更强，PU面层和TPU膜不易脱离。

实施例6

以上海诚品制品有限公司生产的普通合成革作为对照，以实施例1-3为实验对象进行实验，通过对烙印版压烫产品表面对PU面层进行压烫3秒，调节不同的温度，观察其表面的情况，结果见表3：

表3 耐高温实验

由表3可知，实施例1-3制备的合成革其耐热温度远高于对照产品。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种干法合成革，其特征在于，包括PU面层、粘结层以及TPU膜，所述粘接层位于所述PU面层与所述TPU膜之间；其中，按照重量份数计算，所述粘接层由粘接浆料制成，所述粘接浆料包括以下组分组成：二液型聚氨酯树脂20-50份，聚氨酯胺类催化剂0.1-1份，异氰酸酯系固化剂4-20份，有机溶剂20-30份；二液型聚氨酯树脂为聚醚多元醇聚氨酯树脂，其分子量为10万到100万，聚氨酯胺类催化剂选自N,N-二甲基苄胺、N-甲基吗啉、N,N'-二乙基哌嗪和N,N-二甲基乙醇胺中的一种或者多种，异氰酸酯系固化剂的异氰酸根的重量百分含量为10-15％。

2.根据权利要求1所述的干法合成革，其特征在于，所述有机溶剂选自二甲基甲酰胺、乙酸乙酯和乙酸丁酯中一种或者多种。

3.一种如权利要求1或2所述的干法合成革的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)在PP合成纸上面涂布TPU浆料得到TPU膜；

2)将PU浆料涂布在离型纸上，然后放入烘箱中烘干得到PU面层，然后在PU面层上面涂布粘接浆料，再放入烘箱中烘干得到含有粘接层的PU面层；

3)将步骤1)得到的TPU膜经过贴合轮贴合在粘接层上面，再经烘箱进行熟成，最后冷却，剥离，就将PU面层转移到TPU膜上，即得到干法合成革。