CN105396439A - 来自烟道气脱硫系统的重金属的络合和除去 - Google Patents

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Abstract

一种用于通过使用聚二硫代氨基甲酸化合物来减少由于化石燃料的燃烧引起的汞向环境中排放的方法。所述聚二硫代氨基甲酸化合物用于使用烟道气脱硫系统或洗涤器捕获来自所得到的烟道气的汞。所述方法将聚二硫代氨基甲酸化合物与洗涤器结合使用，以捕获汞并且减少汞随烟道气的排放和/或再排放。所述方法是减少汞的毒性水平的独特的工艺，它允许使用煤作为清洁的和更加环境友好的燃料来源。

Description

来自烟道气脱硫系统的重金属的络合和除去
本申请是申请人纳尔科公司提交的申请日为2008年12月8日、申请号为200880119153.0、发明名称为“来自烟道气脱硫系统的重金属的络合和除去”的发明专利申请的分案。
版权通知
本专利文件的公开内容的一部分含有或可能含有受版权保护的材料。版权所有者不反对任何人完全以其在专利和商标局专利文件或记录中出现的形式对本专利文件或本专利公开内容进行影印复制，但是在其他方面在任何情况下保留全部的版权权利。
技术领域
本发明涉及减少由于煤和/或其他碳基燃料的燃烧引起的汞向环境中的排放(emission)。本发明涉及通过烟道气脱硫系统或洗涤器捕获来自烟道气的汞的方法。本发明证明了减少汞的毒性水平的方法，该方法允许使用煤作为清洁的和更加环境友好的燃料来源。
背景
世界上对电的需求持续增长。为了保持与增长的需求一致，煤被视为一种发电来源。当前，燃烧煤生产美国所产生电力的大约50％。在发电厂中煤的燃烧导致能量的释放，也导致固体废物例如残渣和粉煤灰的产生，以及烟道气排放物(fluegasemissions)进入环境中。排放标准，如由美国环境保护局(EPA)制定的1990清洁空气法修正案(TheCleanAirActAmendmentsof1990)所明确表达的，要求评估来自公共事业发电厂的有害空气污染物。
主要的气体排放物是标准污染物(criteriapollutant)(例如二氧化硫、二氧化氮、颗粒材料以及一氧化碳)。大气中全部二氧化硫的大约三分之二和二氧化氮的四分之一可归因于通过燃烧煤和其他燃料实现的发电。
次要排放物取决于正在被燃烧的煤或燃料的类型，但是包括例如汞、硒、砷和硼。燃煤电站锅炉(coal-firedutilityboiler)已知是美国的人为汞排放物的主要来源。在2000年12月，EPA宣布他们意图管制来自燃煤电站锅炉的汞排放物，尽管事实是并不存在捕获或控制由煤的燃烧所释放的汞的水平的已得到证明的最佳适用技术(BAT)。缺乏对于汞的迅速的、可靠的、连续监测方法已经使这更加复杂。
汞以范围从0.02至1ppm的浓度存在于煤中这一事实始终存在。汞作为硫化物存在，或与有机物质相缔合。在燃烧时，汞作为气态元素汞(gaseouselementalmercury)和其他汞化合物释放和排放至烟道气中。汞在烟道气中以固相和气相(分别为颗粒结合的汞(particulate-boundmercury)和汽相汞)出现。所谓的固相汞实际上是被吸附在灰和/或碳粒子表面上的汽汞。可以通过现有的粒子控制装置(particlecontroldevice，PCD)捕获固相汞，所述粒子控制装置例如静电除尘器(ESP)和织物过滤器(FF)，后者有时被称为袋滤室。
对EPA在1999年根据MercuryInformationCollectionRequest(汞信息收集要求，ICR)收集的数据的综述显示出，单独的PCD可以捕获燃料中总汞的20％至42％。当然，这种策略的效率取决于燃料组成、操作温度和PCD的设计。事实上，已经发现与冷ESP相比，织物过滤器倾向于展现更好的颗粒负载的汞除去，这是由于在过滤器中形成滤饼。滤饼含有吸收和/或吸附汞的成分，例如未反应的碳、活性炭、铁和粉煤灰。因而，滤饼可以作为促进汽相汞和被捕获的固体颗粒之间的气固反应的位点。数据表明目前FF可以实现多达82％的汞捕获。
汞和它的化合物中的许多的挥发性导致总汞的很大部分在烟道气中作为汽相汞存在。汽相汞主要由元素汞和被氧化的汞组成，这些形式的相对量取决于例如煤中氯化物的量、煤中氧化铁水平和粉煤灰中的其他成分。形态(speciation)，是指汽相汞的形式，是开发和设计汞排放物的捕获策略的关键参数。通常具有构成汽相汞的两种形式的汞。所述形式是离子汞(例如Hg2+)和元素汞(Hg0)。
已经开发出用于控制来自燃煤锅炉的汞排放物的几种控制策略。这些方法中的某些包括注入活性炭、改性活性炭、各种化学催化剂和无机吸着剂。遗憾的是，这些策略中没有任何一个除去全部的来自烟道气的汞。基于随煤进入系统的汞的量，效率的范围从低达30％至高达80％。此外，这些技术或者对副产物产生不需要的影响，例如影响粉煤灰的质量，或者产生对于发电厂来说另外的废物流(wastestream)。二者都导致发电厂的更高的操作成本。一个有前景的策略是利用现有的空气污染控制装置或APCD，以增加或用作除去汽相汞的主要方式。APCD的两个例子是半干式和湿式洗涤器或烟道气脱硫器(FlueGasDesulfurizer，FGD)。半干式FGD也被称为喷雾干燥吸收器或SDA。
硫的氧化物(SOx)法规遵从要求使用几种控制策略中的至少一种。在美国使用的三种这样的策略是在煤燃烧期间向锅炉中的吸着剂注入，以及湿式烟道气脱硫器或干式烟道气脱硫器。目前燃煤发电厂的大约3％正在使用吸着剂注入。FGD洗涤中85％使用湿式洗涤器技术并且12％使用干式洗涤器(或SDA，也被称为半干式)技术。相比于干式洗涤实现的80％的SOx去除效率，湿式洗涤器实现大于90％的SOx去除效率。在湿式洗涤器中，将烟道气与含有碱性钙矿物(alkalinecalciummineral)例如石灰或石灰石的浆料接触。SOx被吸附至水中，并且反应形成亚硫酸钙。已经表明，与SOx捕获同时，湿式FGD可以用于从烟道气中捕获汽相汞。
半干式洗涤器包括喷雾干燥吸收器，喷雾干燥吸收器通过与在湿式洗涤器中发生的那些反应相似的反应将SOx吸收在浆料吸着剂(通常是石灰)上而操作。湿式洗涤器和半干式洗涤器APCD设备之间的主要不同是，在后者中，吸着剂在通过颗粒或PM排放控制装置例如ESP或FF收集之前被干燥。在前者中，PM控制装置放在湿式洗涤器之前。在2005年8月举办的第2届US-ChinaNOXandSO2ControlWorkshop(中美氮氧化物和二氧化硫控制研讨会)上的一次展示中，MarsulexPowerGroup，GEEnvironmentalServicesandMarsulex的一家合资企业，在比较半干式洗涤器和湿式洗涤器时说明，“化学反应与湿式石灰FGD中的化学反应是相同的，但是由于与同时发生的干燥处理有关系，涉及到更多的动力学”。
元素汞是水不溶性的并且不会被湿式FGD除去。相比之下，烟道气中的离子汞是水溶性的并且被除去。ICR汞数据表明，离子汞被湿式FGD有效地除去接近90％。因此，一种用于汞捕获的策略是在煤的燃烧期间氧化所有汞并且在湿式洗涤器中捕获离子汞。URS与DOE/NETL共同进行的工作已经刚刚研究了这样的策略。在这种策略的实施中具有两个关键的技术步骤。第一个是离开锅炉和煤的汽相汞的完全氧化。URS，除了别的以外，正在开发完成该步骤的策略和技术。迄今为止，他们已经证实，与煤类型无关，汽相汞形态可以大量地转化为100％的离子汞。这种控制策略的实施中第二个关键的技术步骤是离子汞的吸着和在湿式洗涤器中的除去。在前不久所确定的问题是，存在在湿式洗涤器液体中发生的反应，该反应将离子汞还原为元素汞并且导致洗涤过的烟道气中的元素汞的“再排放”或释放。对湿式洗涤器液体中离子汞的还原的防止，已经被URS的G.M.Blythe和D.W.DeBerry以及其他人研究并报告。
该发现已经证明，离子汞的络合是减少或消除元素汞在洗涤器中的产生的一种方法。该同一研究已经表明，不是离子汞的所有螯合剂都可以在湿式FGD中完成这一点。在最近的展示中，可以从Degussa获得的这样的螯合剂TMT-15(三巯基-s-三嗪)的工厂结果，在关于防止汞通过湿式洗涤器再排放方面是不确定的。本发明通过上文的描述和下文的实施例进行说明，所述实施例并非意在限制本发明，除非在附于本文的权利要求中另有说明。
因此，对可以成本有效地防止离子汞在湿式洗涤器中还原的技术仍存在需求。下文所描述的发明解决了这种需求。
详述
本发明证明了含有5至50摩尔％的二硫代氨基甲酸盐基团的具有500至10,000的分子量的水溶性的1,2-二氯乙烷-氨聚合物(ethylenedichlorideammonia)出乎意料地防止汞通过湿式FGD再排放的用途。1,2-二氯乙烷-氨聚合物通过1,2-二氯乙烷和氨的反应来制备。起始1,2-二氯乙烷-氨聚合物通常具有500-100,000的分子量范围。在一个优选的实施方案中，分子量是1,500至10,000，且最优选的分子量范围是1,500至5,000。本发明的共聚物使用在美国专利4,731,187、美国专利5,500,133或美国专利5,658,487中提出的方法来生产，这些美国专利是可以在所要求保护的发明中使用的所述共聚物的例子。共聚物通过聚胺或聚亚胺与二硫化碳的生成聚二硫代氨基甲酸(polydithiocarbamicacid)或它们的盐的反应来生产。这样的反应优选在溶剂例如水或醇中在30℃至100℃的温度下进行介于1至10小时范围的时间段。在40℃至70℃之间的温度下2至5小时获得良好的转化率。这些反应条件适用于上文描述的1,2-二氯乙烷-氨聚合物的改性(modification)。
成品聚合物中二硫代氨基甲酸盐基团的摩尔％通常在5％至50％的范围内。优选的范围是20至40摩尔％，且最优选的范围是约25至30摩尔％。
盐包括但不限于碱金属和碱土金属，例如钠、锂、钾或钙。
目前在工业中使用的洗涤器包括例如喷雾塔、喷射装置和并流填充塔。这些类型的APCD作为例子来提供且不意图代表或表示任何限制。水溶性的共聚物可以在被加入洗涤器、洗涤液的再循环回路或从洗涤器吹扫气流返回至洗涤器的“低固体”中之前被加入新鲜石灰石或石灰浆料中。
通常，共聚物以共聚物重量与被捕获的汞的重量的1:1至2000:1的比率被应用。优选的比率是5:1至1000:1，并且最优选的范围是5:1至500:1。
通常，聚二硫代氨基甲酸化合物可以被引入洗涤器中并且从而通过几种路线被引入洗涤液中。以下将作为可用于将化合物引入洗涤液中的变化形式中的仅仅某些。洗涤液被定义为用于湿式烟道气洗涤器中捕获SOx排放物的碳酸钙(石灰石)或氧化钙(石灰)的水基分散体。该液体还可以含有起到改进硫捕获的作用的其他添加剂，例如镁和低分子量有机酸。这样的添加剂的一个例子是低分子量有机酸的混合物，所述混合物被称为二元酸(DBA)。DBA由己二酸、琥珀酸和戊二酸的共混物组成。这些有机酸中的每一种还可以单独使用。此外，可以用于改进湿式洗涤器中的硫捕获的另一种低分子量有机酸是甲酸。最后，洗涤液将还含有石灰或石灰石和硫种类之间的相互作用的副产物，所述相互作用导致各种量的亚硫酸钙或硫酸钙的存在。洗涤液包括但不限于补充液(make-upliquor)、返回液(returnliquor)、再生液(reclaimedliquor)、新鲜液体(virginliquor)和被直接注入烟道气中的液体。
本发明的聚二硫代氨基甲酸化合物到湿式洗涤器的另一个加入点是通过“低固体”液体返回(“lowsolids”liquorreturn)。通常将所述液体的一部分从洗涤器连续除去，以将反应副产物与未使用的石灰或石灰石分离为目的。目前使用的一种分离方式是离心法。在这种过程中洗涤液被分离为“高固体”流和“低固体”流。高固体流被转移至废水处理。低固体部分返回湿式洗涤器并且可以被认为是“再生的”稀释液。本发明的聚二硫代氨基甲酸化合物可以在返回洗涤器之前被便利地加入再生的低固体流中。
在湿式FGD的操作中存在的另一种进料液被称作“新鲜液体”。新鲜液体是在暴露于烟道气之前的石灰或石灰石的水基分散体，并且用于所加入的新鲜的石灰或石灰石，同时保持洗涤液水平和湿式FGD的效率。这通过将石灰或石灰石分散在水中来制备。此处，聚二硫代氨基甲酸化合物可以被直接加入分散体水或新鲜液体中。
最后，一些湿式洗涤器设备使用以控制烟道气的相对湿度或烟道气的温度为目的而在洗涤器之前被直接注入烟道气中的洗涤液和/或水(新鲜的或循环的)。然后，过量的液体被带入湿式洗涤器中。还有用于引入本发明的聚二硫代氨基甲酸化合物的两个潜在的加入点。
聚二硫代氨基甲酸化合物的加入可以在这些位置中的任一个中进行，全部地或部分地(即单一进料点或多个进料点)，所述位置包括但不限于石灰或石灰石浆料或洗涤液的补充水。
本发明通过上文的描述和下文的实施例进行说明，所述实施例并非意在限制本发明，除非在附于本文的权利要求中另有说明。
实施例
以上内容可以通过参考以下实施例来更好地理解，这些实施例意在说明用于进行本发明的方法且不意在限制本发明的范围。
应当理解，对本文所描述的目前优选的实施方案的各种变化和修改对于本领域的技术人员来说是明显的。可以做出这样的变化和修改，而不偏离本发明的精神和范围并且不削弱本发明的预期的优点。因此，期望这样的变化和修改由所附的权利要求覆盖。
实施例1
使用真空过滤器处理洗涤水样品。目的是除去汞。使用具有两个变量pH和剂量的实验设计来研究样品的汞除去。
结果显示出在合理的产物剂量下在各种pH，实现了在处理过的水中小于0.5ppb的汞水平。该工作表明产物实现了从湿式FGD液的汞捕获。分析方法的检测下限是0.5ppb。
结果如下：
aDTCP是本发明的聚二硫代氨基甲酸化合物
b絮凝剂可从NalcoCompany商购获得，并且是非常高分子的、30摩尔％的阴离子胶乳聚合物。
实施例2
通过溶解6.7mg的亚硒酸钠Na2SeO3·5H2O、14毫升的0.141MHg(NO3)2和18.4g的氯化钙CaCl2·2H2O来制备2L溶液。所得到的溶液具有0.037mM硒、1.04μM汞和63mM二水氯化钙(calciumchloridedehydrate)的测量浓度。
结果在以下表格中示出。
处理 量(gm/500mL) Hg(μg/L) ％除去
粉煤灰 8.04 202 3.35
沸石 7.99 213 0.00
沸石是废的商用催化剂。粉煤灰样品从燃煤电厂获得。粉煤灰样品主要由93％灰分以及6％残留碳和1％残留硫组成。这些结果清楚地显示出粉煤灰和沸石都不显著降低离子汞含量。
实施例3
通过在400mL的去离子水中溶解12.58g的二水氯化钙CaCl2·2H2O来制备合成FGD洗涤液。所得到的溶液是214mM二水氯化钙，导致溶液中是15,000ppm氯化物和8560ppm钙。将溶液分成两个相等的部分。向200mL的溶液中加入164μL的0.61mM硝酸汞溶液，以得到含有130μg/L的离子汞的溶液。使用27.4g的二水硫酸钙或18重量百分比来处理该溶液。混合溶液，并且将其分成两部分。使用聚二硫代氨基甲酸化合物以5:1的产物与汞的重量比处理总量75g的较小部分。聚二硫代氨基甲酸化合物产物是30％的活性水溶性溶液。使用磁力搅拌棒将两部分分别搅拌12小时。在此时间之后，使用PallLifeSciencesGN-6Metricel0.45μ薄膜过滤器(P/N63069)过滤悬浮液。分析滤液的汞。
使用82μL的0.61mM硝酸汞溶液处理二水氯化钙溶液的第二部分，200g，以得到含有78.3μg的离子汞的溶液。再使用27.4g的二水硫酸钙处理该溶液，以得到含有按重量计18％的浆料。如前所述，将该样品分成两种溶液，使用聚二硫代氨基甲酸化合物以5:1的产物重量与汞重量比处理75g的较小部分。在使用磁力搅拌棒进一步混合12小时之后，使用PallLifeSciencesGN-6Metricel0.45μ薄膜过滤器(P/N63069)过滤分散体。分析滤液的汞。
结果如下所示。
描述 汞(μg/L) ％除去
高汞含量，空白 130
高汞与石膏 130 0.00％
高汞与石膏和本发明的共聚物 <0.10 >99.9％
低汞，空白 78.3
低汞与石膏 74.7
低汞与石膏和本发明的共聚物 <0.10 >99.9％
从本实施例来看清楚的是，本发明的聚二硫代氨基甲酸化合物从液相除去离子汞。将用于上述样品的石膏固体送至TGA(热重分析)，以便观察汞的任何分解或释放。所有的热分析图都相同地仅仅展现在室温至170℃之间缔合水和结合水的损失。高于这个温度，不能观察到进一步的分解。这表明一旦形成了络合物(complex)，络合物在正常的FGD洗涤器操作下不会分解。
实施例4
通过在7L的去离子水中溶解220g的CaCl2·2H2O来制备含有0.214M二水氯化钙的一般的储备溶液。向储备溶液中加入74μL的61mM硝酸汞溶液，以得到含有136μg/L的溶液，将此溶液分成两部分。将第一部分与足够的二水硫酸钙混合，以得到按重量计18％的分散固体的浆料。将第二部分与足够的二水硫酸钙混合，以得到按重量计21％的浆料。
有机酸被用于许多湿式FGD洗涤器中，以改进SOx除去效率以及改进石灰石或石灰利用。在大多数情况下，在工业中被称为二元酸或DBA的副产物流是所选择的产物。DBA是己二酸(adipicacid)(也称为己二酸(hexanedioicacid))、丁二酸(succinicacid)(也称为丁二酸(butanedioicacid))和戊二酸(glutaricacid)(也称为戊二酸(pentaedioicacid))的混合物。为了本实施例的目的，使用相等摩尔比的己二酸和丁二酸来制备“合成的”DBA。己二酸可以从MallinckrodtChemicals获得，目录号MK180159。丁二酸可以从J.T.Baker获得，试剂等级，目录号JT0346-5。溶液中加入相等摩尔比的酸，以产生332ppm和100ppm的总酸浓度。
分别在浆料中存在或不存在合成DBA的情况下，以4.5:1和1:1的产物与汞重量比加入本发明的聚二硫代氨基甲酸化合物。加入的顺序保持为以下：合成DBA，然后本发明的聚二硫代氨基甲酸化合物。一旦各种添加剂已经被引入浆料中，使用磁力搅拌棒将浆料混合另外的15至20分钟。在此时间之后，使用PallLifeSciencesGN-6Metricel0.45μ薄膜过滤器(P/N63069)过滤浆料。然后分析滤液。结果在以下表格中示出：
DTCP是本发明的聚二硫代氨基甲酸化合物。参见上文对合成DBA，也称为“SynDBA”的定义。
以上表格中的结果清楚地显示出有机酸存在洗涤液中不会干扰本发明的聚二硫代氨基甲酸化合物关于在液相中络合汞的性能。结果还确定了共聚物与离子汞互相作用并且将离子汞从液相除去至低于亿万分之500。
实施例5
在工作台规模湿式洗涤器中使用1-cfm的气体流量测试三种添加剂。一种添加剂TMT-15目前用于控制来自焚烧炉的汞排放物。所使用的聚二硫代氨基甲酸化合物钠盐是所要求保护的发明的一个实施方案。
工作台规模单元允许使用主要由SO2、NOx、HCl、CO2、氧气和氮气组成的模拟烟道气。通过将氧气、二氧化碳和氮气的一部分暴露于水饱和器(watersaturator)来控制湿度。本研究中使用的烟道气组合物由15-25μg/Nm3HgCl2、12％CO2、3％O2、1000ppmSO2、15ppmHCl、无NOx、余量氮气组成。流速是28L/min。吸着剂溶液或洗涤液被维持在55℃的温度，并且由100mM氯化钠和具有5.0的pH的10mM硫酸钠(初始浓度)组成。通过将过氧化氢加入吸着剂溶液中，将亚硫酸盐浓度控制在5mM。通过加入NaOH来维持洗涤液的pH。在每种情况下，在作为0.5mMHgCl2溶液注入0.5μMHgCl2之前并且在系统已经达到平衡之后，将合适量的添加剂引入洗涤液中。
工作台规模洗涤器使用鼓泡器型气体接触器(bubblertypegascontactor)。气体接触容器位于洗涤液反应容器的顶部，使得液体通过重力排水返回反应容器。通过循环泵将液体再循环至洗涤器中，以保持恒定的液体/气体比率。监测洗涤器和反应容器二者中的pH。通过加入氢氧化钠溶液来维持反应容器的pH。通过磁力搅拌混合反应容器。通过修改由M.W.Scoggins,AnalyticalChemistry,42(9),1091(1970)报道的方法，使用流通池和分光光度计监测洗涤液中的亚硫酸盐浓度。结果用于自动控制过氧化氢的加入，以便保持靶亚硫酸盐浓度。通过使干燥氮气的一部分通过汞扩散池将被氧化的汞加入气体中。以这种方式引入的总汞的约5％是元素的。两个单独的CVAAS(冷蒸气原子吸收光谱法)仪器分别监测烟道气进口和洗涤器出口。如下计算汞再排放物(mercuryre-emissions)：
平均再排放物＝[平均元素汞出口]-[平均元素汞进口]
结果在以下表格中示出：
添加剂 Hg再排放，μg/Nm3
无 2.05
0.05mM TMT-15 1.70
0.022mM DEDTCb和15mM Ca+2 1.05
0.05mM聚二硫代氨基甲酸，钠盐 <0.01
b二乙基二硫代氨基甲酸钠盐
从这些工作台规模结果来看清楚的是，本发明的聚二硫代氨基甲酸化合物成功地控制了汞从湿式FGD再排放并且比现有技术更有效地进行控制。

Claims (12)

1.一种用于防止烟道气湿式洗涤器过程中汞的再排放的方法，所述方法包括：
燃烧煤炭，从而产生烟道气；以及
使得所述烟道气通入烟道气湿式洗涤器过程，所述烟道气湿式洗涤器过程包括洗涤液和聚二硫代氨基甲酸化合物；
所述聚二硫代氨基甲酸化合物具有500至100,000的分子量。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚二硫代氨基甲酸化合物是水溶性的。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚二硫代氨基甲酸化合物含有5至50摩尔百分比的二硫代氨基甲酸盐基团，或者所述聚二硫代氨基甲酸化合物含有15至50摩尔百分比的二硫代氨基甲酸盐基团，或者所述聚二硫代氨基甲酸化合物含有25至40摩尔百分比的二硫代氨基甲酸盐基团。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚二硫代氨基甲酸化合物具有1500至10,000的分子量，或者所述聚二硫代氨基甲酸化合物具有1500至5000的分子量。
5.根据权利要求2所述的方法，所述化合物包括水基浆料。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述洗涤器是喷雾塔系统、喷射装置系统或并流填充塔系统。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚二硫代氨基甲酸化合物以相对于汞含量的1:1至2000:1的重量比被加入所述系统中，或者所述聚二硫代氨基甲酸化合物以相对于汞含量的5:1至500:1的重量比被加入所述系统中。
8.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚二硫代氨基甲酸化合物被加入浆料中并且然后被加入所述洗涤器中，或者所述聚二硫代氨基甲酸化合物被加入含有浆料的所述洗涤器中，或者所述聚二硫代氨基甲酸化合物被加入新鲜液体中，然后所述新鲜液体被加入所述洗涤器中；或者所述聚二硫代氨基甲酸化合物被加入补充液中，然后所述补充液被加入所述洗涤器中；或者所述聚二硫代氨基甲酸化合物被加入返回液中，然后所述返回液被加入所述洗涤器中；或者所述聚二硫代氨基甲酸化合物被加入再生液中，然后所述再生液被加入所述洗涤器中。
9.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚二硫代氨基甲酸化合物被加入被直接注入烟道气中的液体中，然后所述液体被加入所述洗涤器中。
10.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚二硫代氨基甲酸化合物被加入石灰浆料中，然后所述石灰浆料被加入所述洗涤器中。
11.根据权利要求1所述的方法，其中具有二硫代氨基甲酸盐基团的聚二硫代氨基甲酸化合物被加入所述洗涤液的再循环回路中。
12.根据权利要求1所述的方法，其中具有二硫代氨基甲酸盐基团的聚二硫代氨基甲酸化合物被加入从洗涤器吹扫气流至所述洗涤器中的低固体返回中。
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