CN105385989B - 一种钼或钼合金二元共渗的熔盐系统、复合助催剂及应用 - Google Patents
一种钼或钼合金二元共渗的熔盐系统、复合助催剂及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105385989B CN105385989B CN201510762635.XA CN201510762635A CN105385989B CN 105385989 B CN105385989 B CN 105385989B CN 201510762635 A CN201510762635 A CN 201510762635A CN 105385989 B CN105385989 B CN 105385989B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molybdenum
- binary
- alloy
- permeation
- molybdenum alloy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C12/00—Solid state diffusion of at least one non-metal element other than silicon and at least one metal element or silicon into metallic material surfaces
- C23C12/02—Diffusion in one step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C3/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
- C25C3/34—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of metals not provided for in groups C25C3/02 - C25C3/32
Abstract
本发明提供了一种钼或钼合金二元共渗的熔盐系统、复合助催剂及应用，所述的熔盐系统包括硼砂为10％～20％，催渗活化剂稀土金属为0.9％～1.2％，复合助催剂为2％～6％，余量为熔盐。复合助催剂中硫脲和氯化镍的质量比为1：(0.8～1.25)。钼或钼合金二元共渗的熔盐系统用于电化学二元共渗制备钼或钼合金表面稀土金属‑硼二元共渗层的应用。通过本发明的熔盐系统制备的具有二元共渗层的钼或钼合金高温抗氧化性好，能抵御高温氧化腐蚀；通过添加复合助催剂对整体电解作用，与单一稀土催渗得到的合金相比，该方法制备的La‑B二元共渗层与钼或钼合金基体的相容性好，不易产生裂纹、不易脱落。经过表面二元共渗处理后的钼或钼合金的使用温度能够达到1500℃。
Description
技术领域
本发明属于钼或钼合金领域，涉及二元共渗层，具体涉及一种钼或钼合金二元共渗的熔盐系统、复合助催剂及应用。
背景技术
钼是一种熔点高达2625℃的银灰色难熔金属，高温强度优异，且导电导热性好，热膨胀系数低(6.7×10-6/℃，1200K)，抗高温蠕变性优异，同时对液态金属钾、钠、镁、铯、铋等有着良好的抗蚀性，作为新一代重要战略意义的稀有金属之一，现已广泛应用于冶金、石油、机械、化工、航空航天、核工业等诸多领域。以钼为基体材料，添加适量的Ti、Zr、W、Re、Si、Hf、C等元素或稀土氧化物，就得到钼基合金，其具有优异的高温力学性能、低的热膨胀系数和高的导电导热系数，是一种非常有应用前景的难熔金属材料。
钼或钼合金在高温有氧环境中易氧化限制其在航空航天领域的应用。相关分析研究指出，温度低于400℃钼合金氧化速率很慢，合金表面生成不易挥发的MoO2；温度在400～750℃氧化增重迅速加快，合金表面生成易挥发的MoO3；温度高于750℃，MoO3挥发使增重急剧下降，质量损失严重，限制其作为耐热结构材料应用的可能性。对此，目前钼基合金抗氧化方法主要有两种：即研制高温抗氧化的钼合金和通过其他方式在合金表面形成抗氧化层。但钼的可合金化程度较小，加入提高抗氧化性能的合金元素较多时，合金加工性能变差，高温性能，如高温强度、耐冲击性、耐热震性和抗蠕变性等受到严重影响，故用合金化的方法无法从根本上改变钼合金的抗氧化能力。目前较理想的解决方法是在合金表面形成高温抗氧化层，不仅使合金抗氧化性能及使用温度提高，同时合金表面晶粒细化，合金力学性能增强。
慕东介绍了Ti、Ni、Co等有色金属及其合金渗硼后的组织及高温抗氧化性的影响。由于难熔金属及其合金等以其高熔点、高硬度、高强度等独特的物理和力学性能使其广泛应用于国防军工、航空航天、电子信息、核工业和低温超导等领域，在国民经济中占有重要地位，使得近年来国外学者对难熔金属的渗硼研究主要集中在Cr、Mo、Nb、W上。在分析渗硼研究存在的问题时重点提到难熔金属及其合金在渗硼方面存在的不足以及今后研究的重心。
杨双利用稀土多元渗法，在不同渗剂下制备了不同种类的稀土碳化钼，对制备的稀土碳化钼的结构、热稳定性、化学组成和表面价态进行了测试研究。结果表明：稀土碳化钼的抗氧化性高于目前工业上生产的碳化钼；渗剂中的钕和钐元素可渗入到碳化钼中，表面的钕元素以三价氧化物的形式存在。
孙轩华等对稀土-硼盐浴法多元共渗进行了研究，重点论述了共渗及稀土的催渗机理，指出(1)稀土原子在扩渗过程中，由于原子半径可变，活化性很强，强化了稀土原子和共渗原子在工件表面的吸附和扩散，加速了化学热处理的过程；(2)稀土原子在扩散过程中，具有提高平衡空位浓度的作用，可产生较多的空位“双空位”及“原子空位团”，为稀土和共渗元素的扩散，提供了良好的输送渠道，促进了共渗原子的扩散过程；(3)由于稀土原子与基体金属原户所形成的固溶体属于稀固溶体。它是一种稀土原子与其周围基体原子间产生附加的极化键的极化强化，即稀土元素的原子对基体金属原子所具有的远程作用的固溶强化；(4)由于稀土元素在相变过程中,可使新相的形核率增加，抑制了在相变过程中粗大相形态的形成，是合金组织得到细化。改善了渗层组织,提高了渗层的机械性能、物理及化学性能。
黄有国等研究了熔盐电解法在金属钛表面渗硼用渗硼剂及渗硼工艺，表面的渗硼层形成了很好的二渗硼钛晶体，且复合相的渗硼层较单相的二渗硼钛渗层结合力好，不易脱落，其中，渗硼层的的分层也较明显，界面清晰，为金属钛及钛合金在渗硼时选取了最佳的渗硼剂及渗硼工艺参数，但是其渗硼剂以Na2B4O7及B4C盐的形式存在，未能较准确地体现硼砂的具体含量，因此，制备的熔盐系统不好控制。该渗硼过程只是研究了渗硼剂及渗硼工艺的最佳参数，却未对金属钛的耐腐蚀性、耐磨性及抗高温氧化性进行试验。
余忠荪等对熔盐电解渗稀土及稀士-硼共渗技术进行了具体研究，工件表面形成的稀土或稀土-硼渗层与基体结合良好，渗层中3～6％的稀土含量起到固体润滑剂的作用，使工件的抗咬合性能和使用寿命得以提高。该过程属于化学热处理技术，由盐浴配方和热处理工艺参数两部分组成，但缺少对整体系统的催渗作用，仅仅研究材料在磨损条件下的使用寿命及不同介质下的腐蚀性能，却未对材料在高温下的抗氧化性能进行详细的表征。
利用稀土元素特殊的结构特性及化学性质，对金属表面进行改性的新技术。最早研究纯20钢、08钢等金属进行稀土扩渗处理。其中，铈(Ce)和镧(La)等稀土元素优先沿晶界扩散，造成周围晶格畸变，导致金属表面的空位缺陷增加，成为金属表面的活性组元，溶解在固体金属的晶界中。
综上所述，在难熔金属及硬质合金通过渗硼工艺提高其抗氧化性能研究种类略微单一，且渗硼方式简单，有些渗硼层仍存在高脆性的问题，现有技术中的工艺还存在硼渗速率低、渗层厚度薄等问题。
发明内容
基于现有技术中存在的问题，本发明提供一种钼或钼合金二元共渗的熔盐系统、复合助催剂及应用，解决现有技术中二元共渗速率低、渗层厚度薄导致钼或钼合金的抗氧化性能差的技术问题。
为了解决上述技术问题，本申请采用如下技术方案予以实现：
一种钼或钼合金二元共渗的熔盐系统，包括熔盐、硼砂和催渗活化剂稀土金属，所述的熔盐系统中加入有复合助催剂，所述的复合助催剂由硫脲和氯化镍组成。
具体的，所述的复合助催剂中硫脲和氯化镍的质量比为1：(0.8～1.25)。
具体的，所述的熔盐包括NaCl、KCl、NaF和KBF4，熔盐按照NaCl、KCl、NaF和KBF4的摩尔比为1：1：3：0.5配制。
具体的，以重量百分数计，由以下原料组成：硼砂为10％～20％，催渗活化剂稀土金属为0.9％～1.2％，复合助催剂为2％～6％，余量为熔盐，原料的重量百分数之和为100％。
具体的，所述的催渗活化剂稀土金属为镧(La)、铈(Ce)、钕(Nd)或钐(Sm)，其中将钕(Nd)和钐(Sm)以甲醇溶液的形式来使用。
一种钼或钼合金二元共渗的熔盐系统的复合助催剂，所述的复合助催剂由硫脲和氯化镍组成。
具体的，所述的复合助催剂中硫脲和氯化镍的质量比为1：(0.8～1.25)。
上述钼或钼合金二元共渗的熔盐系统用于电化学二元共渗制备钼或钼合金表面稀土金属-硼二元共渗层的应用。
具体的，所述的电化学二元共渗条件为：以熔盐系统为阳极，钼基体或钼合金基体为阴极进行电化学二元共渗，将熔盐系统装入坩埚中，进行融化，将钼基体或钼合金基体浸入到盐浴中，进行加热，控制熔盐温度700℃～1100℃，阴极电流密度0～5mA/cm2)，二元共渗时间3～7h。
具体的，所述的钼基体或钼合金基体的制备方法为：将钼或钼合金置于20wt％的NaOH溶液中煮沸碱洗脱脂，用超声波清洗后用水洗净；然后置于30wt％的HCl溶液中加热至90℃，保持1h酸洗去污；再置于温度为80℃的10wt％氢氟酸溶液中进行表面刻蚀，直至表面形成均匀麻面，取出后用去离子水和酒精洗净、烘干，制得钼或钼合金基体。
具体的，所述的钼基体或钼合金基体的材料是纯钼、Mo-Ti系合金、Mo-W系合金、Mo-Cu系合金、Mo-Re系合金、TZC合金或TZM合金的板材或棒材。
本发明与现有技术相比，有益的技术效果是：
(Ⅰ)通过本发明的熔盐系统制备的具有二元共渗层的钼或钼合金高温抗氧化性好，能抵御高温氧化腐蚀；通过添加复合助催剂对整体电解作用，与单一稀土催渗得到的合金相比，该方法制备的La-B二元共渗层与钼或钼合金基体的相容性好，不易产生裂纹、不易脱落。经过表面二元共渗处理后的钼或钼合金的使用温度能够达到1500℃。
(Ⅱ)通过本发明的熔盐系统制备的稀土La能够使硼的扩散系数增大,使扩散激活能降低，硼的激活能由220kJ/mol降低到经对电解液预处理后的182kJ/mol，显著提高渗硼速率，大大提高工业生产效率。
(Ⅲ)通过本发明的熔盐系统制备的La-B二元共渗层厚度从未加助催剂的渗层厚度6.5μm提高到本发明的渗层厚度462μm，使La-B二元共渗层厚度提高了70倍，使合金的高温抗氧化性能得以提高。
(Ⅳ)通过本发明的熔盐系统制备的具有二元共渗层的钼或钼合金操作简单，不需要复杂的涂渗技术和设备。
附图说明
图1是实施例1中形成的二元共渗层截面SEM图。
图2是对比例1中形成的二元共渗层截面SEM图。
图3是实施例1中形成的二元共渗层SEM组织图。
图4是对比例1中形成的二元共渗层SEM组织图。
图5是实施例3中后形成的表面SEM组织图。
图6是对比例3形成的表面SEM组织图。
以下结合附图和实施例对本发明的具体内容作进一步详细地说明。
具体实施方式
针对背景技术中存在的技术问题，基于共渗及稀土的催渗原理，在钼或钼合金的表面制备稀土金属-硼二元共渗层，来防止氧化就显得十分必要了。在难熔金属及硬质合金表面常见的渗硼法有流化床渗硼、固体渗硼、放电等离子体烧结渗硼、熔盐电解法渗硼等，其中熔盐电解法渗硼与其它渗硼法相比，主要优点:1)设备要求简单、操作方便，条件易控制，能处理形状较复杂的零件；2)电流效率高，分解电压大，气体溶解度低，过程中副反应的影响小；3)熔盐电解交换电流密度高，电解速度快，电解能力强；4)脉冲电解渗硼所得渗层致密、均匀，分散能力强、深渗能力好；5)渗层与基体金属结合紧密，电解产物结构优良，形貌良好。而二元共渗，尤其是掺杂稀土元素，通过共渗及稀土元素的催渗机理，使得稀土加速渗剂的分解，加速活性硼原子在合金表面的吸附，很好的形成共渗层，提高钼或钼合金的抗氧化性能。
遵从上述技术方案，以下给出本发明的具体实施例，需要说明的是本发明并不局限于以下具体实施例，凡在本申请技术方案基础上做的等同变换均落入本发明的保护范围。下面结合实施例对本发明做进一步详细说明。
需要说明的是，下述实施例中催渗活化剂稀土金属除了镧(La)之外，还可选用铈(Ce)、钕(Nd)或钐(Sm)，其中将钕(Nd)和钐(Sm)以甲醇溶液的形式来使用，鉴于篇幅，不再一一给出，以镧(La)为代表。
实施例1：
本实施例给出一种钼或钼合金二元共渗的熔盐系统和复合助催剂，配方乳表1所示，将本实施例的钼或钼合金二元共渗的熔盐系统用于电化学二元共渗制备钼或钼合金表面稀土金属-硼二元共渗层的应用，具体过程包括以下步骤：
步骤一，制备钼基体或母合金基体：
将钼或钼合金置于20wt％的NaOH溶液中煮沸碱洗脱脂，用超声波清洗后用水洗净；然后置于30wt％的HCl溶液中加热至90℃，保持1h酸洗去污；再置于温度为80℃的10wt％氢氟酸溶液中进行表面刻蚀，直至表面形成均匀麻面，取出后用去离子水和酒精洗净、烘干，制得钼或钼合金基体。
本实施例选择钼基体，钼基体的材料为纯钼板基体。
步骤二，制备熔盐系统：
按照表1的配方制备熔盐系统，熔盐按照NaCl、KCl、NaF和KBF4的摩尔比为1：1：3：0.5配制，再按照表1的配方加入硼砂和催渗活化剂稀土金属La，将制得的熔盐系统在100℃下放入干燥箱中备用。
步骤三：制备二元共渗层：
以熔盐系统为阳极，钼基体或钼合金基体为阴极进行电化学二元共渗，将熔盐系统装入坩埚中，进行融化，将钼基体或钼合金基体浸入到盐浴中，进行加热，按照表1中的条件，进行电化学二元共渗，在纯钼板基体表面制得稀土镧-硼二元共渗层。
对比例1：
本对比例给出一种二元共渗的熔盐系统用于电化学二元共渗制备钼表面稀土金属-硼二元共渗层的应用，其他技术特征与实施例1相同，区别仅仅在于：本对比例中的熔盐系统中未加入实施例1中所述的复合助催剂。
实施例2：
本实施例给出一种钼或钼合金二元共渗的熔盐系统和复合助催剂，配方乳表1所示，将本实施例的钼或钼合金二元共渗的熔盐系统用于电化学二元共渗制备钼或钼合金表面稀土金属-硼二元共渗层的应用，具体过程与实施例1相同，具体条件参见表1，区别在于本实施例选择钼基体，钼基体的材料为纯钼棒基体。
对比例2：
本对比例给出一种二元共渗的熔盐系统用于电化学二元共渗制备钼表面稀土金属-硼二元共渗层的应用，其他技术特征与实施例2相同，区别仅仅在于：本对比例中的熔盐系统中未加入实施例2中所述的复合助催剂。
实施例3：
本实施例给出一种钼或钼合金二元共渗的熔盐系统和复合助催剂，配方乳表1所示，将本实施例的钼或钼合金二元共渗的熔盐系统用于电化学二元共渗制备钼或钼合金表面稀土金属-硼二元共渗层的应用，具体过程与实施例1相同，具体条件参见表1，区别在于本实施例选择钼合金基体，钼合金基体的材料为Mo-Ti系合金的板材。
对比例3：
本对比例给出一种二元共渗的熔盐系统用于电化学二元共渗制备钼表面稀土金属-硼二元共渗层的应用，其他技术特征与实施例3相同，区别仅仅在于：本对比例中的熔盐系统中未加入实施例3中所述的复合助催剂。
对比例4：
本对比例给出一种二元共渗的熔盐系统用于电化学二元共渗制备钼表面稀土金属-硼二元共渗层的应用，其他技术特征与实施例3相同，区别仅仅在于：本对比例中的熔盐系统中未加入实施例3中所述的复合助催剂，并且本对比例中阴极电流密度为5mA/cm2。
实施例4：
本实施例给出一种钼或钼合金二元共渗的熔盐系统和复合助催剂，配方乳表1所示，将本实施例的钼或钼合金二元共渗的熔盐系统用于电化学二元共渗制备钼或钼合金表面稀土金属-硼二元共渗层的应用，具体过程与实施例1相同，具体条件参见表1，区别在于本实施例选择钼合金基体，钼合金基体的材料为Mo-Ti系合金的棒材。
实施例5：
本实施例给出一种钼或钼合金二元共渗的熔盐系统和复合助催剂，配方乳表1所示，将本实施例的钼或钼合金二元共渗的熔盐系统用于电化学二元共渗制备钼或钼合金表面稀土金属-硼二元共渗层的应用，具体过程与实施例1相同，具体条件参见表1，区别在于本实施例选择钼合金基体，钼合金基体的材料为Mo-W系合金的板材。
实施例6：
本实施例给出一种钼或钼合金二元共渗的熔盐系统和复合助催剂，配方乳表1所示，将本实施例的钼或钼合金二元共渗的熔盐系统用于电化学二元共渗制备钼或钼合金表面稀土金属-硼二元共渗层的应用，具体过程与实施例1相同，具体条件参见表1，区别在于本实施例选择钼合金基体，钼合金基体的材料为Mo-W系合金的棒材。
实施例7：
本实施例给出一种钼或钼合金二元共渗的熔盐系统和复合助催剂，配方乳表1所示，将本实施例的钼或钼合金二元共渗的熔盐系统用于电化学二元共渗制备钼或钼合金表面稀土金属-硼二元共渗层的应用，具体过程与实施例1相同，具体条件参见表1，区别在于本实施例选择钼合金基体，钼合金基体的材料为Mo-Cu系合金的板材。
实施例8：
本实施例给出一种钼或钼合金二元共渗的熔盐系统和复合助催剂，配方乳表1所示，将本实施例的钼或钼合金二元共渗的熔盐系统用于电化学二元共渗制备钼或钼合金表面稀土金属-硼二元共渗层的应用，具体过程与实施例1相同，具体条件参见表1，区别在于本实施例选择钼合金基体，钼合金基体的材料为Mo-Cu系合金的棒材。
实施例9：
本实施例给出一种钼或钼合金二元共渗的熔盐系统和复合助催剂，配方乳表1所示，将本实施例的钼或钼合金二元共渗的熔盐系统用于电化学二元共渗制备钼或钼合金表面稀土金属-硼二元共渗层的应用，具体过程与实施例1相同，具体条件参见表1，区别在于本实施例选择钼合金基体，钼合金基体的材料为Mo-Re系合金的板材。
表1各个实施例和对比例的配方组成
性能测试：
对通过上述实施例1至9以及对比例1至4熔盐电解法形成二元共渗层的钼板或母合金板切成10×10mm方块进行1000℃、1200℃和1400℃高温氧化实验，测量质量损失率，并与未形成二元共渗层纯钼板氧化质量损失情况进行比较。
实施例1的稀土镧-硼二元共渗层截面SEM图如图1所示，实施例1的基体表面形成的二元共渗层SEM组织图如图3所示，实施例3的表面SEM组织图如图5所示。对比例1的稀土镧-硼二元共渗层截面SEM图如图2所示，对比例1的基体表面形成的二元共渗层SEM组织图如图4所示，对比例3的的表面SEM组织图如图6所示。
图1表明该对整体加助催化剂后的纯钼板表面形成了二元共渗层截面，该截面共渗均匀且较为平整，所形成的二元共渗层厚度约为462μm；图2表明对整体加助催化剂的纯钼板表面形成二元共渗层截面，该截面所形成的二元共渗层厚度约为6.5μm，可见渗速缓慢，硼化物未能全部形成二元共渗层；图3表明对整体加助催化剂后形成的二元共渗层表面较为致密且表面平整，无孔洞缺陷；图4表明对整体未加助催化剂形成的二元共渗层表面出现少量的空洞缺陷，部分基体已被氧化，从表面裸露出来；图5表明对整体加助催化剂后且熔体温度在900℃以上的渗硼试样具有优良的耐高温氧化性；图6表明对整体未加助催化剂形成的渗硼试样已被氧化产物大面积附着在基体表层。由于熔盐系统中添加复合助催剂对整体电解的作用，极大促进了稀土元素对硼原子的扩渗以及其自身的扩散，使得不同物质间的产物在高温下反应生成的活性硼原子，再通过吸附和扩散作用渗入合金基体表面并向内部扩散，与单一稀土催渗得到的合金相比，添加复合助催剂形成的共渗层结构致密，钼或钼合金表面形成的二元共渗层结构更加细小，硼化物分布更加均匀弥散，与基体的结合性好，不易脱落，经高温氧化后的涂层未受影响破坏，基体未受氧侵蚀，抗氧化效果较好。
Claims (5)
1.一种钼或钼合金二元共渗的熔盐系统，包括熔盐、硼砂和催渗活化剂稀土金属，其特征在于：所述的熔盐系统中加入有复合助催剂，所述的复合助催剂由硫脲和氯化镍组成，硫脲和氯化镍的质量比为1：(0.8～1.25)；
所述的熔盐包括NaCl、KCl、NaF和KBF4，熔盐按照NaCl、KCl、NaF和KBF4的摩尔比为1：1：3：0.5配制；
所述的钼或钼合金二元共渗的熔盐系统，以重量百分数计，由以下原料组成：硼砂为10％～20％，催渗活化剂稀土金属为0.9％～1.2％，复合助催剂为2％～6％，余量为熔盐，原料的重量百分数之和为100％。
2.如权利要求1所述的钼或钼合金二元共渗的熔盐系统用于电化学二元共渗制备钼或钼合金表面稀土金属-硼二元共渗层的应用。
3.如权利要求2所述的应用，其特征在于：所述的电化学二元共渗条件为：以熔盐系统为阳极，钼基体或钼合金基体为阴极进行电化学二元共渗，将熔盐系统装入坩埚中，进行融化，将钼基体或钼合金基体浸入到盐浴中，进行加热，控制熔盐温度700℃～1100℃，阴极电流密度0～5mA/cm2)，二元共渗时间3～7h。
4.如权利要求2所述的应用，所述的钼基体或钼合金基体的制备方法为：将钼或钼合金置于20wt％的NaOH溶液中煮沸碱洗脱脂，用超声波清洗后用水洗净；然后置于30wt％的HCl溶液中加热至90℃，保持1h酸洗去污；再置于温度为80℃的10wt％氢氟酸溶液中进行表面刻蚀，直至表面形成均匀麻面，取出后用去离子水和酒精洗净、烘干，制得钼或钼合金基体。
5.如权利要求2所述的应用，所述的钼基体或钼合金基体的材料是纯钼、Mo-Ti系合金、Mo-W系合金、Mo-Cu系合金、Mo-Re系合金、TZC合金或TZM合金的板材或棒材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510762635.XA CN105385989B (zh) | 2015-11-10 | 2015-11-10 | 一种钼或钼合金二元共渗的熔盐系统、复合助催剂及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510762635.XA CN105385989B (zh) | 2015-11-10 | 2015-11-10 | 一种钼或钼合金二元共渗的熔盐系统、复合助催剂及应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105385989A CN105385989A (zh) | 2016-03-09 |
| CN105385989B true CN105385989B (zh) | 2018-04-27 |
Family
ID=55418754
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510762635.XA Active CN105385989B (zh) | 2015-11-10 | 2015-11-10 | 一种钼或钼合金二元共渗的熔盐系统、复合助催剂及应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105385989B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111945108B (zh) * | 2020-09-04 | 2023-03-03 | 辽宁科技大学 | 一种钼基合金表面Mo(Si,Al)2/Mo-B系高温抗氧化复合涂层及其制造方法 |
| CN114277421B (zh) * | 2021-12-20 | 2023-10-03 | 安徽工业大学 | 一种Ti-Mo-B系三元硼化物涂层及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104451536A (zh) * | 2014-12-12 | 2015-03-25 | 西安理工大学 | 一种q235钢快速渗硼的方法 |
| CN104831231A (zh) * | 2015-05-11 | 2015-08-12 | 长安大学 | 一种钼或钼合金表面抗氧化渗层的制备方法 |
-
2015
- 2015-11-10 CN CN201510762635.XA patent/CN105385989B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104451536A (zh) * | 2014-12-12 | 2015-03-25 | 西安理工大学 | 一种q235钢快速渗硼的方法 |
| CN104831231A (zh) * | 2015-05-11 | 2015-08-12 | 长安大学 | 一种钼或钼合金表面抗氧化渗层的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 加速固体渗硼过程的研究;姜信昌等;《机械工人》;19821231;第6页 * |
| 稀土在降低电解渗硼层脆性中的作用;余忠荪等;《中国稀土学报》;19900630;第8卷(第2期);第159页一、试验方法 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105385989A (zh) | 2016-03-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Vijayakumar et al. | Electrodeposition of Ni–Co–Sn alloy from choline chloride-based deep eutectic solvent and characterization as cathode for hydrogen evolution in alkaline solution | |
| Cheng et al. | Corrosion-resistant high-entropy alloy coatings: a review | |
| CN106637071B (zh) | 一种多段式包埋渗铝结合微弧氧化制备复合涂层的方法 | |
| Hong et al. | Comparative study of microstructure and corrosion resistance of electroless Ni-WP coatings treated by laser and furnace-annealing | |
| CN105385988B (zh) | 一种钼或钼合金表面稀土金属‑硼二元共渗层的制备方法 | |
| CN104164690A (zh) | 阴极等离子电解大面积沉积涂层和表面改性的方法 | |
| JP5112010B2 (ja) | 炭素膜の製造方法 | |
| CN105385989B (zh) | 一种钼或钼合金二元共渗的熔盐系统、复合助催剂及应用 | |
| Ett et al. | Pulse current plating of TiB2 in molten fluoride | |
| CN103225055A (zh) | 一种高碳冷作模具钢表面耐磨强化处理方法 | |
| JP5431348B2 (ja) | 高速電気分解プロセスを用いた被覆のホウ素化のための方法 | |
| Liu et al. | Electro-deposition metallic tungsten coatings in a Na2WO4–WO3 melt on copper based alloy substrate | |
| Liu et al. | The effects of electro-deposition current parameters on performance of tungsten coating | |
| CN102011144A (zh) | 适用于金属熔盐电解槽惰性阳极的镍基合金材料 | |
| Feng et al. | Corrosion properties of ceramic coating on pure titanium by pack boronizing with Nd2O3 | |
| JPWO2005111272A1 (ja) | プラズマ誘起電解による微粒子の製造方法 | |
| CN104831333A (zh) | 一种钢铁表面磁性微弧氧化膜层的制备方法 | |
| Stulov et al. | Influence of the second coordination sphere on the electrochemical behavior of chromium complexes in chloride melts: experimental and calculation methods | |
| CN112322938B (zh) | 一种基于增材制造的镍基复合材料、制备方法及其成形方法 | |
| Jiao et al. | Quantificational 4D visualization of industrial electrodeposition | |
| US11834746B2 (en) | Methods and systems for electroless plating a first metal onto a second metal in a molten salt bath, and surface pretreatments therefore | |
| Shao et al. | Preparation and performance of electroless nickel on AZ91D magnesium alloy | |
| Massot et al. | Preparation of tantalum carbide layers on carbon using the metalliding process | |
| US3930060A (en) | Method for forming a carbide layer of a V-a group element of the periodic table on the surface of an iron, ferrous alloy or cemented carbide article | |
| Kumamoto et al. | Low temperature electrodeposition of titanium in fluoride-added LiCl–KCl–CsCl molten salt |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |