CN105400084A - 一种汽车制动软管用高耐制动液三元乙丙橡胶组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种汽车制动软管用高耐制动液三元乙丙橡胶组合物,其特征是配方组分和质量份数为:三元乙丙橡胶,100份;氧化锌,3~10;硬脂酸,0.5~2.0;聚乙二醇,1~3;聚乙烯蜡,1~3;防老剂RD,0.5~1.5;防老剂MMBI,0.5~1.5;快压出炭黑N550,40~55;高定伸半补强炭黑N774,20~35;功能性补强剂Creat?E2,35~45;石蜡油KH?150BS,4~10;交联剂DCP,2~4;助硫化剂TAIC,0.5~2;硫磺,0.2~1。本发明设计的配方从性能上,可以明显的弥补使用石蜡油带来的缺陷,使胶管在长期使用后仍能保持不会有较大的变化,保证制动效果。
Description
技术领域
本发明涉及胶管技术领域,特别是一种汽车制动软管内层胶用高耐制动液三元乙丙橡胶组合物。
背景技术
汽车制动胶管是汽车上质量要求非常严格、关系到车辆和人身安全的重要部件。制动胶管除了耐制动液外,还必须具有良好的耐老化性能和湿气渗透性能等。以前,汽车制动胶管内胶层所用材料以丁苯橡胶为主。最近,由于环保轿车出现、制动流体工作环境温度的提高和高沸点制动流体的使用,目前制动胶管内胶层均采用三元乙丙橡胶为主体材料。
石蜡油的低芳香烃含量和低挥发性相配合在EPDM橡胶汽车软胶管中的应用中起到举足轻重的位置,低芳烃含量提高了橡胶的抗氧化降解性能、低挥发性有助于防止老化收缩,并且有利于改善制品的不良外观(如粗糙、有气泡),这两种特性有利于延长橡胶制品的使用寿命。对于制动胶管的配方中添加石蜡油,高温环境下制动液会使石蜡油中的一些成分析入,影响制动液的纯度,给驾驶带来很大的安全隐患,并且对汽车的制动系统也会造成一定的损害。针对现有的许多标准中明确规定制动软管的橡胶组合物要求在120℃×168h存放后无分解、无粘性、无离析,体积变化为1~10%,而目前使用含有石蜡油的三元乙丙橡胶组合物却无法满足这样的标准。
专利CN101812203A公开了一种高耐制动液三元乙丙橡胶配方,通过添加硅粉和聚异丁烯来改善原有配方的耐DOT制动液体积变化小于0%的问题,但制备工艺比较繁琐,耗能较大。
专利CN102516670A公开了一种耐机动车合成制动液膨胀的橡胶组合物,通过选择低门尼的三元乙丙橡胶与液体乙丙橡胶并用,解决胶料耐制动液膨胀性和相容性,以及尺寸缩小的问题,但液体乙丙橡胶价格昂贵,工业化生产受到限制。
专利CN102212231A公开了一种用于液压制动胶管内层的三元乙丙橡胶配方,采用蓖麻油做增塑剂,它在三元乙丙橡胶的硫化体系中参与交联,形成稳定的交联结构,因而在高温制动液环境中限制了某些成分的析出,但是胶料经过热老化后性能下降非常明显。
专利CN1022702625A公开了一种耐制动液制动管内胶层配方及其生产工艺,将三元乙丙橡胶与氯丁橡胶并用,采用两层硫化体系,得到的制动管在DOT制动液中120℃浸泡1006小时后,胶片的质量变化率为+3%,但是不难发现在配方设计过程中由于未添加增塑剂,导致胶料门尼粘度过高不易混炼均匀及挤出加工。
上述方法存在的问题或是制备工艺不适宜,或是相关性能不适宜,限制了其作为制动软管材料的应用。
发明内容
本发明主要目的是提供一种汽车制动软管内层胶用高耐制动液三元乙丙橡胶组合物,以解决以石蜡油为增塑剂的三元乙丙橡胶组合物在在制动液(DOT类)高温浸泡过程中原材料抽出以及耐高温老化性能变化高的问题,主要体现在制成的橡胶软管可以长时间接触DOT类制动液而导致胶料内部原材料抽出使制动系统功能降低,采用该配方制成的液压制动软管,在高温制动液环境下非常稳定,并对汽车制动系统无负面影响。
按照本发明提供的技术方案:
一种汽车制动软管用高耐制动液三元乙丙橡胶组合物,其特征是其组分和质量份数如下:
三元乙丙橡胶:100;
氧化锌:3~10;
硬脂酸:0.5~2.0;
聚乙二醇:1~3;
聚乙烯蜡:1~3;
防老剂RD:0.5~1.5;
防老剂MMBI:0.5~1.5;
快压出炭黑N550:40~55;
高定伸半补强炭黑N774:20~35;
功能性补强剂CreatE2:35~45;
石蜡油KH150BS:4~10;
交联剂DCP:2~4;
助硫化剂TAIC:0.5~2;
硫磺:0.2~1。
本发明中通过使用功能性补强剂CreatE2功能性补强剂,在橡胶中可以取得补强和加工性的平衡,能使混炼胶的门尼粘度明显降低,从而提高产品的流动性挤出速度,此外功能性补强剂CreatE2功能性橡塑增强剂产品可提高胶料的抗老化能力,改善制品的抵抗酸碱类液体的渗透侵蚀,从而提高耐制动液的膨胀性能。
本发明中通过加入的端羟基液体聚丁二烯,是一类液体遥爪聚合物,平均分子量为2300左右。该聚合物具有优异的力学性能,特别具有耐水解、耐酸碱、耐磨、耐低温和优异抗抽出性,能增加胶料的流动性。
本发明在配方设计上,选用功能性补强剂CreatE2作为功能性补强填充剂,同时通过加入端羟基液体聚丁二烯部分取代石蜡油作为增塑剂,很好的解决了胶料的耐制动液抽出性能,通过并用防老剂RD与防老剂MBZ制品在耐热、耐臭氧等方面性能优异。
具体实施方式
一种汽车制动软管内层胶用高耐制动液三元乙丙橡胶组合物配方及质量份数如表1所示:
表1.一种汽车制动软管内层胶用高耐制动液三元乙丙橡胶组合物配方及质量份数表:
序号 | 原材料名称 | 实例1 | 实例2 | 实例3 |
1 | 三元乙丙橡胶 | 100 | 100 | 100 |
2 | N550 | 60 | 50 | 40 |
3 | N774 | 30 | 30 | 20 |
4 | Creat E2 | 30 | 40 | 30 |
5 | KH 150BS | 10 | 8 | 4 |
6 | 氧化锌 | 5 | 5 | 5 |
7 | 硬脂酸 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
8 | 防老剂RD | 1 | 1 | 1 |
9 | 防老剂MMBI | 1 | 1.0 | 1 |
10 | PEG4000 | 2.5 | 2.5 | 2.5 |
11 | 聚乙烯蜡 | 2.5 | 2.5 | 2.5 |
12 | 交联剂DCP | 4 | 3 | 3 |
13 | 助硫化剂TAIC | 2.0 | 1.5 | 1.5 |
14 | 硫磺 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
对于在配方中使用功能性补强填料CreatE2可以取得补强和加工性的平衡,能使混炼胶的门尼粘度明显降低,从而提高产品的流动性挤出速度,此外CreatE2功能性橡塑增强剂可提高胶料的抗老化能力和填充能力,有效地改善制品的耐制动液膨胀性能。
对于在新配方中使用功能性补强填料CreatE2,改善配方的耐DOT制动液体积变化小于0%的问题,使石蜡油更好的与三元乙丙橡胶结合而不被制动液类溶剂抽出。
注:(1)功能性补强剂CreatE2:水合二氧化硅及其盐类衍生物;
(2)石蜡油KH150BS:饱和烃含量高,硫氮含量较低的一类氢化石蜡油;
(3)防老剂MMBI:2-硫醇基甲基苯并咪唑;
实例1~3制成的橡胶产品按照《GB/T531.1-2008》、《GB/T528-2009》检测标准进行检测试验,结果如表2所示:
表2.本发明的实施例的检测试验:
通过实验验证:本发明的耐汽车合成制动液相容性的橡胶组合物配方不仅具有高的拉伸强度,而且耐热空气老化后的性能也比较突出,热老化后的橡胶硬度变化在120℃×168h仅在为3~4邵氏A之间,而我们更加关注的耐制动液相容性能也非常优异,试样在不同温度等级的条件下耐制动液老化后体积变化范围1~3.5%之间,解决了在高温制动液环境下,液压制动胶管中的某些成分从中析出,从而给制动液带来消极的影响,确保胶管在长期使用后仍能保持原有性能不会有太大的变化,保证制动效果,更加符合现代用于输送制动液的橡胶软管的要求。
Claims (1)
1.一种汽车制动软管用高耐制动液三元乙丙橡胶组合物,其特征是其组分和质量份数如下:
三元乙丙橡胶:100;
氧化锌:3~10;
硬脂酸:0.5~2.0;
聚乙二醇:1~3;
聚乙烯蜡:1~3;
防老剂RD:0.5~1.5;
防老剂MMBI:0.5~1.5;
快压出炭黑N550:40~55;
高定伸半补强炭黑N774:20~35;
功能性补强剂CreatE2:35~45;
石蜡油KH150BS:4~10;
交联剂DCP:2~4;
助硫化剂TAIC:0.5~2;
硫磺:0.2~1。
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